Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції

Визначені напрямки модифікації фотополімеризаційноздатних композицій з метою покращення фізико-хімічних, механічних та адгезійних властивостей. Розроблено фоточутливий композиційний матеріал на основі олігоуретатакрилату аліфатичної природи, олігоетеракрилатів, системи фотоініціаторів. Проведено си...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2012
Hauptverfasser:	Гранчак, В.М., Сисюк, В.Г., Грищенко, В.К., Давискиба, П.М., Бубнова, А.С., Маїк, В.З., Ясинська, Л.М.
Format:	Artikel
Sprache:	Ukrainian
Veröffentlicht:	Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2012
Schriftenreihe:	Наука та інновації
Schlagworte:	Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
Online Zugang:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114216
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції / В.М. Гранчак, В.Г. Сисюк, В.К. Грищенко, П.М. Давискиба, А.С. Бубнова, В.З. Маїк, Л.М. Ясинська // Наука та інновації. — 2012. — Т. 8, № 3. — С. 23-31. — Бібліогр.: 9 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-114216
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1142162017-03-05T03:02:13Z Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції Гранчак, В.М. Сисюк, В.Г. Грищенко, В.К. Давискиба, П.М. Бубнова, А.С. Маїк, В.З. Ясинська, Л.М. Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України Визначені напрямки модифікації фотополімеризаційноздатних композицій з метою покращення фізико-хімічних, механічних та адгезійних властивостей. Розроблено фоточутливий композиційний матеріал на основі олігоуретатакрилату аліфатичної природи, олігоетеракрилатів, системи фотоініціаторів. Проведено синтез олігомерних модифікаторів для підвищення швидкості отвердіння покриттів. Встановлено взаємозв’язок між кінетичними параметрами фотополімеризації та властивостями одержаних полімерних матеріалів; визначені напрямки регулювання їх функціональністю при взаємодії з різними модифікуючими олігомерами для підвищення адгезивних характеристик та світлочутливості. Виготовлено дослідну партію фотополімерного адгезиву; проведено випробовування на виробництві. Определены направления модификации фотополимеризационноспособных композиций с целью улучшения физико-химических, механических и адгезионных свойств. Разработан фоточувствительный композиционный материал на основе олигоуретанакрилата алифатической природы, олигоэфиракрилатов, системы фотоинициаторов. Проведен синтез олигомерных модификаторов для повышения скорости отверждения покрытий. Установлена взаимосвязь между кинетическими параметрами фотополимеризации и свойствами полученных полимерных покрытий; определены направления регулирования их функциональности при взаимодействии с разными олигомерными модификаторами для повышения светочуствительности и адгезионной прочности. Изготовлена опытная партия фотополимерного адгезива; проведены испытания на производстве. To improve physical and chemical, mechanical and adhesive properties of polymerizable compositions the directions of their modification were defined. A photosensitive composite material based on oligouretanacrylate aliphatic nature, oligoetheracrylate, photoinitiator system was developed. To increase the rate of coating curing the synthesis of oligomeric modifiers was conducted. The relationship between the kinetic parameters of photopolymerization and properties of the polymer coatings was determined, the directions of regulation of their functionality when interacting with different oligomeric modifiers to improve lightsensitivity and adhesion strength were defined. A pilot batch of photopolymer adhesive was produced with the next material testing at the manufacture. 2012 Article Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції / В.М. Гранчак, В.Г. Сисюк, В.К. Грищенко, П.М. Давискиба, А.С. Бубнова, В.З. Маїк, Л.М. Ясинська // Наука та інновації. — 2012. — Т. 8, № 3. — С. 23-31. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. 1815-2066 DOI: doi.org/10.15407/scin8.03.023 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114216 uk Наука та інновації Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Ukrainian
topic	Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
spellingShingle	Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України Гранчак, В.М. Сисюк, В.Г. Грищенко, В.К. Давискиба, П.М. Бубнова, А.С. Маїк, В.З. Ясинська, Л.М. Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції Наука та інновації
description	Визначені напрямки модифікації фотополімеризаційноздатних композицій з метою покращення фізико-хімічних, механічних та адгезійних властивостей. Розроблено фоточутливий композиційний матеріал на основі олігоуретатакрилату аліфатичної природи, олігоетеракрилатів, системи фотоініціаторів. Проведено синтез олігомерних модифікаторів для підвищення швидкості отвердіння покриттів. Встановлено взаємозв’язок між кінетичними параметрами фотополімеризації та властивостями одержаних полімерних матеріалів; визначені напрямки регулювання їх функціональністю при взаємодії з різними модифікуючими олігомерами для підвищення адгезивних характеристик та світлочутливості. Виготовлено дослідну партію фотополімерного адгезиву; проведено випробовування на виробництві.
