Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B

Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B

Методами диференційного термічного (ДТА), рентґенофазового (РФА) аналізів та електронної сканівної мікроскопії досліджено особливості гідрування, диспропорціонування, десорбування, рекомбінування (ГДДР) в стопах Nd₁₁,₈Fe₈₂,₃B₅,₉ і Nd₁₆Fe₇₆B₈ під тиском водню у 0,05 МПа в діяпазоні температур 20—840°...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2014
Автори: Булик, І.І., Тростянчин, А.М., Бурховецький, В.В., Таренков, В.Ю.
Формат: Стаття
Мова:Ukrainian
Опубліковано: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2014
Назва видання:Металлофизика и новейшие технологии
Теми:
Дефекты кристаллической решётки
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/106965
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B / І.І. Булик, А.М. Тростянчин, В.В. Бурховецький, В.Ю. Таренков // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 903-916. — Бібліогр.: 18 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-106965
record_format dspace
spelling irk-123456789-1069652016-10-10T03:03:04Z Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B Булик, І.І. Тростянчин, А.М. Бурховецький, В.В. Таренков, В.Ю. Дефекты кристаллической решётки Методами диференційного термічного (ДТА), рентґенофазового (РФА) аналізів та електронної сканівної мікроскопії досліджено особливості гідрування, диспропорціонування, десорбування, рекомбінування (ГДДР) в стопах Nd₁₁,₈Fe₈₂,₃B₅,₉ і Nd₁₆Fe₇₆B₈ під тиском водню у 0,05 МПа в діяпазоні температур 20—840°C. Встановлено, що за умов солід ГДДР в окремих областях стопів формується фаза Nd₂Fe₁₄B з високодисперсною пластинчастою мікроструктурою з товщиною пластин до 200 нм. Показано можливість формування високодисперсної магнетоанізотропної мікроструктури у випадках, коли серед продуктів диспропорціонування є залишки вихідної феромагнетної фази Nd₂Fe₁₄B. Методами дифференциального термического (ДТА), рентгенофазового (РФА) анализов и электронной сканирующей микроскопии исследованы особенности гидрирования, диспропорционирования, десорбции, рекомбинации (ГДДР) в сплавах Nd₁₁,₈Fe₈₂,₃B₅,₉ и Nd₁₆Fe₇₆B₈ под давлением водорода 0,05 МПа в диапазоне температур 20—840°C. Установлено, что при солид ГДДР в отдельных областях сплавов формируется фаза Nd₂Fe₁₄B с высокодисперсной пластинчатой микроструктурой с толщиной пластин до 200 нм. Показана возможность формирования высокодисперсной магнитоанизотропной микроструктуры в случаях, когда среди продуктов диспропорционирования есть остатки исходной ферромагнитной фазы Nd₂Fe₁₄B. The features of hydrogenation, disproportionation, desorption, recombination (HDDR) processes in Nd₁₁,₈Fe₈₂,₃B₅,₉ and Nd₁₆Fe₇₆B₈ alloys under hydrogen pressure of 0.05 MPa in the temperature range of 20—840°C are studied by means of differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy (SEM) methods. Superfine Nd₂Fe₁₄B phase with up 200 nm thickness lamellar microstructure is formed in some alloys’ areas after solid HDDR under low hydrogen pressure. The principal possibility of fine-grained magnetic-anisotropy microstructure formation in Nd—Fe—B system alloys is shown in the cases of presence of small amount of initial ferromagnetic Nd₂Fe₁₄B phase among disproportionated products. 2014 Article Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B / І.І. Булик, А.М. Тростянчин, В.В. Бурховецький, В.Ю. Таренков // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 903-916. — Бібліогр.: 18 назв. — укр. 1024-1809 PACS: 61.72.Ff, 75.30.Gw, 75.50.Tt, 75.50.Ww, 75.75.Cd, 81.07.Wx, 81.40.Rs DOI: http://dx.doi.org/10.15407/mfint.36.07.0903 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/106965 uk Металлофизика и новейшие технологии Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
spellingShingle Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
Булик, І.І.
Тростянчин, А.М.
Бурховецький, В.В.
Таренков, В.Ю.
Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
Металлофизика и новейшие технологии
description Методами диференційного термічного (ДТА), рентґенофазового (РФА) аналізів та електронної сканівної мікроскопії досліджено особливості гідрування, диспропорціонування, десорбування, рекомбінування (ГДДР) в стопах Nd₁₁,₈Fe₈₂,₃B₅,₉ і Nd₁₆Fe₇₆B₈ під тиском водню у 0,05 МПа в діяпазоні температур 20—840°C. Встановлено, що за умов солід ГДДР в окремих областях стопів формується фаза Nd₂Fe₁₄B з високодисперсною пластинчастою мікроструктурою з товщиною пластин до 200 нм. Показано можливість формування високодисперсної магнетоанізотропної мікроструктури у випадках, коли серед продуктів диспропорціонування є залишки вихідної феромагнетної фази Nd₂Fe₁₄B.
format Article
author Булик, І.І.
