Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію

Методом ізотермічного насичення досліджено розчинність TiO₂ в евтектичних фторидних розплавах систем LiF—ZrF₄, NaF—ZrF₄ та KF—ZrF₄ у температурному інтервалі 873—1073 К. Вміст титану в пробі визначали методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS). Виявлено, що за однакової темпер...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Дата:	2012
Автори:	Пшеничний, Р.М., Омельчук, А.О.
Формат:	Стаття
Мова:	Ukrainian
Опубліковано:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2012
Назва видання:	Украинский химический журнал
Теми:	Неорганическая и физическая химия
Онлайн доступ:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187674
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію / Р.М. Пшеничний, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 4. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-187674
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1876742023-01-20T01:25:09Z Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію Пшеничний, Р.М. Омельчук, А.О. Неорганическая и физическая химия Методом ізотермічного насичення досліджено розчинність TiO₂ в евтектичних фторидних розплавах систем LiF—ZrF₄, NaF—ZrF₄ та KF—ZrF₄ у температурному інтервалі 873—1073 К. Вміст титану в пробі визначали методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS). Виявлено, що за однакової температури рівноважний вміст діоксиду титану збільшується зі зростанням іонного радіусу лужного металу, що входить до складу розплаву-розчинника. Залежність розчинності від температури задовільно апроксимується рівнянням прямої в координатаx lnS—1/T. Рентгенофазовим аналізом встановлено, що розчинення є результатом хімічної взаємодії TiO₂ з фторцирконатним розплавом із утворенням фтортитанатів лужних металів. Досліджено вплив розчиненого оксиду на електропровідність розплавленої сольової суміші. Методом изотермического насыще- ния исследована растворимость TiO₂ в эвтектических фторидных расплавах систем LiF— ZrF₄, NaF— ZrF₄ и KF— ZrF₄ в температурном интервале 873 —1073 К. Содержание титана в пробе определено методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS). Обнаружено, что при одинаковой температуре равновесное содержание диоксида титана увеличивается с ростом ионного радиуса щелочного металла, входящего в состав расплава-растворителя. Зависимость растворимости от температуры удовлетворительно аппроксимируется уравнением прямой в координатах lnS—1/T. Рентгенофазовым анализом установлено, что растворение является результатом химического взаимодействия TiO₂ с фторцирконатным расплавом с образованием фтортитанатов щелочных металлов. Исследовано влияние растворенного оксида на электропроводность расплавленной солевой смеси. The solubility of TiO₂ in eutectic fluoride melts of systems LiF—ZrF₄, NaF—ZrF₄ and KF—ZrF₄ was investigated by the methods of isothermal saturation in the temperature range 873—1073 K. The concentration of titanium in the sample was determined by mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-MS). Revealed that at the same temperature equilibrium content of titanium dioxide increases with increasing ionic radius of alkali metal that is part of the melt-solvent. Dependence of solubility on temperature satisfactorily approximated by the equation in line coordinates lnS—1/T. X-ray diffraction analysis revealed that dissolution is the result of chemical interaction with TiO₂ fluorzirconate melt with the formation fluortitanate alkali metals. The influence of dissolved oxide in the electrical conductivity of molten salt mixture was investigated. 2012 Article Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію / Р.М. Пшеничний, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 4. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187674 544.353 uk Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Ukrainian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Пшеничний, Р.М. Омельчук, А.О. Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію Украинский химический журнал
description	Методом ізотермічного насичення досліджено розчинність TiO₂ в евтектичних фторидних розплавах систем LiF—ZrF₄, NaF—ZrF₄ та KF—ZrF₄ у температурному інтервалі 873—1073 К. Вміст титану в пробі визначали методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS). Виявлено, що за однакової температури рівноважний вміст діоксиду титану збільшується зі зростанням іонного радіусу лужного металу, що входить до складу розплаву-розчинника. Залежність розчинності від температури задовільно апроксимується рівнянням прямої в координатаx lnS—1/T. Рентгенофазовим аналізом встановлено, що розчинення є результатом хімічної взаємодії TiO₂ з фторцирконатним розплавом із утворенням фтортитанатів лужних металів. Досліджено вплив розчиненого оксиду на електропровідність розплавленої сольової суміші.