format	Article
author	Гранчак, В.М. Сисюк, В.Г. Грищенко, В.К. Давискиба, П.М. Бубнова, А.С. Маїк, В.З. Ясинська, Л.М.
author_facet	Гранчак, В.М. Сисюк, В.Г. Грищенко, В.К. Давискиба, П.М. Бубнова, А.С. Маїк, В.З. Ясинська, Л.М.
author_sort	Гранчак, В.М.
title	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
title_short	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
title_full	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
title_fullStr	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
title_full_unstemmed	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
title_sort	розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції
publisher	Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
publishDate	2012
topic_facet	Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114216
citation_txt	Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції / В.М. Гранчак, В.Г. Сисюк, В.К. Грищенко, П.М. Давискиба, А.С. Бубнова, В.З. Маїк, Л.М. Ясинська // Наука та інновації. — 2012. — Т. 8, № 3. — С. 23-31. — Бібліогр.: 9 назв. — укр.
series	Наука та інновації
work_keys_str_mv	AT grančakvm rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT sisûkvg rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT griŝenkovk rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT daviskibapm rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT bubnovaas rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT maíkvz rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí AT âsinsʹkalm rozrobkatamodifíkacíâfotopolímerizacíjnogoadgezivudlâtehnologíčnihprocesívozdoblennâpolígrafíčnoíprodukcíí
first_indexed	2025-07-08T07:07:41Z
last_indexed	2025-07-08T07:07:41Z
_version_	1837061597641572352
fulltext	23 Наука та інновації. 2012. Т. 8. № 3. С. 23—31. В.М. Гранчак 1, В.Г. Сисюк 2, В.К. Грищенко 2, П.М. Давискиба 2, А.С. Бубнова 2, В.З. Маїк 3, Л.М. Ясинська 3 1 Інститут фізичної хімії ім. Л.В. Писаржевського НАН України, Київ 2 Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України, Київ 3 Українська академія друкарства, Львів РОЗРОБКА ТА МОДИФІКАЦІЯ ФОТОПОЛІМЕРИЗАЦІЙНОГО АДГЕЗИВУ ДЛЯ ТЕХНОЛОГІЧНИХ ПРОЦЕСІВ ОЗДОБЛЕННЯ ПОЛІГРАФІЧНОЇ ПРОДУКЦІЇ Визначені напрямки модифікації фотополімеризаційноздатних композицій з метою покращення фізико-хімічних, механічних та адгезійних властивостей. Розроблено фоточутливий композиційний матеріал на основі олігоуретатак- рилату аліфатичної природи, олігоетеракрилатів, системи фотоініціаторів. Проведено синтез олігомерних модифіка- торів для підвищення швидкості отвердіння покриттів. Встановлено взаємозв’язок між кінетичними параметрами фо- тополімеризації та властивостями одержаних полімерних матеріалів; визначені напрямки регулювання їх функціональ- ністю при взаємодії з різними модифікуючими олігомерами для підвищення адгезивних характеристик та світлочутли- вості. Виготовлено дослідну партію фотополімерного адгезиву; проведено випробовування на виробництві. К л ю ч о в і с л о в а: фотоадгезив, композиційний матеріал, фотополімеризація, модифікатор, фотоініціатор, акти- ніч ність, кінетика, синтез, оздоблення, тиснення. © В.М. ГРАНЧАК, В.Г. СИСЮК, В.К. ГРИЩЕНКО, П.М. ДАВИСКИБА, А.С. БУБНОВА, В.З. МАЇК, Л.М. ЯСИНСЬКА, 2012 Розвиток сучасної науки і техніки пов’язаний зі створенням енергозберігаючих та екологіч- но чистих технологій та матеріалів. У ви дав- ничо-поліграфічній галузі одним з перспек- тивних напрямків є розробка та впровадження фотополімеризаційних композицій (ФПК) в процесах друкування та оздоблення продукції. Широке розповсюдження ФПК обумовлено їхніми основними перевагами. Фарби та лаки УФ-затвердіння характеризуються високою міцністю до стирання, стійкістю до хімічних реагентів, атмосферостійкістю, високою адге- зією до різних поверхонь, високою швидкістю закріплення. Проте матеріали УФ-затвердіння мали і недоліки, основними з яких вважають- ся виділення озону УФ-сушильними пристро- ями та велика кількість виділюваного тепла. Ці фактори обмежували можливості їх вико- ристання в поєднанні з термочутливими мате- ріалами та плівками. Останнім часом з’явилися нові «холодні» сушильні пристрої, які випус- кають понад 30 закордонних фірм. Зростає інтерес до цих матеріалів і в нашій країні. Однак донині вітчизняна промисло- вість не випускає матеріалів УФ-затвердіння для друкарських та оздоблювальних процесів