Тростянчин, А.М.
Бурховецький, В.В.
Таренков, В.Ю.
author_facet Булик, І.І.
Тростянчин, А.М.
Бурховецький, В.В.
Таренков, В.Ю.
author_sort Булик, І.І.
title Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
title_short Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
title_full Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
title_fullStr Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
title_full_unstemmed Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B
title_sort особливості гддр за низьких тисків водню в стопах системи nd—fe—b
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
publishDate 2014
topic_facet Дефекты кристаллической решётки
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/106965
citation_txt Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B / І.І. Булик, А.М. Тростянчин, В.В. Бурховецький, В.Ю. Таренков // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 903-916. — Бібліогр.: 18 назв. — укр.
series Металлофизика и новейшие технологии
work_keys_str_mv AT bulikíí osoblivostígddrzanizʹkihtiskívvodnûvstopahsistemindfeb
AT trostânčinam osoblivostígddrzanizʹkihtiskívvodnûvstopahsistemindfeb
AT burhovecʹkijvv osoblivostígddrzanizʹkihtiskívvodnûvstopahsistemindfeb
AT tarenkovvû osoblivostígddrzanizʹkihtiskívvodnûvstopahsistemindfeb
first_indexed 2025-07-07T19:15:42Z
last_indexed 2025-07-07T19:15:42Z
_version_ 1837016802799910912
fulltext 903 PACS numbers:61.72.Ff, 75.30.Gw,75.50.Tt,75.50.Ww,75.75.Cd,81.07.Wx, 81.40.Rs Особливості ГДДР за низьких тисків водню в стопах системи Nd—Fe—B І. І. Булик, А. М. Тростянчин, В. В. Бурховецький *, В. Ю. Таренков * Фізико-механічний інститут ім. Г. В. Карпенка НАН України, вул. Наукова, 5, 79601, МСП, Львів, Україна *Донецький фізико-технічний інститут ім. О. О. Галкіна НАН України, вул. Р. Люксембург, 72, 83114 Донецьк-114, Україна Методами диференційного термічного (ДТА), рентґенофазового (РФА) аналізів та електронної сканівної мікроскопії досліджено особливості гід- рування, диспропорціонування, десорбування, рекомбінування (ГДДР) в стопах Nd11,8Fe82,3B5,9 і Nd16Fe76B8 під тиском водню у 0,05 МПа в діяпазоні температур 20—840С. Встановлено, що за умов солід ГДДР в окремих об- ластях стопів формується фаза Nd2Fe14B з високодисперсною пластинчас- тою мікроструктурою з товщиною пластин до 200 нм. Показано можли- вість формування високодисперсної магнетоанізотропної мікроструктури у випадках, коли серед продуктів диспропорціонування є залишки вихід- ної феромагнетної фази Nd2Fe14B. Методами дифференциального термического (ДТА), рентгенофазового (РФА) анализов и электронной сканирующей микроскопии исследованы особенности гидрирования, диспропорционирования, десорбции, реком- бинации (ГДДР) в сплавах Nd11,8Fe82,3B5,9 и Nd16Fe76B8 под давлением водо- рода 0,05 МПа в диапазоне температур 20—840С. Установлено, что при солид ГДДР в отдельных областях сплавов формируется фаза Nd2Fe14B с высокодисперсной пластинчатой микроструктурой с толщиной пластин до 200 нм. Показана возможность формирования высокодисперсной маг- нитоанизотропной микроструктуры в случаях, когда среди продуктов диспропорционирования есть остатки исходной ферромагнитной фазы Nd2Fe14B. The features of hydrogenation, disproportionation, desorption, recombina- tion (HDDR) processes in Nd11.8Fe82.3B5.9 and Nd16Fe76B8 alloys under hydro- gen pressure of 0.05 MPa in the temperature range of 20—840С are studied by means of differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy (SEM) methods. Superfine Nd2Fe14B phase Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2014, т. 36, № 7, сс. 903—916 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2014 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 904 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ with up 200 nm thickness lamellar microstructure is formed in some alloys’ areas after solid HDDR under low hydrogen pressure. The principal possibil- ity of fine-grained magnetic-anisotropy microstructure formation in Nd—Fe— B system alloys is shown in the cases of presence of small amount of initial ferromagnetic Nd2Fe14B phase among disproportionated products. Ключові