format	Article
author	Пшеничний, Р.М. Омельчук, А.О.
author_facet	Пшеничний, Р.М. Омельчук, А.О.
author_sort	Пшеничний, Р.М.
title	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
title_short	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
title_full	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
title_fullStr	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
title_full_unstemmed	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
title_sort	взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2012
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187674
citation_txt	Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію / Р.М. Пшеничний, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 4. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT pšeničnijrm vzaêmodíâdíoksidutitanuzevtektičnimisolʹovimisumíšamiftoridívlužnihmetalívítetraftoriducirkoníû AT omelʹčukao vzaêmodíâdíoksidutitanuzevtektičnimisolʹovimisumíšamiftoridívlužnihmetalívítetraftoriducirkoníû
first_indexed	2025-07-16T09:19:16Z
last_indexed	2025-07-16T09:19:16Z
_version_	1837794652616392704
fulltext	НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 544.353 Р.М.Пшеничний, А.О.Омельчук ВЗАЄМОДІЯ ДІОКСИДУ ТИТАНУ З ЕВТЕКТИЧНИМИ СОЛЬОВИМИ СУМІШАМИ ФТОРИДІВ ЛУЖНИХ МЕТАЛІВ І ТЕТРАФТОРИДУ ЦИРКОНІЮ Методом ізотермічного насичення досліджено розчинність TiO2 в евтектичних фторидних розпла- вах систем LiF—ZrF4, NaF—ZrF4 та KF—ZrF4 у температурному інтервалі 873—1073 К. Вміст титану в пробі визначали методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS). Виявлено, що за однакової температури рівноважний вміст діоксиду титану збільшується зі зро- станням іонного радіусу лужного металу, що входить до складу розплаву-розчинника. Залеж- ність розчинності від температури задовільно апроксимується рівнянням прямої в координатаx lnS—1/T . Рентгенофазовим аналізом встановлено , що розчинення є результатом хімічної взаємодії TiO2 з фторцирконатним розплавом із утворенням фтортитанатів лужних металів. Дос- ліджено вплив розчиненого оксиду на електропровідність розплавленої сольової суміші. ВСТУП. Іонні розплави знайшли широке за- стосування у сучасних галузях промисловості в якості реакційних середовищ [1, 2]. Зокрема, без них неможливе отримання металів з високим не- гативним значенням електродного потенціалу (се- ред яких лужні, лужно-земельні, рідкісноземе- льні метали, алюміній) та сплавів на їх основі. Розплавлені сольові суміші фторидів деяких ме- талів (LiF, NaF, KF та ZrF4) у наш час є одними з найбільш перспективних для створення ядер- них реакторів на рідкому паливі, які дозволяють працювати не тільки в енергогенеруючому режи- мі, але й "допалювати" відходи діючих ядерних реакторів [3, 4]. Оксигеновмісні домішки в розплавлених со- льових сумішах є найбільш поширеними. Їхній вплив на технологічні процеси частіше за все негативний та проявляється у зв’язуванні реа- гентів кислотного характеру (катіони, поліяде- рні аніони, кислотні гази) та утворенні нероз- чинних або малодисоційованих продуктів у роз- плаві-розчиннику. Це приводить до сповіль- нення основного процесу в результаті зниження рівноважної концентрації вихідних реагентів, утворення включень оксидів у металах, які отри- мують електролізом іонних розплавів, включен- ня нерозчинних частинок у монокристали, ко- розії конструкційних матеріалів тощо. Таким чином, виявлення кількісних зале- жностей та закономірностей реакцій, пов’яза- них з участю оксидних