Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF
Методами ізотермічного насичення, мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS), рентгенофазового аналізу досліджено розчинність La₂O₃, Pr₂O₃, Sm₂O₃, Eu₂O₃, Ho₂O₃, Tm₂O₃, Y₂O₃, ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃, Fe₂O₃, CoO, NiO, ZnO, CdO у розплавленій евтектичній суміші NaF—LiF. Встановлено, що між роз...
Збережено в:
| Дата: | 2010 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2010
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/186096 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF / Р.М. Пшеничний, Р.М. Савчук, А.І. Самчук, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 9. — С. 12-16. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-186096 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1860962022-11-05T01:24:37Z Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF Пшеничний, Р.М. Савчук, Р.М. Самчук, А.І. Омельчук, А.О. Неорганическая и физическая химия Методами ізотермічного насичення, мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS), рентгенофазового аналізу досліджено розчинність La₂O₃, Pr₂O₃, Sm₂O₃, Eu₂O₃, Ho₂O₃, Tm₂O₃, Y₂O₃, ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃, Fe₂O₃, CoO, NiO, ZnO, CdO у розплавленій евтектичній суміші NaF—LiF. Встановлено, що між розчинністю досліджених оксидів та теплотами утворення цих оксидів, значеннями електронегативностей виконуються лінійні кореляційні залежності. У продуктах взаємодії розплаву-розчинника з оксидом РЗЕ ідентифіковані оксофториди РЗЕ. Методами изотермического насыщения, масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS), рентгенофазового анализа изучена растворимость La₂O₃, Pr₂O₃, Sm₂O₃, Eu₂O₃, Ho₂O₃, Tm₂O₃, Y₂O₃, ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃, Fe₂O₃, CoO, NiO, ZnO, CdO в расплавленной эвтектической смеси NaF—LiF. Установлено, что между растворимостью исследованных оксидов и теплотами образования этих оксидов, значениями электроотрицательностей выполняются линейные корреляционные зависимости. В продуктах взаимодействия расплава-растворителя с оксидом РЗЭ идентифицированы оксофториды РЗЭ. The solubility of La₂O₃, Pr₂O₃, Sm₂O₃, Eu₂O₃, Ho₂O₃, Tm₂O₃, Y₂O₃, ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃, Fe₂O₃, CoO, NiO, ZnO, CdO in molten eutectic mixture LiF—NaF was investigated by the methods of isothermal saturation, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), X-ray phase analysis. Linear correlations between the solubility of the investigated oxides and theirs formation enthalpy and values of the electronegativity were found. In the interactions products of the molten-solvent with the oxides was identified oxyfluorides of REE. 2010 Article Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF / Р.М. Пшеничний, Р.М. Савчук, А.І. Самчук, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 9. — С. 12-16. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/186096 544.353 uk Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Пшеничний, Р.М. Савчук, Р.М. Самчук, А.І. Омельчук, А.О. Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF Украинский химический журнал |
| description |
Методами ізотермічного насичення, мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS), рентгенофазового аналізу досліджено розчинність La₂O₃, Pr₂O₃, Sm₂O₃, Eu₂O₃, Ho₂O₃, Tm₂O₃, Y₂O₃, ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃, Fe₂O₃, CoO, NiO, ZnO, CdO у розплавленій евтектичній суміші NaF—LiF. Встановлено, що між розчинністю досліджених оксидів та теплотами утворення цих оксидів, значеннями електронегативностей виконуються лінійні кореляційні залежності. У продуктах взаємодії розплаву-розчинника з оксидом РЗЕ ідентифіковані оксофториди РЗЕ. |