поліграфічного виробництва. У зв’язку з цим дослідження в галузі розробки матеріалів УФ- затвердіння стають досить актуальними. Одним з основних способів оздоблення та захисту поліграфічної продукції різного при- значення є тиснення фольгою. За температур- ним режимом процес тиснення фольгою може бути гарячим з використанням спеціальних 24 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України металевих штампів або холодним. Холодне тиснення — це процес нанесення фольги на матеріал за допомогою спеціального клею, найчастіше фотополімеризаційного, без вико- ристання штампів. До основних переваг цього способу відносяться: друк на чутливих до тем- ператури матеріалах, відсутність високовар- тісних штампів, нові можливості для покра- щення якості та ступеню захисту продукції, висока продуктивність порівняно з гарячим тисненням, зниження енерговитрат, скорочен- ня виробничого циклу. Такий фотополімери- заційний матеріал на сьогодні в Україні від- сутній. Імпортні аналоги не задовольняють всім вимогам для їх нанесення на матеріали різної природи, мають обмежену сферу засто- сування, невисоку якість продукції, крім того, є дорогими. Проведена нами науково-дослідна робота спрямована на створення та модифікацію ви- сокоефективних та недорогих вітчизняних фо- тополімеризаційних матеріалів — адгезивів, що задовольняють всім вимогам практики і є при- датними для нанесення флексографським спо- собом друку на продукцію різного призначен- ня, формують захисне та декоративне зобра- ження з наступним поєднанням з фольгою та опроміненням в одному виробничому циклі. Фотополімеризаційноздатні матеріали в по- лі гра фії раніше всього використовувались у про цесах виготовлення друкарських форм. Ці форми досить універсальні і можуть застосову- ватись для процесів високого, офсетного, флек- сографічного та трафаретного способів друку [1—3]. Наразі зростає частка фотополімериза- ційних композицій в процесах оздоблення дру- карської продукції. Це перш за все УФ-лаки для оздоблення відбитків. Головними перевага- ми УФ-лаків є велика швидкість висихання, якісний глянець, висока стійкість поверхні до стирання та інших зовнішніх дій [4, 5]. У різних галузях промисловості ФПК ши- роко використовують як адгезиви для склею- вання різноманітних матеріалів. В поліграфії УФ-адгезиви знайшли застосування в проце- сах припресовування плівок та при виготов- ленні самоклеючих етикеток. У цьому випадку якість продукції буде визначатися властивос- тями адгезивів, що забезпечують скріплення плівки з відбитком [6]. УФ-адгезиви наносять на поверхню субстрату зазвичай трафаретним способом друку, для упаковки може викорис- товуватись і флексографічний спосіб друку. До переваг цих матеріалів крім високої швид- кості закріплення відносяться також досить добрі характеристики клейової плівки. В США УФ-адгезиви випускаються фірмами Ache son Col loids, BlanconChemical, InternationCoatings та Nor-CoteChemical. Прогнозується підвищений попит на фото- чутливі адгезивні матеріали. Фотополімерні ад- гезиви є основним матеріалом для реалізації способу холодного тиснення фольгою на від- друкованій продукції та пакуванні. Удоскона- лення фотополімерного адгезиву направлене на покращення фотохімічних та фізико-ме ха- нічних властивостей, що необхідно для прове- дення процесу експонування як в аеробних, так і анаеробних умовах та синхронізації ви- робничого процесу нанесення та закріплення фольги на поліграфічній продукції. До складу ФПК зазвичай входять реакцій- ноздатні олігомери, мономери, фотоініціато- ри, інгібітори, пігменти, наповнювачі, також різні домішки для регулювання властивостей композицій [7, 8]. Всі основні властивості одержаних покрит- тів визначаються складом ФПК, також і умо- вами сушки. Для більшості поліграфічних ма- теріалів важливими експлуатаційними влас- тивостями вважаються еластичність, стійкість до стирання, висока адгезія до надрукованого матеріалу. Вибір компонентів ФПК базується на таких основних принципах: досягнення необхідних реологічних власти- востей (в’язкість, липкість, тиксотропність); забезпечення високої швидкості закріплення; досягнення певних експлуатаційних власти- востей (адгезія, еластичність та ін.); 25ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України врахування токсичності компонентів компо- зиції. Реакційноздатний олігомер виконує в ФПК роль плівкоутворювача і визначає