слова: ініційовані воднем фазові перетворення, магнетна анізот- ропія, феромагнетні стопи, Nd2Fe14B, водневі технології. (Отримано 22 квітня 2013 р.; остаточний варіянт– 5 червня 2014 р.) 1. ВСТУП Один із перспективних способів поліпшення властивостей постій- них магнетів – наноструктурування [1, 2]. Обмінна взаємодія між нанорозмірними кристалітами магнетотвердої та магнетом’якої фаз у феромагнетних матеріялах є фізичною основою для створення магнетів наступного покоління із залишковою індукцією до 2 Тл при високій коерцитивній силі та максимальній питомій магнетній енергії до 90 MГсЕ [3], що суттєво перевищить характеристики су- часних магнетів. Перепоною на шляху до впровадження в масове виробництво нового класу наноструктурних магнетних матеріялів є сукупність проблем, пов’язаних зі способами формування анізот- ропії. На даний момент вагомим здобутком в розв’язанні проблем фор- мування магнетної анізотропії є застосування водневого оброблення шляхом модифікованого гідрування, диспропорціонування, десор- бування, рекомбінування (d-ГДДР) [4]. Наразі немає однозначного розуміння механізму формування анізотропії під час ГДДР. Так, на думку авторів [5], анізотропна структура формується за рахунок фази Fe2B, яка є проміжним продуктом фазових перетворень і утво- рюється внаслідок диспропорціонування Nd2Fe14B. Також даний спосіб значно складніший, ніж звичайний ГДДР: він включає дві додаткові стадії [6]. Вони необхідні для керування швидкістю фазо- вих перетворень, якій відводять ключову роль у формуванні анізот- ропної структури і яка залежить від тиску водню під час оброблен- ня [7—9]. У даній статті розглядається інший підхід у застосуванні ГДДР для одержання високодисперсних анізотропних матеріялів. Він ґрунтується на припущенні, що анізотропії можна досягти, якщо ГДДР реалізувати за таких параметрів, за яких після диспропорці- онування є невелика кількість залишків феромагнетної фази (непо- вне диспропорціонування). Ці залишки слугують центрами крис- талізації під час десорбування, рекомбінування та відіграють вирі- шальну роль у формуванні анізотропії магнетного порошку після ГДДР. Це було підтверджено на стопах системи Sm—Co [10, 11]. Ба- ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 905 зуючись на даних про зниження ступеня диспропорціонування ін- терметалідів із зниженням тиску водню [12], припустили наступне. Стопи на основі Nd2Fe14B диспропорціонуватимуть у водні неповні- стю, якщо тиск водню буде нижче 0,1 МПа. Мета роботи – встановити можливість застосування ГДДР за ни- зького тиску водню для формування анізотропної високодисперсної структури в стопах на основі системи Nd—Fe—B. Враховуючи знач- ний ринковий попит на постійні магнети даного типу, необхідність мінімізації їх розмірів із збереженням високих значень питомої ма- гнетної енергії, різке зростання вартості рідкоземельних магнетів, розроблення способів формування нанокристалічного анізотропно- го (текстурованого) стану даних матеріялів є надзвичайно актуаль- ним завданням. 2. МЕТОДИКА ДОСЛІДЖЕНЬ Досліджували литі стопи Nd11,8Fe82,3B5,9 та Nd16Fe76B8, витоплені в електродуговій печі в атмосфері очищеного арґону. Під час гідру- вання, диспропорціонування (ГД) литі стопи нагрівали у водні і ви- користовували диференційний термічний аналіз (ДТА), а під час десорбування, рекомбінування (ДР) диспропорціоновані стопи на- грівали у вакуумі і вимірювали тиск водню в камері [13]. Швид- кість нагріву – 5С/хв., охолоджували камеру на повітрі. Почат- ковий тиск водню під час ГД рівний 0,05 МПа, температура – до 840С. Рентґенофазовий аналіз (РФА) матеріялів виконували, знімаючи порошкові дифрактограми на дифрактометрі ДРОН-2.0М (FeK- випромінення). Дифрактограми розшифровували за допомогою па- кетів програм CSD [14], PowderCell [15] та FullProf [16]. Для переві- рки можливості текстурування порошків застосовували Рентґенове аналізування. Порошок змішували з епоксидним клеєм, суміш по- міщали в магнетне поле електромагнету для орієнтування частинок і витримували до повного затвердіння. З одержаної таблетки зніма- ли дифрактограму. Мікроструктуру досліджували на електронному сканівному мік- роскопі