| format |
Article |
| author |
Пшеничний, Р.М. Савчук, Р.М. Самчук, А.І. Омельчук, А.О. |
| author_facet |
Пшеничний, Р.М. Савчук, Р.М. Самчук, А.І. Омельчук, А.О. |
| author_sort |
Пшеничний, Р.М. |
| title |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF |
| title_short |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF |
| title_full |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF |
| title_fullStr |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF |
| title_full_unstemmed |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF |
| title_sort |
взаємодія оксидів рзе та перехідних металів у евтектичному розплаві lif—naf |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2010 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/186096 |
| citation_txt |
Взаємодія оксидів РЗЕ та перехідних металів у евтектичному розплаві LiF—NaF / Р.М. Пшеничний, Р.М. Савчук, А.І. Самчук, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 9. — С. 12-16. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT pšeničnijrm vzaêmodíâoksidívrzetaperehídnihmetalívuevtektičnomurozplavílifnaf AT savčukrm vzaêmodíâoksidívrzetaperehídnihmetalívuevtektičnomurozplavílifnaf AT samčukaí vzaêmodíâoksidívrzetaperehídnihmetalívuevtektičnomurozplavílifnaf AT omelʹčukao vzaêmodíâoksidívrzetaperehídnihmetalívuevtektičnomurozplavílifnaf |
| first_indexed |
2025-07-16T07:06:22Z |
| last_indexed |
2025-07-16T07:06:22Z |
| _version_ |
1837786306197848064 |
| fulltext |
constants and complexes-distribution diagrams were calcu-
lated. It was shown that increasing of Co(II) concentration
results in decrasing of diversity of formed complexes. Co-
balt complexes with ethylenediaminedisuccinic and succinic
acids adopt distorted octahedral structure, with bonding
of metal ion to deprotonated carboxy groups of both
ligands and aminogroups of edds.
1. Пилипенко А .Т ., Тананайко М .М . Разнолигандные
и разнометальные комплексы и их применение в
аналитической химии. -М .: Химия, 1983.
2. Барханова Н .Н ., Дятлова Н .М ., Фридман А .Я. //
Журн. неорган. химии. -1973. -18, № 6. -С. 1489—1494.
3. Bhattarya P.K. // J. Sci. and Ind. Res. -1981. -20,
№ 6. -P. 382—395.
4. Яцимирский К.Б. Биологические аспекты коорди-
национной химии. -Киев: Наук. думка, 1979.
5. Мазуренко Е.А ., Трунова Е.К. // Укр . хим. журн.
-2001. -67, № 7. -С. 24—32.
6. Трунова Е.К, Бережницкая А .С., Груша В.В. // Там
же. -2004. -70, № 9. -С. 7—9.
7. Шадчина Т .М ., Прядкина Г.О., Трунова О.К. //
Физиология и биохимия культурных растений. -
2008. -40, № 5. -С. 435—440.
8. Тананаева Н .Н ., Трунова Е.К. Мазуренко Е.А . //
Укр. хим. журн. -1991. -57, № 12. -С. 1239—1243
9. Тананаева Н .Н ., Трунова Е.К., Макотрик Т .А ., Ма-
зуренко Е.А . // Там же. -2001. -67, № 3. -С. 27—31.
10. Трунова Е.К., Роговцов А .А ., Мазуренко Е.А ., Шев-
ченко Ю.Б. // Там же. -2003. -69, № 5. -С. 6—9.
11. Гроссе Э., Вайсмантель Х . Химия для любознате-
льных. Изд. 2-е. -Л: Химия, 1985.
12. Сребродольский Б.И . Мир янтаря. -Киев: Наук.
думка, 1988. -С. 144.
13. Трунова Е.К., Мазуренко Е.А ., Роговцов А .А ., Ма-
котрик Т .А . // Вопросы химии и хим. технологии.
-2001. -№ 4. -С. 28—31.
14. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорга-
ническая химия. Ч . 3. -М : Мир, 1969. -С. 286—287.
15. Холин Ю.В. Количественный физико-химический
анализ комплексообразования в растворах и на по-
верхности химически модифицированных крем-
неземов: содержательные модели, математические
методы и их приложения. -Харьков: Фолио, 2000.
-С. 264—281.