практично всі головні властивості покриттів. У складі ФПК може бути один або декілька олігомерів. Як олігомери використовуються ненасичені складні поліефіри на основі малеїнової та фу- марової кислот, прості та складні поліефіри з кінцевими акриловими групами, олігоурета- накрилати, епоксіетеракрилати та олігоетер- силоксани. Найбільш перспективними компонентами ФПК для створення адгезивів можна назвати олігоуретанакрилати (олігомери), олігоетера- крилати (активні мономери-розріджувачі), по- хідні бензоіну, бензилкеталі, заміщені ацето- фенони (фотоініціатори). Крім вказаних ком- понентів до складу ФПК додають деякі до- мішки, наприклад домішки для регулювання в’язкості, світлочутливості, для покращення адгезії та ін. [9]. Результати роботи базуються на теоретич- ному та експериментальному обґрунтуванні основних принципів синтезу фотополімериза- ційноздатних систем. Досліджено ФПК на основі олігоефіракрила- тів (ФПК—2.3) та суміші олігоуретанакрила ту і олігоефіракрилатів (ФПК—2.1, 2.2). Як олі гое- фіракрилати досліджували триетилен глі ко ль- ди метакрилат (ТГМ-3) та метакрилтриетилен- глікольфталат (МГФ-9). Олігоу рета нак ри лат оз начено як ОУА-2000Т. Синтез цього продук- ту виконано в 2 стадії. Реакцію проводили при постійному перемішуванні і періодичному нагрі- ванні суміші до (50—60) °С, до повного зник нен- ня ізоціанатних груп, що свідчить про ут ворення кінцевого продукту — ОУА. Як фотоініціатори використовували Іргакур 651 та бен зофенон. У табл. 1 наведено характеристики дослід- жу ваних ФПК. Визначено основні характерис- ти ки означених ФПК: зовнішний вигляд, в’яз- кість, час експонування та показники покрит- тів (табл. 2). В’язкість визначалась за віскозиметром ВЗ-246 з діаметром сопла 4 мм. Час експону- вання (час затвердіння шару ФПК) визнача- ли так званим методом відлипання, тобто про- бою на відсутність липкості. Умовна твердість покриттів визначена за методикою з викорис- танням стандартних олівців різної твердості, оцінена стійкістю поверхні до подряпин (мето- дика відповідає стандарту DIN, Німеччина). Адгезія до поверхні (крейдований папір, полі- пропілен) оці нена експрес-методом з викорис- танням лип кої смужки. Результати показують, що досліджені ФПК характеризуються низькою світлочутливістю Таблиця 2 Основні властивості ФПК та характеристики покриттів на їх основі ФПК Властивості ФПК та характеристики покриттів Зовнішнй вигляд В’язкість, с Час експо- нування, хв Умовна твердість Адгезія Крейдований папір Поліпропілен 2.1 прозора 72 6 4 Н – – 2.2 прозора 63 8 3 Н – – 2.3 прозора 40 10 2 Н + – Таблиця 1 Характеристика ФПК ФПК Компоненти ФПК, мас. % ОУА-2000 МГФ-9 ТГМ-3 Бен зо фе- нон Ір га кур- 651 2.1 40 26 30 2 2 2.2 40 — 56 2 2 2.3 — 50 46 2 2 26 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України (час експонування великий і не відповідає ви- могам до фотоадгезивів та технологічному про- цесу їх застосування), а також низькою адгезі- єю до основи нанесення. З урахуванням цього виникла необхідність модифікації фоточутли- вих композицій для збільшення швидкості за- твердіння шару (зменшення часу експонуван- ня) та інших властивостей, що обумовлені тех- нологією застосування у виробництві. Одним з напрямків модифікації обрано збі ль шення функціональності фоточутливої системи (за кількістю ненасичених подвій- них зв’яз ків) та реакційної здатності ФПК. Процес модифікації був направлений на до- давання до складу ФПК реакційноздатних сполук (олігомерів, мономерів), що реагують з компонентами композиції, змінюючи в пев- ному напрямку її властивості, обумовлені структур ни ми перетвореннями полімерної сітки. З цією метою був синтезований при- скорювач по лі ме ризації — аміногліцедилме- такрилат. Хід реакції контролювали методом ІЧ-спек т- ро скопії. В процесі реакції спостерігається пос- тупове зникнення смуги деформаційних ко- ливань епоксидної групи в області 916 см-1 та неінтенсивних смуг валентних коливань NH- груп в області 3300—3200 см–1. Характерною є також поява інтенсивної смуги валентних ко- ливань OH-групи з максимумом 3402 см–1 та смуги деформаційних коливань амідної NH- групи з максимумом 1611 см–1. Це свідчить про розкриття епоксидного кільця гліцедилмета- крилату при взаємодії з диетиламіном з утво- ренням гідроксильних груп в кінцевому про- дукті. За даними ІЧ-спектроскопії розрахова- но кінетику утворення