Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups
The thione-thiol tautomerism has been investigated of thiourea groups grafted to silica surface in the presence of water molecules. The configuration of the transition state has been calculated by quantum chemical modeling of a N, N'-dimethylthiourea (DMTU) molecule in the forms of (CH₃)₂(NH₂)...
Збережено в:
| Дата: | 2015 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України
2015
|
| Назва видання: | Поверхность |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/148458 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups / O.V. Smirnova, A.G. Grebenyuk, Yu.L. Zub // Поверхность. — 2015. — Вип. 7 (22). — С. 62-69. — Бібліогр.: 22 назв. — англ. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-148458 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1484582019-02-19T01:24:26Z Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups Smirnova, O.V. Grebenyuk, A.G. Zub, Yu.L. Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности The thione-thiol tautomerism has been investigated of thiourea groups grafted to silica surface in the presence of water molecules. The configuration of the transition state has been calculated by quantum chemical modeling of a N, N'-dimethylthiourea (DMTU) molecule in the forms of (CH₃)₂(NH₂)₂CS/CH₃NHCSHNCH₃ and of fragment silica clusters (HO)₃SiCH₂NHC(S)NHCH₃ with one water molecule (density functional theory method, B3LYP/6-31G (d, p)). The value of the total energy of the transition state with one water molecule and the activation energy of the thione-thiol tautomeric transition for different conformations of the system were obtained. The results of these calculations have shown that the activation barrier in the presence of a silica matrix decreases. The activation barrier in the studied systems is higher than that in similar systems in vacuum. В работе была изучена тион-тиольная таутомерия тиомочевинных групп, привитых на поверхности диоксида кремния, в присутствии молекулы воды. Конфигурация переходного состояния была рассчитана путем моделирования молекулы N, N-диметилтиомочевины в формах ((CH₃)₂(NH₂)₂CS/CH₃NHCSHNCH₃ и фрагмента кластеров кремнезема (HO)₃SiCH₂NHC(S)NHCH₃ с одной молекулой воды методами квантовой химии (теория функционала плотности, метод B3LYP / 6-31G (d, р)). Были получены значения полной энергии переходного состояния с одной молекулой воды и энергии активации тион-тиольного таутомерного перехода для различных конформаций системы. Результаты этих расчетов показали, что в присутствии матрицы кремнезема активационный барьер уменьшается. В изученных системах он выше, чем в аналогичных системах в вакууме. Було досліджено тіон-тіольну таутомерiю в присутності молекул води груп тіосечовини, прищеплених на поверхні діоксиду кремнію. Конфігурація перехідного стану була розрахована шляхом моделювання молекули N, N-диметілтіосечовини в формах (CH₃)₂(NH₂)₂CS/CH₃NHCSHNCH₃ і фрагментa кластерів кремнезему (HO)₃SiCH₂NHC(S)NHCH₃ з однією молекулою води методами квантової-хімії (теорія функціоналу густини, метод B3LYP / 6-31G (d, р)). Було отримано значення повної енергії перехідного стану з однією молекулою води і енергії активації тіон-тіольного таутомерного переходу для різних конформацій системи. Результати цих розрахунків показали, що в присутності матриці кремнезему бар'єр активації зменшується. У вивчених системах він вищий, ніж в аналогічних системах у вакуумі. 2015 Article Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups / O.V. Smirnova, A.G. Grebenyuk, Yu.L. Zub // Поверхность. — 2015. — Вип. 7 (22). — С. 62-69. — Бібліогр.: 22 назв. — англ. 2617-5975 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/148458 544.723 : 544.127 en Поверхность Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
English |
| topic |
Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности |
| spellingShingle |
Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности Smirnova, O.V. Grebenyuk, A.G. Zub, Yu.L. Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups Поверхность |
| description |
The thione-thiol tautomerism has been investigated of thiourea groups grafted to silica surface in the presence of water molecules. The configuration of the transition state has been calculated by quantum chemical modeling of a N, N'-dimethylthiourea (DMTU) molecule in the forms of (CH₃)₂(NH₂)₂CS/CH₃NHCSHNCH₃ and of fragment silica clusters (HO)₃SiCH₂NHC(S)NHCH₃ with one water molecule (density functional theory method, B3LYP/6-31G (d, p)). The value of the total energy of the transition state with one water molecule and the activation energy of the thione-thiol tautomeric transition for different conformations of the system were obtained. The results of these calculations have shown that the activation barrier in the presence of a silica matrix decreases. The activation barrier in the studied systems is higher than that in similar systems in vacuum. |
| format |
Article |
| author |
Smirnova, O.V. Grebenyuk, A.G. Zub, Yu.L. |
| author_facet |
Smirnova, O.V. Grebenyuk, A.G. Zub, Yu.L. |
| author_sort |
Smirnova, O.V. |
| title |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| title_short |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| title_full |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| title_fullStr |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| title_full_unstemmed |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| title_sort |
influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups |
| publisher |
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України |
| publishDate |
2015 |
| topic_facet |
Теория химического строения и реакционной способности поверхности. Моделирование процессов на поверхности |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/148458 |
| citation_txt |
Influence of nanosilica surface on thione-thiol tautomerism of grafted thiourea groups / O.V. Smirnova, A.G. Grebenyuk, Yu.L. Zub // Поверхность. — 2015. — Вип. 7 (22). — С. 62-69. — Бібліогр.: 22 назв. — англ. |
| series |
Поверхность |
| work_keys_str_mv |
AT smirnovaov influenceofnanosilicasurfaceonthionethioltautomerismofgraftedthioureagroups AT grebenyukag influenceofnanosilicasurfaceonthionethioltautomerismofgraftedthioureagroups AT zubyul influenceofnanosilicasurfaceonthionethioltautomerismofgraftedthioureagroups |
| first_indexed |
2023-05-20T17:29:39Z |
| last_indexed |
2023-05-20T17:29:39Z |
| _version_ |
1796153422259421184 |