JSM-6490 (JEOL) з енергодисперсійним Рентґенівським спектрометром INCA ENERGY 350. Куски досліджуваного матері- ялу заливали Вудовим стопом в обоймі з неіржавійної сталі. Поро- шкові зразки готували за допомогою електропровідного цементу (Leit C, Fluka [17]). Порошок перемішували з електропровідним цементом, одержану пасту наносили на металеву сітку (з неіржа- війної сталі), сушили, полірували алмазними пастами. Матеріали досліджували в полірованому та щавленому стані. Для щавлення використовували нітал – суміш азотної кислоти, 2,5 та 5% об., з етиловим спиртом. Тривалість щавлення від 2 до 240 с. 906 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ 3. РЕЗУЛЬТАТИ 3.1. Фазовий склад стопів після диспропорціонування і рекомбінування у водні низького тиску За даними РФА литі стопи Nd16Fe76B8 та Nd11,8Fe82,3B5,9 складаються з феромагнетної фази Nd2Fe14B (рис. 1, а, б; табл. 1), а Nd11,8Fe82,3B5,9 містить також 30% об. Fe (через низький вміст у стопах фази, зба- гаченої неодимом, Рентґенівським фазовим аналізом її не виявле- но; детальніше – на рис. 5). За даними ДТА, нагрівання Nd11,8Fe82,3B5,9 у водні за початкового тиску 0,05 МПа до 740С супроводжується двома екзотермічними ефектами за температур 250 та 690С (рис. 2). Перший спричинений утворенням у стопі гідриду на основі інтерметаліду Nd2Fe14B, а дру- Рис. 1. Дифрактограми стопів Nd16Fe76B8 (a) та Nd11,8Fe82,3B5,9 (б) у вихідно- му стані, а також стопу Nd11,8Fe82,3B5,9 після звичайного ГД за тиску водню 0,05 МПа при 740С (в). ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 907 гий – диспропорціонуванням основної феромагнетної фази Nd2Fe14B на гідрид NdH2x та залізо (рис. 1, в; табл. 1). Зміни на кривих ДТА та тиску корелюють між собою: за температур виникнення тепло- вих ефектів знижується тиск водню. Це свідчить про його погли- нання стопом під час гідрування, а потім неодимом під час диспро- порціонування. Відомо, що за умов солід ГДДР реакції диспропорціонування та рекомбінування протікають повільніше [18]. Після солід ГДДР мі- кроструктура матеріялів більш дисперсна. Оскільки метою водне- вого оброблення є подрібнення мікроструктури стопів, то надалі за- стосовували солід ГДДР. При цьому, використовуючи дані про тем- пературу диспропорціонування за тиску водню, що дорівнює 0,05 МПа під час звичайного ГД, досліджували фазовий склад та мікро- структуру продуктів взаємодії стопів з воднем за такого ж тиску та температури 760С. За даними РФА, внаслідок взаємодії з воднем обидва стопи дис- пропорціонують на гідрид неодиму та залізо (рис. 3, а, б; табл. 1). При цьому залишків основної вихідної фази Nd2Fe14B не виявлено ТАБЛИЦЯ 1. Умови, фазовий склад і кристалографічні характеристики продуктів взаємодії стопів Nd11,8Fe82,3B5,9 та Nd16Fe76B8 з воднем низького тиску (солід ГДДР). Стоп Режими оброблення Фаза Вміст фаз, % об. Параметри ґратниці Вид PH2, МПа T, С а, нм с, нм N d 1 1 ,8 F e 8 2 ,3 B 5 ,9 Вихідний — Nd2Fe14B -Fe 70 30 0,880(3) 0,286(1) 1,220(5) — ГД* 0,05 740 -Fe NdH2x 99 1 0,2867(3) 0,545(1) — — ГД 0,05 760 -Fe NdH2x 96 4 0,286(1) 0,543(3) — — ДР Вакуум 770 Nd2Fe14B -Fe 65 35 0,880(1) 0,2867(4) 1,219(2) — ДР Вакуум 840 Nd2Fe14B -Fe 65 35 0,880(1) 0,2867(2) 1,220(2) — N d 1 6 F e 7 6 B 8 Вихідний — Nd2Fe14B 100 0,8811(6) 1,221(1) ГД 0,05 760 -Fe NdH2x 82 18 0,286(2) 0,544(3) — — ДР Вакуум 770 Nd2Fe14B 100 0,8822(7) 1,223(2) ДР Вакуум 840 Nd2Fe14B 100 0,8819(6) 1,222(1) *Звичайне ГД. 908 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ (табл. 1). Однак, слід мати на увазі, що чутливість РФА становить 5%, і якщо залишків фази Nd2Fe14B менше, то виявити їх Рентґе- новим методом неможливо. За дифрактограмами, знятими на порошках диспропорціонова- них стопів, орієнтованих у магнетному полі, виявлено піки фази Nd2Fe14B (рис. 3, в, г). Тобто, після диспропорціонування є залишки фази Nd2Fe14B (частинки порошку з цими залишками орієнтуються в магнетному полі кристалографічною віссю с в одному напрямку, внаслідок чого підвищується інтенсивність окремих піків на диф- рактограмах). Рекомбінування диспропорціонованих стопів виконували нагрі- ванням у вакуумі до температур 770 і 840С. Фазовий склад стопів відновлюється (рис. 4, а, б; табл. 1) і не залежить від температури рекомбінування (табл. 1). Порошки стопів після ГДДР анізотропні (рис. 4, в, г). 