Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры п...
Збережено в:
Дата: | 2005 |
---|---|
Автори: | , , , , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Russian |
Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2005
|
Назва видання: | Украинский химический журнал |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-183842 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1838422022-04-22T01:31:55Z Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида Авраменко, Л.Ф. Ещенко, Н.П. Кондратенко, П.А. Новикова, Е.А. Сыромятников, В.Г. Химия высокомолекулярных соединений Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55. Проведені теоретичні (квантово-хімічні) і експериментальні дослідження спектроскопічних і фотохімічних властивостей азидів фталіміду і спектроскопічні властивості відповідних їм нітро- та амінопохідних, а також незаміщеного фталіміду та продуктів фотолізу азидів. Показано, що спектри поглинання азидів формуються π → π*-квантовими переходами, а фотоліз 3- і 4-азидофталімідів здійснюється внаслідок предисоціації енергії збудження молекули в синглетний S(πσ*)- і триплетний T(πσ*)-стан, які є практично дисоціативними. Існування бар’єру на потенціальній поверхні синглетного стану приводить до того, що дисоціація здійснюється переважно з триплетного стану. Встановлено, що в збудженому стані молекули азиду існують конкуруючі з дисоціацією процеси, пов’язані зі зміною геометричної структури азиду (поворотом азидогрупи навколо C–N-зв’язку) до стану, в якому дисоціація не здійснюється. Ці процеси знижують величину квантового виходу фотолізу 3-азидофталіміду до 0.40, а 4-азидофталіміду — до 0.55. In this work theoretical (quantum-chemical) and experimental researches of spectroscopic and photochemical properties of azides of phthalimide and spectroscopic properties corresponding nitro- and aminoderivatives, and also non-substituted phthalimides and products of azides photolysis are carried out. The spectra of absorption azides is shown to be formed π → π*-quantum tran-sitions, and photolysis 3- and 4-azidophthalimides is car- ried out owing to pre-dissociation of energy of excitation of a molecule in singlet S(πσ*)- and triplet T(πσ*)- condition being practically dissociative. The existence of a barrier on a potential surface of a singlet condition results that singlet is carried out mainly from a triplet condition. In the exited condition a molecule azide competiting dissociative processes connected with changes of geometrical structure of azide (by reversion of azidogroup around C–N bond) is shown to exist up to a condition, in which dissociation is failed. These processes reduce value of a quantum yield of photolysis of 3-azidophthalimide up to 0.40, and 4-azidophthalimide up to 0.55. 2005 Article Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842 541.144.8 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Химия высокомолекулярных соединений Химия высокомолекулярных соединений |
spellingShingle |
Химия высокомолекулярных соединений Химия высокомолекулярных соединений Авраменко, Л.Ф. Ещенко, Н.П. Кондратенко, П.А. Новикова, Е.А. Сыромятников, В.Г. Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида Украинский химический журнал |
description |
Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55. |
format |
Article |
author |
Авраменко, Л.Ф. Ещенко, Н.П. Кондратенко, П.А. Новикова, Е.А. Сыромятников, В.Г. |
author_facet |
Авраменко, Л.Ф. Ещенко, Н.П. Кондратенко, П.А. Новикова, Е.А. Сыромятников, В.Г. |
author_sort |
Авраменко, Л.Ф. |
title |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
title_short |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
title_full |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
title_fullStr |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
title_full_unstemmed |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
title_sort |
фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида |
publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
publishDate |
2005 |
topic_facet |
Химия высокомолекулярных соединений |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842 |
citation_txt |
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
series |
Украинский химический журнал |
work_keys_str_mv |
AT avramenkolf fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida AT eŝenkonp fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida AT kondratenkopa fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida AT novikovaea fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida AT syromâtnikovvg fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida |
first_indexed |
2023-10-18T22:57:47Z |
last_indexed |
2023-10-18T22:57:47Z |
_version_ |
1796156891546517504 |