Гомогенный катализ катионами натрия реакции электрохимического восстановления тиосульфата серебра из бинарного раствора вода—диметилформамид

• Дата: 2010
• Автори: Стезерянский, Э.А., Гурьянова-Доскоч, И.А., Омельчук, А.А.
• Формат: Стаття
• Мова: Russian
• Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2010
• Назва видання: Украинский химический журнал
• Теми: Электрохимия
• Онлайн доступ: http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185918
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Гомогенный катализ катионами натрия реакции электрохимического восстановления тиосульфата серебра из бинарного раствора вода—диметилформамид / Э.А. Стезерянский, И.А. Гурьянова-Доскоч, А.А. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 1. — С. 34-39. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.

Методом вращающегося дискового электрода изучено электрохимическое восстановление тиосульфатных комплексов серебра из бинарных растворов вода—диметилформамид (50:50 % об.), содержащих 1 ммоль×л⁻¹ AgClO₄, 25 ммоль×л⁻¹ Na₂S₂O₃ и разное количество перхлората натрия (CNa + 0.05—1.00 моль×л⁻¹). В растворах с малой концентрацией катионов Na⁺ процесс восстановления протекает в кинетическом режиме — предельные токи не зависят от скорости вращения электрода. Установлено, что реакции переноса электрона предшествует химическая реакция образования внешнесферного ассоциата (ионной пары) NaAg(S₂O₃)₂²⁻. Определены константы скоростей прямой (k₁ = (2.14 ± 0.07)×10⁴ c⁻¹) и обратной реакции (k₂ = (1.43 ± 0.05)×10³ с⁻¹), рассчитано значение константы устойчивости ионной пары NaAg(S₂O₃)₂²⁻: lgK = 1.17 ± 0.02. В электродном процессе восстановления тиосульфатных комплексов серебра катион натрия Na⁺ является катализатором — присоединяется к комплексу Ag(S₂O₃)₂³⁻, образует электрохимически активную ионную пару NaAg(S₂O₃)₂²⁻ и после переноса на нее электрона высвобождается.