Институт общей и неорганической химии Поступила 29.04.2010
им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев
УДК 544.353
Р.М. Пшеничний, Р.М. Савчук, А.І. Самчук, А.О. Омельчук
ВЗАЄМОДІЯ ОКСИДІВ РІДКІСНОЗЕМЕЛЬНИХ ТА ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ
У ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ LiF—NaF
Методами ізотермічного насичення, мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS), рентгено-
фазового аналізу досліджено розчинність La2O3, Pr2O3, Sm2O3, Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3, Y2O3, ZrO2, TiO2,
Cr2O3, Fe2O3, CoO, NiO, ZnO, CdO у розплавленій евтектичній суміші NaF—LiF . Встановлено, що між
розчинністю досліджених оксидів та теплотами утворення цих оксидів, значеннями електронегативностей
виконуються лінійні кореляційні залежності. У продуктах взаємодії розплаву-розчинника з оксидом РЗЕ
ідентифіковані оксофториди РЗЕ.
ВСТУП. Розплавлені сольові суміші знайшли
широке використання в якості реакційних сере-
довищ у різних галузях науки та техніки [1—6].
Зокрема, без них неможливе отримання металів з
високим негативним значенням електродного по-
тенціалу (серед яких лужні, лужно-земельні, рід-
кісноземельні метали, алюміній) та сплавів на їх
основі [1—4]. Легкоплавкі фторидні суміші ме-
талів з невеликим перетином захвату теплових ней-
тронів (літій, натрій, цирконій тощо) рекомендо-
вано використовувати в якості носіїв ядерного па-
лива в атомних реакторах нового покоління [5, 6].
Композиції на основі галогенідів цирконію, рід-
кісноземельних елементів різних ступенів окис-
нення прозорі в ІЧ-області спектру. Завдяки уні-
кальним оптичним характеристикам їх викорис-
товують як матеріали оптичної електроніки та
фотоніки, лазерної техніки [7].
Однією з необхідних умов функціонування
розплавлених реакційних середовищ є контроль за
Неорганическая и физическая химия
© Р.М . Пшеничний, Р.М . Савчук, А.І. Самчук, А.О. Омельчук , 2010
12 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 9
вмістом кисню та умовами, що спричиняють фор-
мування нерозчинних фаз.
Домішки кисню впливають на оптичні ха-
рактеристики скла [7] та показники електрохіміч-
ного відновлення металів [2—4], є причиною по-
рушення нейтронно-енергетичного балан-
су ядерних паливних композицій та руйну-
вання конструкційних матеріалів атомних
реакторів [8].
У зв’язку з цим дослідження розчин-
ності оксидів у галогенідних розплавлених
сумішах різного йонного складу, виявлення
механізму та закономірностей взаємодії між
ними, встановлення фазових рівноваг є ак-
туальною не лише прикладною, але і нау-
ковою задачею.
Незважаючи на накопичений експери-
ментальний матеріал [9] механізм розчинен-
ня оксидів та методика визначення їх роз-
чинності розроблені недостатньо.
У даному повідомленні приведені ре-
зультати дослідження розчинності деяких
оксидів перехідних та рідкісноземельних
металів в евтектичній суміші фторидів літію
та натрію. Літій та натрій мають невеликий
перетин захвату теплових нейтронів [10], то-
му їх фториди є складовими носія ядерного
палива для реакторів нового покоління [6].
Сполуки d- та f-елементів утворюються під
час поділу ядерного палива, їх рівномірний
розподіл та висока розчинність є необхід-
ною умовою забезпечення високого нейтрон-
но-енергетичного балансу паливної компо-
зиції [5].
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА . Дос-
ліджували розчинність оксидів f-елементів:
La2O3, Pr2O3, Sm2O3, Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3 та
оксидів d-елементів: Y2O3, ZrO2, TiO2, Cr2O3,
Fe2O3, CoO, NiO, ZnO, CdO. Чистота вико-
ристаних для досліджень сполук відпові-
дала кваліфікації ч.д.а. та х.ч. Розчинність
оксидів досліджували у попередньо пере-
плавленій суміші (% мол.) LiF (61)—NaF (39)
з температурою плавлення ~650 оС [11].
Досліди проводили в атмосфері аргону, ос-
кільки фторидні розплави чутливі до кис-
ню та вологи повітря.
