Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида

Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры п...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2005
Автори: Авраменко, Л.Ф., Ещенко, Н.П., Кондратенко, П.А., Новикова, Е.А., Сыромятников, В.Г.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2005
Назва видання:Украинский химический журнал
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-183842
record_format dspace
spelling irk-123456789-1838422022-04-22T01:31:55Z Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида Авраменко, Л.Ф. Ещенко, Н.П. Кондратенко, П.А. Новикова, Е.А. Сыромятников, В.Г. Химия высокомолекулярных соединений Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55. Проведені теоретичні (квантово-хімічні) і експериментальні дослідження спектроскопічних і фотохімічних властивостей азидів фталіміду і спектроскопічні властивості відповідних їм нітро- та амінопохідних, а також незаміщеного фталіміду та продуктів фотолізу азидів. Показано, що спектри поглинання азидів формуються π → π*-квантовими переходами, а фотоліз 3- і 4-азидофталімідів здійснюється внаслідок предисоціації енергії збудження молекули в синглетний S(πσ*)- і триплетний T(πσ*)-стан, які є практично дисоціативними. Існування бар’єру на потенціальній поверхні синглетного стану приводить до того, що дисоціація здійснюється переважно з триплетного стану. Встановлено, що в збудженому стані молекули азиду існують конкуруючі з дисоціацією процеси, пов’язані зі зміною геометричної структури азиду (поворотом азидогрупи навколо C–N-зв’язку) до стану, в якому дисоціація не здійснюється. Ці процеси знижують величину квантового виходу фотолізу 3-азидофталіміду до 0.40, а 4-азидофталіміду — до 0.55. In this work theoretical (quantum-chemical) and experimental researches of spectroscopic and photochemical properties of azides of phthalimide and spectroscopic properties corresponding nitro- and aminoderivatives, and also non-substituted phthalimides and products of azides photolysis are carried out. The spectra of absorption azides is shown to be formed π → π*-quantum tran-sitions, and photolysis 3- and 4-azidophthalimides is car- ried out owing to pre-dissociation of energy of excitation of a molecule in singlet S(πσ*)- and triplet T(πσ*)- condition being practically dissociative. The existence of a barrier on a potential surface of a singlet condition results that singlet is carried out mainly from a triplet condition. In the exited condition a molecule azide competiting dissociative processes connected with changes of geometrical structure of azide (by reversion of azidogroup around C–N bond) is shown to exist up to a condition, in which dissociation is failed. These processes reduce value of a quantum yield of photolysis of 3-azidophthalimide up to 0.40, and 4-azidophthalimide up to 0.55. 2005 Article Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842 541.144.8 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Химия высокомолекулярных соединений
Химия высокомолекулярных соединений
spellingShingle Химия высокомолекулярных соединений
Химия высокомолекулярных соединений
Авраменко, Л.Ф.
Ещенко, Н.П.
Кондратенко, П.А.
Новикова, Е.А.
Сыромятников, В.Г.
Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
Украинский химический журнал
description Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55.
format Article
author Авраменко, Л.Ф.
Ещенко, Н.П.
Кондратенко, П.А.
Новикова, Е.А.
Сыромятников, В.Г.
author_facet Авраменко, Л.Ф.
Ещенко, Н.П.
Кондратенко, П.А.
Новикова, Е.А.
Сыромятников, В.Г.
author_sort Авраменко, Л.Ф.
title Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
title_short Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
title_full Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
title_fullStr Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
title_full_unstemmed Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
title_sort фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 2005
topic_facet Химия высокомолекулярных соединений
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183842
citation_txt Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида / Л.Ф. Авраменко, Н.П. Ещенко, П.А. Кондратенко, Е.А. Новикова, В.Г. Сыромятников // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 64-70. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT avramenkolf fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida
AT eŝenkonp fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida
AT kondratenkopa fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida
AT novikovaea fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida
AT syromâtnikovvg fotohimičeskiesvojstvaimehanizmyfotodissociaciiazidovftalimida
first_indexed 2023-10-18T22:57:47Z
last_indexed 2023-10-18T22:57:47Z
_version_ 1796156891546517504