іонів в іонних розплавах взагалі й у фторидних зокрема, має важливе на- укове і прикладне значення. Аналіз літературних даних показав, що си- стематичні дослідження розчинності TiO2 у фторцирконатних розплавах не проводили. До- сить добре вивчена розчинність діоксиду титану у кріолітних розплавах, перспективних в елект- рометалургії. Авторами роботи [5] досліджена розчинність TiO2 у розплаві Na3AlF6 і сумішах Na3AlF6—AlF3. Максимальна розчинність окси- дів титану зростає майже в два рази при вве- денні AlF3 у порівнянні з чистим кріолітом, що пояснюється більшою хімічною активністю, яка приводить до утворення комплексних іонів TiF6 2–. За однакових температур розчинність за- значених оксидів у кріоліті нижча, ніж в інди- відуальних фторидних розплавах [6]. Більш пов- но розчинність TiO2 у кріоліті вивчена в роботі [7], де підтверджена хімічна взаємодія оксиду титану з фторидним розплавом і показана тем- пературна залежність розчинності. Автори роботи [8] подають процес розчи- нення діоксиду титану у вигляді: TiO2 + 2Na3AlF 6 → TiOF x 2–x + Al2OF 6 2– + + (6 – x )F – + 6Na+ . У роботі [9] запропонований механізм роз- чинення TiO2 у кріолітному розплаві з додаван- ням оксиду алюмінію. Дослідження показало, © Р.М .Пшеничний, А.О.Омельчук , 2012 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 4 75 що найбільш ймовірним є утворення сполук TiOF2 та Na2TiO3, перша з яких домінує при низькій концентрації Al2O3, а друга — при більш високій. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА . У дано- му повідомленні представлені результати дос- ліджень розчинності діоксиду титану в евтекти- чних сумішах (% мол.) LiF(51)—ZrF4(49), NaF (50.5)—ZrF4(49.5) та KF(58)—ZrF4(42). Чистота використаних для досліджень реактивів відпо- відала кваліфікації ч.д.а і х.ч. Експерименти про- водили в атмосфері високочистого аргону, ос- кільки фторидні розплави чутливі до кисню та вологи повітря. Дослідження виконували мето- дом ізотермічного насичення в температурному інтервалі 873—1073 К. Платиновий тигель з наважкою евтектичної суміші й оксиду масою 15 г поміщали в цилінд- ричну піч шахтного типу. Наважка оксиду ста- новила 1.5 % мол. від маси розчинника і переви- щувала очікувану розчинність при заданих умо- вах. Розплав витримували в печі протягом 1.5 год при відповідній температурі, періодично пе- ремішуючи платиновою мішалкою, потім від- стоювали при цій же температурі з метою роз- ділення твердої і рідкої фаз. Температуру в печі підтримували з точністю ± 2 К. Після відстою- вання частину розплаву відбирали з тигля пла- тиновим відбірником і аналізували. Вміст тита- ну в пробі визначали методом мас-спектромет- рії з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP-MS ELEMENT-2) [10], попередньо перевівши зра- зок у розчин нітратної кислоти. Рентгенівські дослідження проводили на ди- фрактометрі ДРОН-3М (CuKα-випромінення). Диференційно-термічний аналіз виконували на дериватографі марки Derivatograph Q1500 сис- теми F.Paulik–J.Paulik–L.Erdey, у платинових тиглях і в атмосфері аргону. Температурний ін- тервал нагрівання — 293–1100 К. Швидкість на- грівання — 10 град/хв. Електропровідність фторидних розплавів вивчали за допомогою моста змінного струму Р 5083 в інтервалі частот 0.1—100 кГц при тем- пературі 973 К . Для дослідів використовували комірку з двома жорстко закріпленими парале- льними електродами, які занурювали в розплав на глибину 10 мм [11]. В якості електродів засто- совували платиновий дріт діаметром 0.5 мм. ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ. Отримані ре- зультати показали, що розчинність оксиду тита- ну IV зростає з підвищенням температури (рис. 1) та задовільно апроксимується рівнянням пря- мої в координатах lnS—1/T. Методом наймен- ших квадратів були визначені коефіцієнти цих прямих та одержані наступні рівняння полі- терм розчинності: lnS = –7.926 – 1792/T , LiF—ZrF 4, lnS = 4.301 – 12210/T, NaF—ZrF4, lnS = –1.498 – 4240/T , KF—ZrF4 . На сьогодні відсутня загальноприйнята то- чка зору на механізм і кінетику розчинення ок- сидів в іонних розплавах. Вважають, що розчи- нення є результатом як фізичної, так і хімічної взаємодії оксиду i розплаву-розчинника. Фізич- ний механізм реалізується за рахунок проник- нення частинок TiO2 у порожнини (дірки) роз- плаву-розчинника , кількість та розмір яких виз- начають його вільний об’єм. За хімічним механізмом процес розчинен- ня може відбуватись за схемою [12]: TiO2 + ZrF 6 2– ↔ TiF 6 2– + ZrO2 . У найпростішому випадку розчинення мож- на представити як результат послідовних про- цесів плавлення оксиду і змішування його з роз- плавом-розчинником. Залежність розчинності кри- сталічних речовин від температури у випадку ут- ворення ідеального розчину виражається рівнян- ням Ле-Шательє–Шредера [13]: lnx = ∆Hпл R  1 Tпл − 1 T   , Неорганическая и физическая химия Рис. 1. Політерми розчинності TiO2 у фторцирконат- них розплавах: 1 — KF–ZrF4; 2 — NaF–ZrF4; 3 — LiF–ZrF4. 76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 4 де x — мольна частка компоненту в насиченому розчині; ∆Hпл — мольна теплота плавлення розчи- неної речовини [14]; Tпл — температура плавлен- ня компоненту; Т — температура, при якій визна- чається розчинність. Підставивши значення lnx у вираз ∆G0 теор = –RTlnS, отримаємо значення вільної енергії Гіббса утворення ідеального розчину. Зміну енергії Гіббса утворення насичених розчинів TiO2 у фторидному розплаві можна оцінити, використавши експериментальні дані з розчинності S за рівнянням ∆G0 експ = –RT lnS . Результати розрахунків енергій Гіббса представ- лені в таблиці. Вираз ∆G0 надл=∆G0 експ=∆G0 теор характеризує відхилення розчину від ідеально- го стану та відповідає величині надлишкової парціальної енергій Гіббса, яка враховує вплив розплаву–розчинника на розчинність оксиду титану ІV. Порівняння результатів термодинамічних розрахунків за теоретичними та експеримента- льними даними свідчить про те, що розчинення TiO2 у фторидних розплавах супроводжується хімічною взаємодією зі складовими компонен- тами розчинника , що обумовлює відхилення від ідеального стану. Зменшення величини ∆G0 надл зі збільшенням радіусу катіону лужного металу, що входить до складу розплаву-розчинника, мо- же свідчити про зменшення внеску хімічної вза- ємодії в розчинення даного оксиду. Методом рентгенофазового аналізу придон- них осадів були визначені продукти взаємодії розплаву–розчинника з оксидом титану IV. У системі КF—ZrF4—TiO2 було ідентифіковано фтортитанат калію (рис. 2). У системах LiF— ZrF4—TiO2 та NaF—ZrF4—TiO2 нових сполук знайдено не було. Але слід відмітити, що в ре- зультаті розчинення оксиду титану в даних со- льових сумішах відбувається утворення леткої сполуки титану, яка випаровується з розплаву– розчинника . Методом диференційно-термічного аналізу було встановлено, що найбільша втрата маси спостерігається у літійвмісній системі, найменша — у калійвмісній (рис. 3). У системі (LiF—ZrF4) +TiO2 інтенсивна втрата маси