аміногліцедилметакри- лату (рис. 1). Акрилати та метакрилати, що мають у струк- турі третинні аміногрупи в алкоксирадикалі, значно збільшують світлочутливість ФПК. Це пов’язано з участю аміногрупи в актах переда- чі ланцюга, фотоокислювально-відновлюючих процесах з участю кисню, утворенням екси- плексів з фотоініціатором. Одержаний прискорювач в кількості 10 мас. % (оптимальне значення) включали до складу ФПК на основі суміші ОУА та ТГМ-3 (ФПК 2.4) та на основі суміші МГФ-9 та ТГМ-3 (ФПК 2.5). Визначали основні властивості цих модифікованих ФПК та характеристики покриттів на їх основі. Результати наведені в табл. 3. Одержані результати свідчать про значне зрос- тання швидкості затвердіння в 6—6,5 разів для Таблиця 3 Властивості модифікованих ФПК та характеристики покриттів на їх основі ФПК Властивості ФПК та характеристики покриттів Зовнішний вигляд В’язкість, с Час експону- вання, с Умовна твердість Адгезія Крейдований папір Поліпропілен 2.4 прозора 92 60 4 Н + — 2.5 прозора 36 90 3 Н + — Рис. 1. Кінетика утворення аміногліцидилметакрилату 27ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України досліджених систем на основі різних олі го мер- но-мономерних систем. Показник адгезії до по- лімерних плівок незадовільний. Твердість по- ве рхні плівок оцінена як така, що відповідає умо вам експлуатації у виробництві. При синтезі наступної ФПК 2.6 використа- но суміш моно- та біфункціональних мономе- рів, тобто ТГМ-3 та МГФ-9. Концентрація олігомеру ОУА складала 35 мас. %, мономер- на складова (суміш мономерів) — 55 мас. %. Одержана ФПК 2.6 має такі характеристики: в’язкість — 82 с; оптимальний час експону- вання — 20 с; відносна твердість покриття — 12 балів. Спостерігається значне скорочення часу експонування та збільшення швидкості за- твердіння покриття (20 с), при цьому реоло- гічна та фізико-механічна характеристики від- повідають вимогам до фотоадгезивів. Зростан- ня швидкості полімеризації фотоадгезиву за- безпечить виконання тиснення фольгою в одному виробничому циклі при скороченні трудомісткості та енерговитрат. Таке покра- щення властивостей ФПК з системою моно- мерів пов’язане із зростанням функціональ- ності матеріалу, обумовленого наявністю не- насичених подвійних зв’язків в алкоксильно- му радикалі. Це змінює не тільки активність вуглець-вуглецевого зв’язку, але і реакційну здатність у нерадикальних реакціях. Для під- твердження цього аспекту проводили визна- чення йодного числа ряду ФПК. Цей показник відносно характеризує функціональність ма- те ріалів за подвійними (ненасиченими) зв’яз- ками. Показник визначався титрометричним ме тодом відповідно до ГОСТ 5475 як кількість йоду в %, що може приєднатися по місцях по- двійних зв’язків. Одержані значення йодного числа для ФПК 2.1—2.6 наведені в табл. 4. Ре- зультати свідчать, що для ФПК 2.6 характерне найбільше значення йодного числа. Для підвищення реакційної здатності ФПК та покращення властивостей покриттів (адге- зійної міцності) був синтезований новий оліго- мерний продукт — олігоуренанакрилат на осно- ві аліфатичного триізоціанату (толонайт). Як активний мономер-розбавлювач обрали ТГМ-3, і синтез нового уретанакрилатного продукту ОУА-н проводили в середовищі мономера, одер- жуючи в результаті 70%-ий розчин в ТГМ-3. Методика синтезу включала дві стадії: пер- ша — одержання макротетраізоціанату; друга — додавання до отриманого продукту мономета- крилового етеру етиленгліколю. Реакційну су- міш перемішували при температурі (50—60) °С до повного зникнення ізоціанатних груп, що свідчило про утворення кінцевого продукту. Хід реакції контролювали титрометричним методом. Кінетика синтезу наведена на рис. 2, з якого видно, що реакція утворення продукту ОУА-н відбувається за 12 діб. Стуктура одержаного уретанакрилату під- тверджена ІЧ-спектром (рис. 3). Цей продукт в порівнянні з ОУА-2000Т характеризується збільшеним вмістом подвійних зв’язків та їх просторовим розташуванням, що також поси- лює реакційну здатність при полімеризації. У ІЧ-спектрах зразків ОУА-2000Т та ОУА-н характерна наявність смуг поглинання валент- Таблиця 4 Відносна функціональність ФПК ФПК 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 I, % 12,6 8,9 8,2 18,7 13,5 23,7 Рис. 2. Кінетика синтезу ОУА-н 28 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України них коливань NH-груп уретану з максиму- мом 3378 см–1 для зразка ОУА-н, з максимумом 