3.2. Вплив ГДДР за низького тиску водню на мікроструктуру стопів Nd11,8Fe82,3B5,9 та Nd16Fe76B8 Морфологія досліджуваних матеріялів у вихідному стані різна (рис. 5). За даними елементного аналізу, в стопі Nd11,8Fe82,3B5,9 біля 75% площі шліфа займає феромагнетна фаза Nd2Fe14B (рис. 5, а, 1). Також є виділення твердого розчину неодим-залізо (фаза, збагачена неодимом) (рис. 5, а, 2) та заліза (рис. 5, а, 3). Стоп Nd16Fe76B8 міс- Рис. 2. Криві зміни сиґналу ДТА та тиску водню під час звичайного ГД стопу Nd11,8Fe82,3B5,9 за початкового тиску 0,05МПа. ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 909 тить фазу Nd2Fe14B, яка займає 85% площі шліфа (рис. 5, б, 1) та незначну кількість твердого розчину неодим—залізо (рис. 5, б, 2). Після солід ГД у стопі Nd11,8Fe82,3B5,9 виявлено три області з різ- ним фазовим складом (рис. 5, в). За даними елементного аналізу продукти диспропорціонування фази Nd2Fe14B – гідрид неодиму NdH2x та залізо Fe – знаходяться в сірих областях (рис. 5, в, 4), де у вихідному стопі була вихідна фаза. Також спостерігаються виді- лення твердого розчину неодим—залізо (рис. 5, в, 2). Мікроструктура диспропорціонованого стопу Nd16Fe76B8, у неща- вленому стані, типова для цього класу матеріялів (рис. 5, г). Вона характеризується великими областями (рис. 5, г, 1) шириною 10—20 мкм і довжиною в кілька сотень мікрометрів, в яких була фаза Nd2Fe14B, та вузькими (рис. 5, г, 2), до 5 мкм, і довгими ділянками твердого розчину неодим—залізо. Мікроструктуру рекомбінованих стопів Nd11,8Fe82,3B5,9 та Nd16Fe76B8 досліджували на частинках порошку. Матеріяли харак- теризуються негомогенним розподілом фаз за об’ємом (рис. 5, д—ж). З ростом температури рекомбінування від 770 (рис. 5, д) до 840С (рис. 5, є), у стопі Nd11,8Fe82,3B5,9 суттєво зменшується кількість ве- ликих виділень заліза. Для стопу Nd16Fe76B8 характерним є виді- Рис. 3. Дифрактограми стопів Nd16Fe76B8 (а, в) та Nd11,8Fe82,3B5,9 (б, г) після солід ГД за тиску водню 0,05 МПа при 760С. Дифрактограми в і г зняли після орієнтування частинок порошку в магнетному полі. 910 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ лення твердого розчину неодим—залізо не тільки по колишніх (у вихідному стані) межах зерен фази Nd2Fe14B, але й всередині зерен (рис. 5, ж, 2). Деталі мікроструктури рекомбінованих стопів розкрито після щавлення (рис. 6, 7). Мікроструктура стопів після солід ГДДР характеризується наяв- ністю кількох областей різних за морфологією (рис. 6, а—г, рис. 7, а— г). Зокрема, в стопі Nd11,8Fe82,3B5,9 є області з різною концентрацією виділень заліза (рис. 6, а і в, б і г). В Nd16Fe76B8 також виявлено мор- фологічні відмінності: феромагнетна фаза Nd2Fe14B має пластинчас- ту мікроструктуру (рис. 7, а, в, д і е), або зерна неправильної форми з вкрапленнями твердого розчину неодим—залізо (рис. 7, б і г). Під час щавлення малорозмірні утворення твердого розчину неодим—залізо інтенсивно вищавлюються. На зображеннях мікроструктури цим ділянкам відповідають темно-сірий і чорний кольори (рис. 6, а—г, рис. 7, а—б). На мікроструктурі стопу Nd11,8Fe82,3B5,9 виявлено дві фа- зи: феромагнетна Nd2Fe14B (рис. 6, 1) та залізо (рис. 6, 2). Внаслідок солід ГДДР у стопі Nd16Fe76B8 утворилася високодис- Рис. 4. Дифрактограми стопів Nd11,8Fe82,3B5,9 (а, в) та Nd16Fe76B8 (б, г) після десорбування водню з продуктів солід ГД у вакуум за температури 840С. Дифрактограми (в, г) зняли після орієнтування частинок порошку в маг- нетному полі. ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 911 персна суміш феромагнетної фази та твердого розчину неодим—залі- зо (рис. 7, а—г). Після ГДДР-оброблення в стопах Nd11,8Fe82,3B5,9 та Nd16Fe76B8 фо- Nd11,8Fe82,3B5,9 Nd16Fe76B8 Рис. 5. Мікроструктура стопів: у вихідному стані (а, б), після солід ГД (в, г) та наступного ДР за температур 770 (д, е) і 840С (є, ж); шліф нещавлений: 1 – Nd2Fe14B, 2 – твердий розчин неодим—залізо, 3 – залізо, 4 – продук- ти диспропорціонування (NdH2x та Fe). 