спостерігається через 70 К після плавлення евтектичної су- міші (рис. 3, а). На кривій ДТА відмічені ендоефекти при 790 К, що відповідають плав- ленню евтектичної суміші, та 806 К — ін- конгруентному плавленню сполуки Li2ZrF6, яка є однією зі складових композиції даного складу. Ендоефект при 870 К можна віднес- ти до взаємодії розплаву з оксидом. У сис- темі (NaF—ZrF4) +TiO2 інтенсивне випаро- вування починається одразу після плавлен- ня евтектичної суміші, а при температурах ви- щих за 925 К стає менш інтенсивним. На кривій ДТА спостерігаються два ендоефек- ти (рис. 3, б). Перший, при температурі 792 К, відповідає плавленню евтектичної сумі- ші, а при 832 К його можна пов’язати також із взаємодією розплаву з оксидом. У системі (КF —ZrF4) +TiO2 втрата маси починається через 120 К після плавлення евтектичної су- міші (рис. 3, в). Крива ДТА має три ендое- фекти. Ефект при 693 К відповідає плавлен- Зміна енергії Гіббса (∆G, кДж/моль) гетерогенної рівноваги розчинення TiO2 в евтектичних фторцир- конатних розплавах при 973 К Розплав–розчин- ник ∆G0 eксп ∗ ∆G0 надл LiF—ZrF4 79.5 43.1 NaF—ZrF4 67.8 31.4 KF—ZrF4 48.1 11.7 * ∆G0 теор=36.4 кДж/моль. Рис. 2. Дифрактограма придонного осаду системи (KF–ZrF 4) + TiO2. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 4 77 ню самої евтектики, при 772 К його можна від- нести до плавлення сполуки КZrF5, яка є однією зі складових евтектики, при 813 К — до взає- модії розплаву–розчинника з TiO2. Леткими сполуками, що утворюються у фторцирконатних розплавах–розчинниках, мо- жуть бути фтортитанати лужних металів, які при температурі плавлення частково розклада- ються з утворенням тетрафториду титану [15]: М2TiF 6 → 2МF + TiF4↑, де М — Li, Na та K. Найстійкішим з фтортитанатів є К2TiF6, який має найвищу температуру плавлення. Методом електрохімічного імпедансу дос- ліджений вплив розчиненого оксиду на елект- ропровідність евтектичних розплавів фторцир- конатних систем при 923 К. Було встановлено, Неорганическая и физическая химия Рис. 3. ДТА та ТГА криві для зразків з добавкою 10 % мас TiO2: a — LiF–ZrF4; б — NaF–ZrF4; в — KF–ZrF4. Рис. 4. Вплив розчиненого діоксиду титану на про- відність розплавленого електроліту при 973 К: a — LiF–ZrF4; б — NaF–ZrF4; в — KF–ZrF 4. 1 — евтек- тичний розплав; 2 — евтектичний розплав + TiO2. 78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 4 що при розчиненні діоксиду титану в системі LiF—ZrF4 спостерігається зменшення провід- ності розплаву–розчинника (рис. 4, а). Дане явище може бути наслідком випаровування фторвмісної сполуки титану. У системі NaF— ZrF4 розчинений TiO2 не впливає на провід- ність розплавленого електроліту (рис. 4, б). А у КF—ZrF4 відмічається незначне збільшен- ня даної величини (рис. 4, в). Цей ефект може бути наслідком утворення більш рухливих комплексних іонів титану. ВИСНОВКИ . Таким чином, отримані резу- льтати показали, що рівноважний вміст ді- оксиду титану в евтектичних фторцирконат- них розплавах–розчинниках збільшується зі зростанням іонного радіусу лужного металу, що входить до складу сольової суміші. Роз- чинність оксиду в усіх досліджених системах зростає з підвищенням температури та задо- вільно апроксимується рівнянням прямої в на- півлогарифмічних координатах lnS—1/T. Одержані дані свідчать, що розчинення TiO2 є результатом головним чином хімічної взаємодії оксиду з фторидним розплавом, вна- слідок чого утворюються фтортитанати луж- них металів. РЕЗЮМЕ. Методом изотермического насыще- ния исследована