Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180
В оцтовокислому розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегід окиснюєгься і утворюються оцтовий ангідрид та оцтова кислота. Продукти реакції утворюються шляхом нерадикальних окиснювальних перетворень субстрата. Визначений кінетичний ізотопний ефект (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ±...
Збережено в:
Видавець: | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
---|---|
Дата: | 2003 |
Автори: | , , , , , , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Ukrainian |
Опубліковано: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2003
|
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3668 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Цитувати: | Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 / С.Л. Гладій, М.К. Старчевський, Ю.А. Паздерський, Н.С. Караман, В.Л. Старчевський, М.Н. Варгафтік, I.I. Моісєєв // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 12. — С. 53-55. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
Репозиторії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-3668 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-36682009-07-10T12:01:46Z Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 Гладій, С.Л. Старчевський, М.К. Паздерський, Ю.А. Караман, Н.С. Старчевський, В.Л. Варгафтік, М.Н. Моісєєв, I.I. В оцтовокислому розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегід окиснюєгься і утворюються оцтовий ангідрид та оцтова кислота. Продукти реакції утворюються шляхом нерадикальних окиснювальних перетворень субстрата. Визначений кінетичний ізотопний ефект (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ± 0,1) дає змогу зробити висновок, що стадія лімітування окиснення ацетальдегіду включає розрив зв'язку С-Н α-вуглецевого атома координованого альдегіду з утворенням на поверхні кластеру ацильного фрагмента СН3С* = О. Атака координованого ацильного ліганду СН3С* = О молекулою оцтової кислоти спричинює утворення оцтового ангідриду. Взаємодія координованого ацильного ліганду з молекулою води приводить до утворення оцтової кислоти. В уксуснокислом растворе кластера Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегид окисляется и образуется уксусный ангидрид и уксусная кислота. Продукты реакции образуются путем нерадикальных окислительных превращений субстрата. Определенный кинетический изотопный эффект (КИЭ) (КИЭl = V0(СНзСНО)/ Vо(СDзСDО) = 7,8 ± 0,1) позволяет сделать вывод, что лимитирующая стадия окисления ацетальдегида включает разрыв связи С-Н α-углеродного атома, координированного альдегида с образованием на поверхности кластера ацильного фрагмента СН3С* = О. Атака координированного ацильного лиганда СН3С* = О молекулой уксусной кислоты вызывает образование уксусного ангидрида. Взаимодействие координированного ацильного лиганда с молекулой воды приводит к образованию уксусной кислоты. In the acetic acid solution of the cluster Pd561Phen60(OAc)180 acetaldehyde is oxidized by oxygen forming acetic anhydride and acetic acid. The reaction products are formed through non-radical route. The determined kinetic isotopic effect value (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ± 0,1) implies the break of C-H bond at the α-carbon atom as a limiting stage of the process. In this way the activated acyl particles (CH3C* = 0) are yielded of the cluster surface CH3C * = O. Being attacked by the outer molecules of acetic acid this ligand CH3C * = O produces acetic anhydride. When molecules of water penetrate the reaction area acetic acid is formed. 2003 Article Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 / С.Л. Гладій, М.К. Старчевський, Ю.А. Паздерський, Н.С. Караман, В.Л. Старчевський, М.Н. Варгафтік, I.I. Моісєєв // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 12. — С. 53-55. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3668 641.128.:542.943.7 uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
description |
В оцтовокислому розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегід окиснюєгься і утворюються оцтовий ангідрид та оцтова кислота. Продукти реакції утворюються шляхом нерадикальних окиснювальних перетворень субстрата. Визначений кінетичний ізотопний ефект (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ± 0,1) дає змогу зробити висновок, що стадія лімітування окиснення ацетальдегіду включає розрив зв'язку С-Н α-вуглецевого атома координованого альдегіду з утворенням на поверхні кластеру ацильного фрагмента СН3С* = О. Атака координованого ацильного ліганду СН3С* = О молекулою оцтової кислоти спричинює утворення оцтового ангідриду. Взаємодія координованого ацильного ліганду з молекулою води приводить до утворення оцтової кислоти. |
format |
Article |
author |
Гладій, С.Л. Старчевський, М.К. Паздерський, Ю.А. Караман, Н.С. Старчевський, В.Л. Варгафтік, М.Н. Моісєєв, I.I. |
spellingShingle |
Гладій, С.Л. Старчевський, М.К. Паздерський, Ю.А. Караман, Н.С. Старчевський, В.Л. Варгафтік, М.Н. Моісєєв, I.I. Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
author_facet |
Гладій, С.Л. Старчевський, М.К. Паздерський, Ю.А. Караман, Н.С. Старчевський, В.Л. Варгафтік, М.Н. Моісєєв, I.I. |
author_sort |
Гладій, С.Л. |
title |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
title_short |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
title_full |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
title_fullStr |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
title_full_unstemmed |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 |
title_sort |
окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру pd561phen60(oac)180 |
publisher |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
publishDate |
2003 |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3668 |
citation_txt |
Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 / С.Л. Гладій, М.К. Старчевський, Ю.А. Паздерський, Н.С. Караман, В.Л. Старчевський, М.Н. Варгафтік, I.I. Моісєєв // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 12. — С. 53-55. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
work_keys_str_mv |
AT gladíjsl okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT starčevsʹkijmk okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT pazdersʹkijûa okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT karamanns okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT starčevsʹkijvl okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT vargaftíkmn okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 AT moísêêvii okisnennâacetalʹdegíduvrozčiníklasterupd561phen60oac180 |
first_indexed |
2023-03-24T08:27:53Z |
last_indexed |
2023-03-24T08:27:53Z |
_version_ |
1796139099528101888 |