3337 см–1 для зразка ОУА-2000Т. Підвищена ін- тенсивність даної смуги в зразку ОУА-н свідчить про більший ступінь конверсії реакції уретано- утворення порівняно зі зразком ОУА-2000Т. Підтвердженням утворення уретанових груп виступає також наявність характерних смуг ва- лентних коливань С(О)О-груп уретану з макс. 1619 см–1 в зразку ОУА-н. У ІЧ-спектрах компо- зиції ОУА-2000Т ця смуга відсутня. На основі нового олігомеру ОУА-н приготу- вали ФПК 2.7, до якої послідовно додавали фотоініціатори та прискорювач полімеризації. Приготування вказаної ФПК включало послі- довне додавання до 70%-го розчину ОУА-н в ТГМ-3 компонентів в декілька етапів: етап 1 — 3 мас. % іргакуру 651; етап 2 — 3 мас. % бензофенону; етап 3 — 5 мас. % амінного прискорювача; етап 4 — збільшення вмісту амінного при- скорювача до 10 мас. %. На всіх етапах визначались показники: оп- тимальний час експонування та твердість по- криття. Такі дослідження дозволять вибрати склад ФПК, що задовольняє вимогам до фото- адгезиву, та виявити вплив окремих компо- нентів фоточутливої системи. Результати до- сліджень представлені в табл. 5. Встановлено значне зменшення часу експону- вання при включенні до складу ФПК 5 мас. % амінного прискорювача (в 4 рази); при подаль- шому збільшенні концентрації прискорювача до 10 мас. % час експонування ще зменшується в 2 рази і складає 15 с. Подальше збільшення концентрації амінного прискорювача не до реч- не, оскільки приводить до значного зрос тання вартості композиційного матеріалу. У результаті проведених досліджень визна- чено склад ФПК 2.8, який за основними влас- тивостями відповідає вимогам до фотоадгези- вів в процесах холодного тиснення фольгою. У цій ФПК основними плівкотвірними ком- понентами є ОУА-н (70%-й розчин в ТГМ-3) та метакрилтриетиленглікольфталат — МГФ-9. Таблиця 5 Вплив компонентів на характеристики адгезиву Характеристика адгезиву Етап приготування композиції 1 2 3 4 Оптимальний час екс по нування, с 180 120 30 15 Відносна твердість, ба ли 9 10 12 12 Рис. 3. Фрагменти ІЧ-спектрів: а — область деформацій- них коливань (600—1900 см–1); б — область валентних коливань (2500—4000 см–1); крива 1 — ОУА-2000Т; кри- ва 2 — ОУА-н 29ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України До складу включено фотоініціатори (іргакур 651 та бензофенон) та прискорювач полімери- зації амінного типу. Основні характеристики ФПК 2.8 та фотоадгезиву на її основі В’язкість, с . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Йодне число, %. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26,4 Оптимальний час експонування, с . . . . . . . . . . . . . . . 15 Відносна твердість, бали . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 Еластичність, мм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Адгезія, бали: до крейдованого паперу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 до поліпропілену . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Еластичність оцінена стійкістю поверхні до згину навколо металевих циліндрів різного діа- метра. Адгезію оцінювали в балах за ГОСТ 15140 методом решітчастих надрізів (1 бал відповідає високій адгезійній міцності, 2,3 бали — відповід- не зниження адгезії до основи, 4 бали — низька адгезія з повним руйнуванням покриття). Аналіз визначених показників показує зрос- тання йодного числа (концентрації подвійних зв’язків ФПК) і відповідно зростання швид- кості полімеризації. Фізико-механічні показ- ники відповідають вимогам до технологічного процесу (за винятком адгезії до поліпропіле- ну), що залишається невідповідним до техно- логічного процесу. Для покращення адгезійної міцності матері- алу був синтезований модифікуючий олігомер на основі гліцедилметакрилату (ГМА) та 3-амінопропилтриетоксісилану (АГМ-9), в ре- зультаті чого отримано кремнійорганічний олігоакрилат. Одержаний продукт характери- зується високою функціональністю за рахунок реакційноздатних груп (гідроксильна, амід- на, подвійного зв’язку), що дасть можливість зміцнити адгезійне з’єднання різнорідних ма- теріалів. Одержаний продукт був використа- ний у складі ФПК 2.9, його концентрація скла- дала 10 мас. %. Інші компоненти нової ФПК відповідають складу ФПК 2.8. Основні властивості ФПК 2.9 В’язкість, с . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 Йодне число, %. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30,2 Оптимальний час експонування, с . . . . . . . . . . . . . . . 