растворимость TiO2 в эвтектических фторидных расплавах систем LiF— ZrF4, NaF— ZrF4 и KF— ZrF4 в температурном интервале 873 —1073 К. Содержание титана в пробе определено методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плаз- мой (ICP-MS). Обнаружено, что при одинаковой температуре равновесное содержание диоксида тита- на увеличивается с ростом ионного радиуса щелоч- ного металла, входящего в состав расплава-раство- рителя. Зависимость растворимости от температуры удовлетворительно аппроксимируется уравнением пря- мой в координатах lnS—1/T . Рентгенофазовым ана- лизом установлено, что растворение является резуль- татом химического взаимодействия TiO2 с фторцир- конатным расплавом с образованием фтортитанатов щелочных металлов. Исследовано влияние растворен- ного оксида на электропроводность расплавленной солевой смеси. SUMMARY. The solubility of TiO2 in eutectic fluoride melts of systems LiF—ZrF 4, NaF—ZrF4 and KF—ZrF 4 was investigated by the methods of isother- mal saturation in the temperature range 873—1073 K. The concentration of titanium in the sample was deter- mined by mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-MS). Revealed that at the same tempera- ture equilibrium content of titanium dioxide increases with increasing ionic radius of alkali metal that is part of the melt-solvent. Dependence of solubility on tempe- rature satisfactorily approximated by the equation in li- ne coordinates lnS—1/T . X-ray diffraction analysis re- vealed that dissolution is the result of chemical interac- tion with TiO2 fluorzirconate melt with the formation fluortitanate alkali metals. The influence of dissolved oxide in the electrical conductivity of molten salt mixture was investigated. ЛІТЕРАТУРА 1. Gaune-Escard M . Molten salts: from fundamentals to applications. -Dordrecht: Kluwer Academ. Publ., 2002. 2. Делимарский Ю .К., Барчук. Л.П . Прикладная химия ионных расплавов. -Киев: Наук. думка, 1988. 3. Bowman C.D. // Annu. Rev. Part. Sci. -1998. -48. -Р. 505—556. 4. Яковлев Г.Н ., Мясоедов Б .Ф., Духовенская Л.Д., Силин В.И . // Радиохимия. -1979. -№ 5. -С. 687—692. 5. Чернов Р.В., Крымов А .П ., Нерубащенко В.В. и др. // Сб.: Электрохимические и термодинамические свойства ионных расплавов. -Киев: Наук. думка, 1977. -С. 71—75. 6. Делимарский Ю .К., Будераская Г.Г. // Укр. хим. журн. -1962. -28, № 5. -С. 565—570. 7. Нерубащенко В.В., Бугаенко В.В., Бильченко М .Н . // Там же. -1996. -62, № 5. -С. 19—21. 8. Sterten A., Skar O. Aluminium. -1988. -64. -P. 1051—1054. 9. Jentoftsen T .E., Lorentsen O., Dewing E.W . et al. // Metallurgical and materials transactions B. -2002. -33. -P. 909—913. 10. M oens L ., Jakubowski N . // Analyt. Chem. -1998. -70, № 7. -Р. 251—256. 11. Аписаров А .П ., Ткачева О.Ю ., Зайков Ю.П ., Молча- нова Н .Г. // Расплавы. -2006. -№ 4. -С. 45—50. 12. Годнева М .М ., Мотов Д.Л. Химия фтористых сое- динений циркония и гафния. -Л .: Наука, 1971. 13. Марков Б .Ф. Термодинамика расплавленных соле- вых систем. -Киев: Наук. думка, 1974. 14. Справочник . Физико-химические свойства окислов / Под ред. В.Г.Самсонова. -М .: Металлургия, 1978. 15. Лучинский Г.П . Химия титана. -М .: Химия, 1971. Інститут загальної та неорганічної хімії Надійшла 19.08.2011 ім. В.І.Вернадського НАН України, Київ ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 4 79

Взаємодія діоксиду титану з евтектичними сольовими сумішами фторидів лужних металів і тетрафториду цирконію

Репозитарії

Схожі ресурси