912 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ рмуються окремі області фази Nd2Fe14B з високодисперсною плас- тинчастою мікроструктурою з товщиною пластин до 200 нм (рис. 6, д, рис. 7, д). Необхідно зазначити, що за детальними зображеннями мікро- структури цієї фази, одержаними у вторинних та розсіяних елект- ронах, встановлено, що в певних об’ємах стопів після оброблення методом солід ГДДР за низьких тисків водню формується наност- руктура: товщина пластин фази Nd2Fe14B знаходиться в інтервалі 50—100 нм (рис. 6, е, рис. 7, е). 4. ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ Одержані результати є арґументом, який підтверджує правильність припущення щодо механізму формування анізотропії в порошку Рис. 6. Мікроструктура стопу Nd11,8Fe82,3B5,9 після ДР за температур 770С (а, в, д) та 840С (б, г, е); шліфщавлений: 1 – Nd2Fe14B, 2 – залізо. ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 913 феромагнетного стопу на основі сполуки Nd2Fe14B шляхом диспро- порціонування і рекомбінування. Тобто, магнетна анізотропія ви- никає тоді, коли після диспропорціонування стопу в ньому є неве- лика кількість недиспропорціонованої фази Nd2Fe14B. Залишки Nd2Fe14B є центрами кристалізації нових зерен цієї фази під час де- сорбування, рекомбінування. Осі легкого магнетування зерен ре- комбінованої фази спрямовані однаково з відповідними осями не- диспропорціонованих залишків. Таким чином, застосувавши ГДДР за вище описаних умов, замість крупних зерен фази Nd2Fe14B у ви- хідному стопі, одержують високодисперсну магнетоанізотропну об- ласть стопу. При порівнянні фазового складу стопів та їх мікроструктури ви- дно, що в Nd11,8Fe82,3B5,9 після солід ГДДР під низьким тиском вод- ню утворюється переважно пластинчаста мікроструктура. Морфо- логія Nd16Fe76B8 (стопу з надлишком неодиму, до стехіометричного Рис. 7. Мікроструктура стопуNd16Fe76B8 після ДР за температури 840С. 914 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ складу феромагнетної фази Nd2Fe14B) характеризується наявністю як круглих, так і пластинчастих зерен фази Nd2Fe14B. У стопі Nd16Fe76B8 більший, ніж у Nd11,8Fe82,3B5,9, вміст твердого розчину не- одим—залізо. Під час ініційованих воднем фазових перетворень, внаслідок дифузії компонентів стопу, утворюється високодисперс- на суміш зерен феромагнетної фази та твердого розчину неодим— залізо. Застосувавши солід ГДДР за параметрів процесу (зокрема, водню низького тиску), вибраних на основі вищезгаданих припущень про механізм формування анізотропії, одержали більш високодисперс- ну мікроструктуру, ніж одержують традиційними способами реалі- зації ГДДР. Зокрема, на прикладі стопу Nd11,8Fe82,3B5,9 показано можливість формування наноструктури. Разом з тим, мікроструктурними дослідженнями стопів після со- лід ГДДР виявили кілька областей з різною морфологією. Такі структурні неоднорідності неґативно впливають на магнетні влас- тивості. Магнети повинні мати однакову задану мікроструктуру за всім об’ємом для забезпечення високих експлуатаційних характе- ристик. Звідси випливає, що перед ГДДР стопи необхідно гомогені- зувати. 5. ВИСНОВКИ Експериментально підтверджено механізм формування анізотроп- ної високодисперсної мікроструктури у феромагнетних стопах Nd11,8Fe82,3B5,9 і Nd16Fe76B8 шляхом ініційованих воднем фазових пе- ретворень, які відбуваються під час ГДДР за низького тиску водню (0,05 МПа). Для одержання магнетоанізотропних порошків, дис- пропорціонування необхідно виконувати до неповного розпаду ви- хідної фази. Показано, що застосування оброблення у водні шляхом ГДДР з неповним диспропорціонуванням дозволяє одержати більш дрібнозернисту мікроструктуру, ніж одержують традиційними способами реалізації ГДДР, аж до формування нанорозмірної мік- роструктури. ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА 1. R. Coehoorn, D. B. DeMooji, and D. DeWaard, J. Magn. Magn. Mater., 80: 101 (1989). 2. G. C. Hadjipanayis and W. Gong, J. Appl. Phys., 64: 5559 (1988). 3. S. Liu, B. Cui, S. Bauser, R. Leese, J. S. Hilton, R. H. Yu, A. Kramp, J. Dent, and D. Miles, Proc. 17th Int. Workshop on Rare Earth Magnets and Their Applications (August 18—22, 2002, Newark, Delaware, U.S.A.) (Eds. G. C. Hadjipanayis and M. J. Bonder) (Princeton, N.J.: Rinton Press: 2002), p. 939. 