Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида

• Дата: 2005
• Автори: Авраменко, Л.Ф., Ещенко, Н.П., Кондратенко, П.А., Новикова, Е.А., Сыромятников, В.Г.
• Формат: Стаття
• Мова: Russian
• Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2005
• Назва видання: Украинский химический журнал
• Теми: Химия высокомолекулярных соединений
• Онлайн доступ: http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55.