15 Відносна твердість, бали . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 Еластичність, мм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Адгезія, бали: до крейдованого паперу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 до поліпропілену . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Як видно, введення до складу нового про- дукту — кремнійорганічного олігоакрилату — покращує еластичність покриттів та адгезію до поліпропілену, при цьому час експонування залишається рівним 15 с. Таким чином, ФПК 2.9 є оптимальним ком- позиційним матеріалом, що може використову- ватись як фотоадгезив при оздобленні різнома- нітної продукції (друкарської, пакувальної). Фізико-хімічні та фізико-механічні властивос- ті матеріалу відповідають умовам екс плуатації у виробництві. Подальші дослідження оптимізації фото- адгезиву пов’язані з розробкою найбільш тех- нологічної системи фотоініціаторів. Вибір сис- теми визначає такий суттєвий фактор виробни- чого процесу тиснення, як час експонування, необхідний для затвердіння композиції. У цьо- му напрямку необхідно дослідити вплив най- більш розповсюджених фотоініціаторів на ком- позиційну систему та виявити деякі суттєві технологічні параметри УФ-сушки. Швидкість затвердіння матеріалу залежить від впливу кисню повітря, поглинаючої здатності ініціато- ра та його здатності ініціювати реакцію поліме- ризації. Контакт з повітрям суттєво понижує швидкість процесу затвердіння і цей ефект зменшується за допомогою амінного приско- рювача, включеного в композицію (табл. 5). Фотохімічна активність композиції в техно- логічному процесі визначається її відповідніс- тю спектру ефективного випромінювання дже- рела УФ-світла. Для забезпечення ефективно- го затвердіння шару фотоадгезиву на друкова- них відбитках або полімерних плівках упа ковки необхідно, щоб пікові характеристики погли- нання фотоініціатором відповідали пікові спект- ральної потужності лампи та навпаки. Для ефективної сушки УФ-лампа повинна випро- мінювати достатньо енергії в діапазоні як ма- 30 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України лих, так і великих довжин хвиль. Недостат- ність енергії в діапазоні малих довжин хвиль може призвести до липкої поверхні, недостат- ність енергії в діапазоні довгих хвиль може спричинити низьку адгезію. До того ж необ- хідно забезпечити збалансований склад фото- ініціаторів, що реагують на всі випромінювані довжини хвиль. Нами було проведено дослідження впливу відомих фотоініціаторів на швидкість затвер ді н- ня шару фотоадгезиву. Їх в кількості 3 мас. % включали до складу ФПК 2.9, результати на- ведено в табл. 6. Результати показують, що при використанні бінарної суміші ініціаторів спо- стерігається синергічний ефект зі значним підвищенням фотоактивності композиційного матеріалу. Таким чином, використання суміші фотоіні- ціаторів (1 : 1) значно скорочує час експону- вання фотоадгезиву, швидкість його затвер- діння та дає можливість нанесення композиції та приклеювання фольги проводити на висо- кій швидкості роботи друкарської машини, що зменшує трудомісткість та підвищує продук- тивність виробництва. Методом УФ-спектроскопії досліджено фо- тохімічну активність розроблених компози- ційних матеріалів. На рис. 4 зображено спек- три поглинання ряду ФПК. Для порівняння було обрано два імпортні фотоадгезиви: 1115 (США) та FoilBondTC (Англія). З розробле- них матеріалів обрані ФПК 2.4 на основі аро- матичного триізоціанату та ФПК 2.9 (опти- мальний). Аналіз спектрів поглинання показує, що фотоактивність ФПК 2.4 відповідає коротко- хвильовому діапазону довжин хвиль, менших 300 нм, що не відповідає максимуму випромі- нювання установки УФ-сушки. Фотоадгезив FoilBondTC має найбільше поглинання в об- ласті 360 нм та є фотоактивним і при довжи- нах хвиль (360—400) нм, що відрізняє його від Рис. 4. УФ-спектри поглинання ФПК: а – кювета 1 см; б – кювета 1 мм Таблиця 6 Вплив фотоініціаторів на час експонування ФПК Фотоіні-ціатор Тригонал Дарокур 1173 Іргакур 651 Дарокур 953 Дарокур 1664 Дарокур1173 + + Іргакур 651 Час екс по ну ван- ня, с 30 15 15 15 15 5 31ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 8, № 3, 2012 Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України інших. ФПК 2.9 та імпортний 1115 є майже ідентичними, їх максимальна чутливість від- повідає області (350—360) нм. Таким чином, результати проведених дослі- джень дозволяють обрати ФПК 2.9 як фото- адгезив для процесів холодного тиснення фо- ль гою в поліграфічному виробництві. Його фі зико-хімічні та фізико-механічні властивос- ті дають можливість забезпечити якісний тех- нологічний процес оздоблення віддрукованої продукції, що було підтверджено виробничи- ми випробовуваннями дослідно-експе ри мен- та льного зразка фотоадгезиву на поліграфіч- ному підприємстві м. Львова. Розроблений фо- тоадгезив впроваджується на поліграфічному підприємстві «ЕККО» (Львів). ЛІТЕРАТУРА 1. Лазаренко Э.