Дослідження виконували методом ізо-
термічного насичення при температурі 900
оС. Кількість розчиненого оксиду визначали
методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’я-
заною плазмою (ICP-MS) [12].
Платиновий тигель з наважкою евтектичної
суміші масою 10 г та досліджуваного оксиду по-
міщали в циліндричну піч електроопору шахтно-
го типу. Наважка оксиду складала 0.2 % мол. від
Рис. 2. Кореляційні залежності розчинності оксидів рідкіснозе-
мельних (а) та перехідних металів (б) від електронегативності
елементів [15].
Рис. 1. Кореляційні залежності розчинності оксидів перехід-
них (а) і рідкісноземельних (б) металів від ентальпії утворення
оксидів [14].
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 9 13
маси розчинника і перевищувала очікувану роз-
чинність при заданих умовах. Розплав витриму-
вали в печі протягом 1 год при температурі 900
оС, періодично перемішуючи платиновою мі-
шалкою, потім відстоювали протягом 2 год при
цій же температурі з метою розділення твердої та
рідкої фаз. Температуру в печі вимірювали Pt—
PtRh термопарою за допомогою вимірювача тем-
ператури ТРП 08-тп. Після відстоювання частину
розплаву відбирали з тигля платиновою ложкою
та аналізували.
Вміст металів у пробах визначали за допомо-
гою ICP-MS-аналізатора Element-2 (Німеччина)
шляхом переведення зразків у розчин згідно з роз-
робленою методикою [13].
Наважку 0.1 г досліджуваного зразку, пере-
тертого в агатовій ступці, поміщали в платинову
чашку, змочували дистильованою водою, додава-
ли 10 мл HNO3 (1:1). Вміст чашки перемішували
та проводили розклад зразку на піщаній бані. Роз-
чин випарювали до отримання вологих солей, пі-
сля чого повторювали обробку нітратною кисло-
тою, додавали 5 крапель H2SO4 і нагрівали з ме-
тою видалення залишків F– до появи густої наси-
ченої пари сірчаної кислоти. Залишок сухих со-
лей розчиняли у 10 мл нітратної кислоти (1:3),
переносили до мірної колби на 50 мл і доводили
до мітки дистильованою водою.
РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. Аналіз
отриманих результатів показав, що розчинність
оксидів рідкісноземельних елементів знаходиться в
межах від 0.0042 до 0.0177 % мол., а перехідних —
від 0.0003 до 0.0163 % мол. (табл. 1).
Виявлено, що між стандартними ентальпіями
утворення оксидів РЗЕ та їхньою розчинністю у
даному фторидному розплаві виконується обер-
нено пропорційна залежність (рис. 1). Розчинність
оксидів d-металів практично не залежить від стан-
дартної ентальпії утворення. Відмічено незначне
зменшення в міру збільшення абсолютних зна-
чень ∆Нo
298. Виняток складають оксиди хрому та
титану. З низки досліджених оксидів значення їх-
ньої розчинності більш ніж на порядок величини
вищі. Це можна пояснити хімічною взаємодією да-
них оксидів із розплавом-розчинником, на ко-
ристь чого свідчить зміна кольору розплаву. Під
час розчинення оксиду хрому розплав набуває світ-
ло-оранжевого кольору, а титану — жовтуватого.
Дослідження, виконані методом диференці-
ально-термічного аналізу, не виявили на кривих
нагрівання чи охолодження ефектів, пов’язаних із
розчиненням як фторидів РЗЕ, так і фторидів пе-
рехідних металів.
Встановлено, що між розчинністю оксидів
РЗЕ та електронегативністю елементів (за Полін-
гом) виконується обернено пропорційна залежність
(рис. 2). Для оксидів перехідних металів характер
такої залежності інший. Відмічено незначне збіль-
шення розчинності в міру зростання електроне-
гативності. Як і в попередньому випадку, з низки
досліджених оксидів виключаються оксиди хро-
му та титану.
Неорганическая и физическая химия
Т а б л и ц я 2
Сумісна розчинність оксидів металів у евтектичній су-
міші LiF—NaF при 900 оС
Оксид металу
Сумісна розчинність
% мас. % мол.
