О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами
Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаим...
Збережено в:
| Дата: | 2007 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185715 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-185715 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1857152022-10-08T01:26:50Z О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. Неорганическая и физическая химия Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаимодействия через электронно-возбужденное состояние NO₂(²А”). На основе сопоставления рассчитанных и экспериментальных данных предложен автокаталитический механизм участия окислов азота в связывании N₂, в котором азотистая кислота HNO₂ является катализатором окислительного процесса. Продукты распада HNO₂ служат потенциальным источником электронно-возбужденного состояния диоксида азота •O–N=O (²А”), которое характеризуется наличием спин-активного атома кислорода, способного активировать тройную связь N≡N и осуществить реакцию окисления молекулярного азота. Неемпіричним квантово-хімічним методом функціонала щільності DFT/B3LYP з використанням розширеного базису 6-311++G(3df) показано, що реакція окиснення молекулярного азоту нітроген діоксидом, яка є термодинамічно забороненою в основному стані (²А₁), може проходити за бімолекулярним механізмом взаємодії через електронно-збуджений стан NO₂ (²А”). На основі порівняння розрахункових та експериментальних даних запропоновано автокаталітичний механізм участі окислів азоту у зв’язуванні N₂, в якому азотиста кислота HNO₂ є каталізатором окисного процесу. Продукти розпаду HNO₂ є потенційним джерелом електронно-збудженого стану нітроген діоксиду •O–N=O (²А”), який характеризується наявністю спин-активного атома оксигену, здатного активувати потрійний зв’язок N≡N та здійснити реакцію окиснення молекулярного азоту. By nonempirical quantum-chemical method of density functional theory DFT/B3LYP with use of the expanded basis 6-311++G(3df) it is shown, that thermodynamic forbidden oxidation reaction of molecular nitrogen by nitrogen dioxide in the ground state (²А₁) can pass via bimolecular mechanism of interaction with the (²А”) excited state of NO₂. Based on a comparison of the calculated and experimental data it is offered the autocatalytic mechanism of participation of nitrogen oxides in dinitrogen fixation reaction when nitrous acid HNO₂ is the catalyst of oxidizing process. Products of separation HNO₂ serve as the potential contributor of the excited state of nitrogen dioxide •O–N=O (²А”) which is characterized by presence of the spin-active oxygen atom, capable to activate triple N≡N bond and to carry out the oxidation reaction of molecular nitrogen. 2007 Article О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185715 539.192 + 546.172.6:665.642 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами Украинский химический журнал |
| description |
Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаимодействия через электронно-возбужденное состояние NO₂(²А”). На основе сопоставления рассчитанных и экспериментальных данных предложен автокаталитический механизм участия окислов азота в связывании N₂, в котором азотистая кислота HNO₂ является катализатором окислительного процесса. Продукты распада HNO₂ служат потенциальным источником электронно-возбужденного состояния диоксида азота •O–N=O (²А”), которое характеризуется наличием спин-активного атома кислорода, способного активировать тройную связь N≡N и осуществить реакцию окисления молекулярного азота. |
| format |
Article |
| author |
Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. |
| author_facet |
Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. |
| author_sort |
Захаров, И.И. |
| title |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_short |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_full |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_fullStr |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_full_unstemmed |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_sort |
о возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2007 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185715 |
| citation_txt |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT zaharovii ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT kravčenkoiv ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT dyšlovojvi ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT zaharovaoi ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami |
| first_indexed |
2023-10-18T23:01:57Z |
| last_indexed |
2023-10-18T23:01:57Z |
| _version_ |
1796157073148346368 |