Т. и др. Фотополимерные печатные фор- мы. — К.: Техника, 1978. — 79 с. 2. Шибанов В.В., Костенко Т.А. Фотополимеризующие- ся композиции для изготовления печатных форм. — М.: Книга, 1980. — 49 с. 3. Бригинец Л.А., Клечак Р.И., Тремут В.М. и др. Совре- менная трафаретная печать. Обзорная информация. — М.: Книга, 1975. — 216 с. 4. Сисюк В.Г., Гранчак В.М., Клочай О.І. Наповнення олі- го мер-мономерних систем у фотополімеризаційноз- датних матеріалах для технології виготовлення дру- карських плат // Полімерний журнал. — 2004. — Т. 26, № 4. — С. 249—253. 5. Климова Е.Д. УФ-отврждаемые лаки для полиграфии // Полиграфист и издатель. — 1997. — № 2. — С. 64— 65. 6. Патент України № 31777. Фотополімеризаційноздат- ний адгезив для оздоблення зображень фольгою для тиснення / Заявл. 19.11.2007. — Опубл. 25.04.2008. 7. Маслюк А.Ф., Храновский В.А. Фотохимия поли ме ри- за ционноспособных олигомеров. — К.: Наук. думка, 1989. — 192 с. 8. Омельченко С.И., Кадурина Т.И. Модифицированные полиуретаны. — К.: Наук. думка, 1988. — 216 с. 9. Климова Е.Д. Фотополимеризующиеся композиции для печатных и отделочных процессов. — М.: МГУП, 2000. — 202 с. В.М. Гранчак, В.Г. Сисюк, В.К. Грищенко, П.М. Давискиба, А.С. Бубнова, В.З. Маик, Л.М. Ясинская РАЗРАБОТКА И МОДИФИКАЦИЯ ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИОННОГО АДГЕЗИВА ДЛЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ОБРАМЛЕНИЯ ПОЛИГРАФИЧЕСКОЙ ПРОДУКЦИИ Определены направления модификации фотополиме- ризационноспособных композиций с целью улучшения фи- зико-химических, механических и адгезионных свойств. Разработан фоточувствительный композиционный матери- ал на основе олигоуретанакрилата алифатической природы, олигоэфиракрилатов, системы фотоинициаторов. Проведен синтез олигомерных модификаторов для повышения скоро- сти отверждения покрытий. Установлена взаимосвязь меж- ду кинетическими параметрами фотополимеризации и свойствами полученных полимер ных покрытий; определе- ны направления регулирования их функциональности при взаимодействии с разными олигомерными модификатора- ми для повышения светочуствительности и адгезионной прочности. Изготовлена опытная партия фотополимер- ного адгезива; проведены испытания на производстве. Ключевые слова: фотоадгезив, композиционный ма- териал, фотополимеризация, модификатор, фотоиници а- тор, актиничность, кинетика, синтез, отделка, тиснение. V. Granchak, V. Sysyuk, V. Grishchenko, P. Davyskyba, A. Bubnova, V. Majik, L. Yasynska DEVELOPMENT AND MODIFICATION OF PHOTOPOLYMERIZED ADHESIVES FOR TECHNOLOGICAL PROCESSES OF FRAMED PRINT PRODUCTION To improve physical and chemical, mechanical and adhe- sive properties of polymerizable compositions the directions of their modification were defined. A photosensitive com- posite material based on oligouretanacrylate aliphatic na- ture, oligoetheracrylate, photoinitiator system was devel- oped. To increase the rate of coating curing the synthesis of oligomeric modifiers was conducted. The relationship be- tween the kinetic parameters of photopolymerization and properties of the polymer coatings was determined, the di- rections of regulation of their functionality when interact- ing with different oligomeric modifiers to improve light- sensitivity and adhesion strength were defined. A pilot batch of photopolymer adhesive was produced with the next mate- rial testing at the manufacture. Key words: photo adhesive, composite material, pho- topolymerization, modifier, photoinitiator, actinity, kinetics, synthesis, finishing, embossing. Стаття надійшла до редакції 27.04.11 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Розробка та модифікація фотополімеризаційного адгезиву для технологічних процесів оздоблення поліграфічної продукції

Institution

Ähnliche Einträge