Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов
Исследована кинетика реакций аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов первичными, вторичными и третичными аминами в ряде неспецифически сольватирующих растворителей при 25—55 °С. На основании анализа полученных данных о характере изменения реакционной способности галогенвинильных соедин...
Збережено в:
| Дата: | 2011 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187289 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов / В.В. Кравченко, А.А. Котенко, А.Ф. Луцюк // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 111-114. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-187289 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1872892022-12-18T01:25:22Z Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов Кравченко, В.В. Котенко, А.А. Луцюк, А.Ф. Органическая химия Исследована кинетика реакций аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов первичными, вторичными и третичными аминами в ряде неспецифически сольватирующих растворителей при 25—55 °С. На основании анализа полученных данных о характере изменения реакционной способности галогенвинильных соединений в зависимости от природы уходящей группы (галогена) и знака энтропии активации сделан вывод о реализации в рассматриваемых процессах SNVin-замещения механизма присоединения-отщепления с определяющей скорость стадией образования продукта присоединения амина к β-углеродному атому активированной винильной системы. На основании проведенной количественной оценки влияния полярности среды на скорость протекания процессов с протонсодержащими аминами показано, что структура переходного состояния для них различна в малополярных и полярных средах. В первом случае переходное состояние является малополярным циклическим за счет образования внутримолекулярной водородной связи между протоном аминогруппы и атомом кислорода фуранового кольца, во втором — в переходном состоянии водородная связь не образуется и оно более полярнo. Досліджено кінетику реакцій амінолізу 2-(β-галогено, β-метилвініл)-5-нітрофуранів первинними, вторинними і третинними амінами в ряді неспецифічно сольватуючих розчинників при 25—55 °С. На підставі аналізу отриманих даних про характер зміни реакційної здатності галогенвінільних сполук у залежності від природи відхідної групи (галогену) і знаку ентропії активації процесу зроблено висновок про реалізацію в розглянутих процесах SNVіn-заміщення механізму приєднання–відщіплення із швидкість-визначальним етапом утворення продукту приєднання аміну до β-вуглецевого атома активованої вінільної системи. На підставі проведеної кількісної оцінки впливу полярності середовища на швидкість протікання процесів із протонвмісними амінами показано, що структура перехідного стану для них різна в малополярних та полярних середовищах. У першому випадку перехідний стан є малополярним циклічним за рахунок утворення внутрішньомолекулярного водневого зв’язку між протоном аміногрупи та атомом кисню фуранового кільця, у другому — водневий зв’язок не утворюється і перехідний стан є більш полярним. Kinetics reactions aminolysis of 2-(β-halogeno-β-methylvinyl)-5-nitrofurane primary, secondaryand tertiary amines in a number unspecified solvents at 25—55 °С have been studied. On the basis of the analysis of the received data about character of change of reactionary ability halogenovinyl connections depending on the nature of leaving group (halogen) and a sign on entropy of activation the conclusion is drawn on realizations in considered processes of SNVin-substitution of the mechanism of addition-elimination with a rate-determining step of formation of a product of addition amine to β-carbon atom activated vinylic systems. On the basis of the spent quantitative estimation of influence of polarity of environment for speed of course of processes with proton-containing amines, it is shown that the structure of a transition state for them is various in low-polarity and polar mediums. In the first case the transition state is a low-polarity cyclical due to the formation of intramolecular hydrogen bond between the protons of amine and the oxygen of furan ring. In the second case in the transition state the hydrogen bond is not formed, and the transition state is more polar. 2011 Article Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов / В.В. Кравченко, А.А. Котенко, А.Ф. Луцюк // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 111-114. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187289 547.722:541.127 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Органическая химия Органическая химия |
| spellingShingle |
Органическая химия Органическая химия Кравченко, В.В. Котенко, А.А. Луцюк, А.Ф. Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов Украинский химический журнал |
| description |
Исследована кинетика реакций аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов первичными, вторичными и третичными аминами в ряде неспецифически сольватирующих растворителей при 25—55 °С. На основании анализа полученных данных о характере изменения реакционной способности галогенвинильных соединений в зависимости от природы уходящей группы (галогена) и знака энтропии активации сделан вывод о реализации в рассматриваемых процессах SNVin-замещения механизма присоединения-отщепления с определяющей скорость стадией образования продукта присоединения амина к β-углеродному атому активированной винильной системы. На основании проведенной количественной оценки влияния полярности среды на скорость протекания процессов с протонсодержащими аминами показано, что структура переходного состояния для них различна в малополярных и полярных средах. В первом случае переходное состояние является малополярным циклическим за счет образования внутримолекулярной водородной связи между протоном аминогруппы и атомом кислорода фуранового кольца, во втором — в переходном состоянии водородная связь не образуется и оно более полярнo. |
| format |
Article |
| author |
Кравченко, В.В. Котенко, А.А. Луцюк, А.Ф. |
| author_facet |
Кравченко, В.В. Котенко, А.А. Луцюк, А.Ф. |
| author_sort |
Кравченко, В.В. |
| title |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| title_short |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| title_full |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| title_fullStr |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| title_full_unstemmed |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| title_sort |
влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2011 |
| topic_facet |
Органическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187289 |
| citation_txt |
Влияние эффектов структуры и среды на скорость аминолиза 2-(β-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов / В.В. Кравченко, А.А. Котенко, А.Ф. Луцюк // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 111-114. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT kravčenkovv vliânieéffektovstrukturyisredynaskorostʹaminoliza2bgalogenobmetilvinil5nitrofuranov AT kotenkoaa vliânieéffektovstrukturyisredynaskorostʹaminoliza2bgalogenobmetilvinil5nitrofuranov AT lucûkaf vliânieéffektovstrukturyisredynaskorostʹaminoliza2bgalogenobmetilvinil5nitrofuranov |
| first_indexed |
2023-10-18T23:05:43Z |
| last_indexed |
2023-10-18T23:05:43Z |
| _version_ |
1796157234199134208 |