La2O3 0.0866 0.00857
Sm2O3 0.0291 0.00269
Ho2O3 0.0109 0.00093
А = 0.01219
В = 0.00953
TiO2 0.0102 0.00411
Cr2O3 0.0289 0.00612
NiO 0.0003 0.00013
А = 0.01036
В = 0.01100
П р и м і т к а. А — загальна сумісна розчинність,
В — середня арифметична розчинність (% мол.).
Т а б л и ц я 1
Розчинність оксидів металів у евтектичній суміші
LiF—NaF при 900 оС
Оксид
Розчинність
Оксид
Розчинність
% мас. % мол. % мас. % мол.
La2O3 0.1404 0.0139 Cr2O3 0.0769 0.0163
Pr2O3 0.1319 0.0129 Fe2O3 0.0060 0.0012
Ho2O3 0.0573 0.0049 CoO 0.0029 0.0012
Tm2O3 0.0509 0.0042 NiO 0.0010 0.0004
Y2O3 0.0583 0.0066 ZnO 0.0007 0.0003
ZrO2 0.0016 0.0004 CdO 0.0032 0.0008
TiO2 0.0405 0.0163
14 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 9
З метою встановлення продуктів розчиненіня
оксидів було виконано рентгенофазовий аналіз зра-
зків евтектичної суміші фторидів літію та натрію з
5 % мол. оксиду після витримки при 1050 oС про-
тягом двох годин.
Результати РФА показали,
що під час взаємодії розплаву з
оксидом РЗЕ утворюється оксо-
фторид лантаноїду (рис. 3). Схе-
му взаємодії можна представи-
ти наступним чином:
2Na(Li)F + Me2O3 →
→ 2MeOF + Na2(Li2)O,
де Ме — La, Pr, Sm, Eu, Ho, Tm, Y.
У випадку оксидів перехід-
них металів утворення оксоспо-
лук, за винятком Ті та Cr, за да-
ними РФА, не виявлено.
Для визначення взаємного
впливу оксидів у фторидному роз-
плаві була досліджена сумісна
розчинність оксидів РЗЕ (La2O3
—Sm2O3—Ho2O3) та оксидів d-
металів (TiO2—Cr2O3—NiO). Над-
лишок оксидів вносили в евтек-
тичну суміш у мольному співвід-
ношенні 1:1:1. Результати прове-
дених досліджень показали, що
при спільному розчиненні окси-
дів у розплав переходить більше
того оксиду, у якого більша ін-
дивідуальна розчинність (табл. 2).
Виявлено, що величина су-
місної розчинності для оксидів
рідкісноземельних елементів бі-
льша за середньоарифметичну
розчинність цих оксидів. А у ви-
падку оксидів перехідних мета-
лів вона практично однакова.
ВИСНОВКИ. Встановлено,
що розчинність оксидів РЗЕ в
евтектичному розплаві фтори-
дів літію та натрію значно вища,
ніж розчинність перехідних ме-
талів. З ряду досліджених пере-
хідних металів високу розчин-
ність, близьку до розчинності ок-
сидів La2O3, Pr2O3, Eu2O3, мають
оксиди титану та хрому. Це мо-
жна пояснити хімічною взаємодією оксидів РЗЕ
з фторидним розплавом-розчинником. За резуль-
татами рентгенофазових досліджень у продуктах
взаємодії ідентифіковані оксофториди РЗЕ, у
той час як аналогічні сполуки перехідних мета-
б
а
в
Рис. 3. Рентгенограми систем: а – LiF—NaF + La2O3;
б – LiF—NaF + Eu2O3; в – LiF—NaF + Ho2O3.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 9 15
лів, за винятком титану та хрому, в продуктах
взаємодії не виявлені.
Встановлено, що між розчинністю дослідже-
них оксидів РЗЕ та теплотами утворення цих ок-
сидів, значеннями електронегативностей РЗЕ існує
обернено пропорційна залежність, що певною мі-
рою дозволяє прогнозувати розчинність оксидів
інших РЗЕ .