4. O. Gutfleisch, K. Khlopkov, A. Teresiak, K.-H. Müller, G. Drazic, C. Mishima, ОСОБЛИВОСТІ ГДДР ЗА НИЗЬКИХ ТИСКІВ ВОДНЮ В СТОПАХ Nd—Fe—B 915 and Y. Honkura, IEEE Trans. Magn., 39: 2926 (2003). 5. Y. Honkura, C. Mishima, N. Hamada, G. Drazic, and O. Gutfleisch, J. Magn. Magn. Mater., 290—291: 1282 (2005). 6. K. Güth, T. G. Woodcock, L. Schultz, and O. Gutfleisch, J. Acta Mater., 59: 2029 (2011). 7. C. Mishima, N. Hamada, H. Mitari, and Y. Honkura, Proc. 16th Int. Workshop on Rare Earth Magnets and Their Applications (Sendai, Japan: 2000), p. 873. 8. Hae-Woong Kwon and Jung-Hwan Kim, J. Magn. Magn. Mater., 312: 222 (2006). 9. Y. Honkura, N. Hamada, and C. Mishima, US Patent 7, 138, 018 (2006). 10. І. І. Булик, В. В. Панасюк, А. М. Тростянчин, Патент України 96810 (2011). 11. І. І. Булик, В. В. Панасюк, А. М. Тростянчин, Патент України 96811 (2011). 12. І. І. Булик, А. М. Тростянчин, П. Я. Лютий, Фізико-хімічна механіка мате- ріалів, 48, № 3: 53 (2012). 13. І. І. Булик, Р. В. Денис, В. В. Панасюк та ін., Фізико-хімічна механіка ма- теріалів, 37, № 4: 15 (2001). 14. L. G. Akselrud, Yu. N. Grin, and P. Yu. Zavalij, Col. Abs. 12th European Crystallographic Meeting (Moscow: 1989), vol. 3, p. 155. 15. http://www.ccp14.ac.uk/solution/indexing/ 16. J. Rodriguez-Carvajal, Newsletter, 26: 12 (2001). 17. www.sigmaaldrich.com 18. N. Cannesan and I. R. Harris, Bonded Magnets. NATO Science Series: II. Mathematics, Physics and Chemistry (Ed. G. C. Hadjipanayis) (Dordrecht: Kluwer Academic Publishers: 2003), vol. 118, p. 13. REFERENCES 1. R. Coehoorn, D. B. DeMooji, and D. DeWaard, J. Magn. Magn. Mater., 80: 101 (1989). 2. G. C. Hadjipanayis and W. Gong, J. Appl. Phys., 64: 5559 (1988). 3. S. Liu, B. Cui, S. Bauser, R. Leese, J. S. Hilton, R. H. Yu, A. Kramp, J. Dent, and D. Miles, Proc. 17th Int. Workshop on Rare Earth Magnets and Their Applications (August 18—22, 2002, Newark, Delaware, U.S.A.) (Eds. G. C. Hadjipanayis and M. J. Bonder) (Princeton, N.J.: Rinton Press: 2002), p. 939. 4. O. Gutfleisch, K. Khlopkov, A. Teresiak, K.-H. Müller, G. Drazic, C. Mishima, and Y. Honkura, IEEE Trans. Magn., 39: 2926 (2003). 5. Y. Honkura, C. Mishima, N. Hamada, G. Drazic, and O. Gutfleisch, J. Magn. Magn. Mater., 290—291: 1282 (2005). 6. K. Güth, T. G. Woodcock, L. Schultz, and O. Gutfleisch, J. Acta Mater., 59: 2029 (2011). 7. C. Mishima, N. Hamada, H. Mitari, and Y. Honkura, Proc. 16th Int. Workshop on Rare Earth Magnets and Their Applications (Sendai, Japan: 2000), p. 873. 8. Hae-Woong Kwon and Jung-Hwan Kim, J. Magn. Magn. Mater., 312: 222 (2006). 9. Y. Honkura, N. Hamada, and C. Mishima, US Patent 7, 138, 018 (2006). 10. I. I. Bulyk, V. V. Panasyuk, and A. M. Trostyanchyn, Patent of Ukraine 96810 (2011) (in Ukrainian). 916 І. І. БУЛИК, А. М. ТРОСТЯНЧИН, В. В. БУРХОВЕЦЬКИЙ, В. Ю. ТАРЕНКОВ 11. I. I. Bulyk, V. V. Panasyuk, and A. M. Trostyanchyn, Patent of Ukraine 96811 (2011) (in Ukrainian). 12. I. I. Bulyk, A. M. Trostyanchyn, and P. Ya. Lyutyj, Fizyko-Khimichna Mekhanika Materialiv, 48, No. 3: 53 (2012) (in Ukrainian). 13. I. I. Bulyk, R. V. Denys, V. V. Panasyuk et al., Fizyko-Khimichna Mekhanika Materialiv, 37, No. 4: 15 (2001) (in Ukrainian). 14. L. G. Akselrud, Yu. N. Grin, and P. Yu. Zavalij, Col. Abs. 12th European Crystallographic Meeting (Moscow: 1989), vol. 3, p. 155. 15. http://www.ccp14.ac.uk/solution/indexing/ 16. J. Rodriguez-Carvajal, Newsletter, 26: 12 (2001). 17. www.sigmaaldrich.com 18. N. Cannesan and I. R. Harris, Bonded Magnets. NATO Science Series: II. Mathematics, Physics and Chemistry (Ed. G. C. Hadjipanayis) (Dordrecht: Kluwer Academic Publishers: 2003), vol. 118, p. 13. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description << /ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E> /BGR <FEFF04180437043f043e043b043704320430043904420435002004420435043704380020043d0430044104420440043e0439043a0438002c00200437043000200434043000200441044a0437043404300432043004420435002000410064006f00620065002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d04420438002c0020043c0430043a04410438043c0430043b043d043e0020043f044004380433043e04340435043d04380020043704300020043204380441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d0020043f04350447043004420020043704300020043f044004350434043f0435044704300442043d04300020043f043e04340433043e0442043e0432043a0430002e002000200421044a04370434043004340435043d043804420435002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d044204380020043c043e0433043004420020043404300020044104350020043e0442043204300440044f0442002004410020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200441043b0435043404320430044904380020043204350440044104380438002e> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <FEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e002000410064006f006200650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e002c00200076006f006e002000640065006e0065006e002000530069006500200068006f006300680077006500720074006900670065002000500072006500700072006500730073002d0044007200750063006b0065002000650072007a0065007500670065006e0020006d00f60063006800740065006e002e002000450072007300740065006c006c007400650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f00620061007400200075006e0064002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0064006500720020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002e> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f00620065002000500044004600200070006900f900200061006400610074007400690020006100200075006e00610020007000720065007300740061006d0070006100200064006900200061006c007400610020007100750061006c0069007400e0002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <FEFF0055007300740061007700690065006e0069006100200064006f002000740077006f0072007a0065006e0069006100200064006f006b0075006d0065006e007400f300770020005000440046002000700072007a0065007a006e00610063007a006f006e00790063006800200064006f002000770079006400720075006b00f30077002000770020007700790073006f006b00690065006a0020006a0061006b006f015b00630069002e002000200044006f006b0075006d0065006e0074007900200050004400460020006d006f017c006e00610020006f007400770069006500720061010700200077002000700072006f006700720061006d006900650020004100630072006f00620061007400200069002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000690020006e006f00770073007a0079006d002e> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <FEFF04180441043f043e043b044c04370443043904420435002004340430043d043d044b04350020043d0430044104420440043e0439043a043800200434043b044f00200441043e043704340430043d0438044f00200434043e043a0443043c0435043d0442043e0432002000410064006f006200650020005000440046002c0020043c0430043a04410438043c0430043b044c043d043e0020043f043e04340445043e0434044f04490438044500200434043b044f00200432044b0441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d043d043e0433043e00200434043e043f0435044704300442043d043e0433043e00200432044b0432043e04340430002e002000200421043e043704340430043d043d044b04350020005000440046002d0434043e043a0443043c0435043d0442044b0020043c043e0436043d043e0020043e0442043a0440044b043204300442044c002004410020043f043e043c043e0449044c044e0020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200431043e043b043504350020043f043e04370434043d043804450020043204350440044104380439002e> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <FEFF04120438043a043e0440043804410442043e043204430439044204350020044604560020043f043004400430043c043504420440043800200434043b044f0020044104420432043e04400435043d043d044f00200434043e043a0443043c0435043d044204560432002000410064006f006200650020005000440046002c0020044f043a04560020043d04300439043a04400430044904350020043f045604340445043e0434044f0442044c00200434043b044f0020043204380441043e043a043e044f043a04560441043d043e0433043e0020043f0435044004350434043404400443043a043e0432043e0433043e0020043404400443043a0443002e00200020042104420432043e04400435043d045600200434043e043a0443043c0435043d0442043800200050004400460020043c043e0436043d04300020043204560434043a0440043804420438002004430020004100630072006f006200610074002004420430002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002004300431043e0020043f04560437043d04560448043e04570020043204350440044104560457002e> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Схожі ресурси