Розчинність оксидів перехідних металів пря-
мо пропорційно зростає зі збільшенням електро-
негативності перехідного металу. Виняток скла-
дають оксиди титану та хрому.
Сумісна розчинність оксидів РЗЕ вища за се-
редньоарифметичну розчинність індивідуальних ок-
сидів, а перехідних металів — майже однакова.
РЕЗЮМЕ. Методами изотермического насыщения,
масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
(ICP-MS), рентгенофазового анализа изучена раствори-
мость La2O3, Pr2O3, Sm2O3, Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3, Y2O3,
ZrO2, TiO2, Cr2O3, Fe2O3, CoO, NiO, ZnO, CdO в рас-
плавленной эвтектической смеси NaF —LiF. Установ-
лено, что между растворимостью исследованных окси-
дов и теплотами образования этих оксидов, значениями
электроотрицательностей выполняются линейные кор-
реляционные зависимости. В продуктах взаимодействия
расплава-растворителя с оксидом РЗЭ идентифициро-
ваны оксофториды РЗЭ.
SUMMARY. The solubility of La2O3, Pr2O3, Sm2O3,
Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3, Y2O3, ZrO2, TiO2, Cr2O3, Fe2O3,
CoO, NiO, ZnO, CdO in molten eutectic mixture LiF —NaF
was investigated by the methods of isothermal saturation,
inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS),
X-ray phase analysis. Linear correlations between the solu-
bility of the investigated oxides and theirs formation enthal-
py and values of the electronegativity were found. In the
interactions products of the molten-solvent with the oxides
was identified oxyfluorides of REE.
1. M atei G., Jitaru I., Andronescu E., Novac A. In ad-
vances in molten salts. F rom structural aspects to
waste processing / Ed. Guane-Escard M. -New York:
Begell House, 1999.
2. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П . Прикладная химия
ионных расплавов. -Киев: Наук. думка, 1988.
3. M etals Handbook . -2nd ed. / Ed. J.R. Devis. -Materials
Park, Ohio: ASM International, 1998.
4. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Электролити-
ческое рафинирование тяжелых металлов в ион-
ных расплавах. -М .: Металлургия, 1975.
5. Bowman C.D. // Proc. III Intn. conf. of Accelera-
tor-Driven Transmutation Technologies. -Praha, June
7–11, 1999.
6. A T echnology Roadmap for Generation IV Nuclear
Energy Systems, Issued by the U.S. DOE Nuclear
Energy Research Advisory Committee and the Gene-
ration IV Int. Forum, December, 2002.
7. Lucas J., S lim H., Fonteneau G.J. // Non-Cryst. Solids.
-1981. -44, № 1. -P. 31—35.
8. Яковлев Г.Н ., Мясоедов Б.Ф., Духовенская Л.Д., Си-
лин В.И . // Радиохимия. -1979. -№ 5. -С. 687—692.
9. Чергинец В.Л. Химия оксосоединений в ионных
расплавах. -Харьков: Ин-т монокристаллов, 2004.
10. Блинкин В.Л., Новиков В.М . Жидкосолевые ядер-
ные реакторы. -М .: Атомиздат, 1978.
11. Диаграммы плавкости солевых систем / Под ред.
В.И . Посыпайко, Е.А. Алексеева. -М .: Металлур-
гия, 1977.
12. M oens L., Jakubowski N . // Analytical News & F eatu-
res. -April 1, 1998.
13. Пономаренко О.М ., Самчук А.І., Красюк О.П. та ін.
// Мінералог. журн. -2008. -30, № 4. -С. 97—103.
14. Справочник. Термодинамические свойства неорга-
нических веществ / Под ред. У.Д . Верятина и др.
-М .: Атомиздат, 1965.
15. Хьюи Д. Неорганическая химия. Строение вещества
и реакционная способность / Под ред. Б.Д. Сте-
пина, Р.А. Лидина. -М .: Химия, 1987.
Інститут загальної та неорганічної хімії Надійшла 26.03.2010
ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ
Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення
ім. М .П . Семененка НАН України, Київ
Неорганическая и физическая химия
16 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 9
|