Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища

Вивчено розподіл і форми знаходження важких металів у ґрунтах і компонентах навколишнього середовища поблизу комбінатів чорної металургії м. Маріуполь. Встановлено, що багаторічна діяльність комбінатів (МК "Азовсталь" — 78 рр., "ММК ім. Ілліча" — 114 рр.) призвела до забруднення...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2011
Автори: Войтюк, Ю.Ю., Кураєва, І.В., Самчук, А.І., Манічев, В.Й.
Формат: Стаття
Мова:Ukrainian
Опубліковано: Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України 2011
Назва видання:Мінералогічний журнал
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/62961
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища / Ю.Ю. Войтюк, І.В. Кураєва, А.І. Самчук, В.Й. Манічев // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 3. — С. 77-83. — Бібліогр.: 13 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-62961
record_format dspace
spelling irk-123456789-629612014-05-29T03:01:46Z Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища Войтюк, Ю.Ю. Кураєва, І.В. Самчук, А.І. Манічев, В.Й. Геохімiя Вивчено розподіл і форми знаходження важких металів у ґрунтах і компонентах навколишнього середовища поблизу комбінатів чорної металургії м. Маріуполь. Встановлено, що багаторічна діяльність комбінатів (МК "Азовсталь" — 78 рр., "ММК ім. Ілліча" — 114 рр.) призвела до забруднення ґрунтів, рослинності, донних відкладів важкими металами. Валовий вміст важких металів у ґрунтах і донних відкладах поблизу підприємств чорної металургії вищий від фонових значень. Вивчено форми знаходження важких металів у забруднених і фонових ґрунтах поблизу МК "Азовсталь" та "ММК ім. Ілліча". Відмічено високу концентрацію важких металів у рухомій формі, характерну для забруднених ґрунтів. Встановлено закономірності біологічного поглинання важких металів трав’янистою рослинністю з твердої фази ґрунту. Виконано еколого-геохімічне картування і встановлено просторову структуру забруднення. Рівень забруднення ґрунтів поблизу МК "Азовсталь" оцінено як середній, "ММК ім. Ілліча" — як високий. Дослідження показали, що компоненти довкілля, де відбувається депонування полютантів, підлягають значному техногенному тиску. Изучено распределение и формы нахождения тяжелых металлов в почвах и компонентах окружающей среды вблизи комбинатов черной металлургии г. Мариуполь. Установлено, что многолетняя деятельность комбинатов (МК "Азовсталь" — 78 лет, "ММК им. Ильича" — 114 лет) привела к загрязнению почв, растительности, донных отложений тяжелыми металлами. Валовое содержание тяжелых металлов в почве и донных отложениях вблизи предприятий черной металлургии превышает фоновые значения. Изучены формы нахождения тяжелых металлов в загрязненных и фоновых почвах. Отмечена высокая концентрация тяжелых металлов в подвижной форме, характерная для загрязненных почв. Установлены закономерности биологического поглощения тяжелых металлов травянистой растительностью из твердой фазы почв. Уровень загрязнения зоны влияния МК "Азовсталь" оценен как средний, а "ММК им. Ильича" — как высокий. Выполнено эколого-геохимическое картирование и установлена пространственная структура загрязнения. Исследования показали, что депонирующие среды подвергаются значительному техногенному давлению. We have studied distribution and forms of heavy metals content in environmental components near ferrous metallurgy plants of Mariupol city. It has been stated that a long-term activity of the plants ("Azovstal Iron and Steel Works" — 78 years, "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" — 114 years) resulted in soils, plants and bottom deposits pollution with heavy metals. A bulk con tent of heavy metals in the soils and bottom deposits near ferrous metallurgy plants the exceeds the background values. The following peak values for heavy metals con centration factor concerning their background content in the soils have been stated: "Azovstal Iron and Steel Works": Sn — 40, Pb — 22, Mo — 15, Cu — 12, Cd and V — 10, Zn — 7; "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol": Zn — 25, Cd — 20, V — 17, Pb — 17, Cr and Cu — 12. Using data obtained from spectral analysis for both plants, the priority grade for heavy metals appears to be as follows: Pb > Zn > > Cd > V > Sn. Cumulative rate of pollution for "Azovstal Iron and Steel Works" is 31, for "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" — 39. The level of soil pollution near "Azovstal Iron and Steel Works" is estimated as the average; near "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" — high. We have completed ecological-geochemical ma pping and stated spatial pattern of pollution. We have studied heavy metals content in polluted and background soils and noticed a high concentration of heavy metals in a moving form, which is typical of polluted grounds. In the grounds near ferrous metallurgy plants the content of heavy metals in fractions connected with organic substances is increasing. It has been stated that lead content exceeds back ground values 20 times for sea bottom deposits and 3—6 times for river bottom deposits. Gross content of zinc in sea bottom deposits exceeds the background one 8—10 ti mes, and in bottom deposits of the Calmius river, near "Azov stal Iron and Steel Works" plant, it reaches 2000 mg/kg, which exceeds the background value 28 times and in dicates anthropogenic character of pollution connected with activity of the plants. The highest concentrations of Ni, Cr, Mo, Cu were stated in bottom deposits of the Calmius river, near "Azovstal Iron and Steel Works" plant; they exceed background values 10 times, concentrations of V and Co exceed background values 5 times. We have stated regular occurrences in biological absorption of heavy metals by plants Elytrigia repens from the solid phase of the soil. The most intensively absor bed elements are Mo, Cu and Sn; Ni, Co, Pb and Zn are absorbed less intensively; Cr and V are absorbed poorly. The studies of anthropogenic dust selected from the prevailing wind direction have shown that depositing media are subject to significant anthropogenic pressure. 2011 Article Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища / Ю.Ю. Войтюк, І.В. Кураєва, А.І. Самчук, В.Й. Манічев // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 3. — С. 77-83. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. 0204-3548 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/62961 550.4 uk Мінералогічний журнал Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Геохімiя
Геохімiя
spellingShingle Геохімiя
Геохімiя
Войтюк, Ю.Ю.
Кураєва, І.В.
Самчук, А.І.
Манічев, В.Й.
Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
Мінералогічний журнал
description Вивчено розподіл і форми знаходження важких металів у ґрунтах і компонентах навколишнього середовища поблизу комбінатів чорної металургії м. Маріуполь. Встановлено, що багаторічна діяльність комбінатів (МК "Азовсталь" — 78 рр., "ММК ім. Ілліча" — 114 рр.) призвела до забруднення ґрунтів, рослинності, донних відкладів важкими металами. Валовий вміст важких металів у ґрунтах і донних відкладах поблизу підприємств чорної металургії вищий від фонових значень. Вивчено форми знаходження важких металів у забруднених і фонових ґрунтах поблизу МК "Азовсталь" та "ММК ім. Ілліча". Відмічено високу концентрацію важких металів у рухомій формі, характерну для забруднених ґрунтів. Встановлено закономірності біологічного поглинання важких металів трав’янистою рослинністю з твердої фази ґрунту. Виконано еколого-геохімічне картування і встановлено просторову структуру забруднення. Рівень забруднення ґрунтів поблизу МК "Азовсталь" оцінено як середній, "ММК ім. Ілліча" — як високий. Дослідження показали, що компоненти довкілля, де відбувається депонування полютантів, підлягають значному техногенному тиску.
format Article
author Войтюк, Ю.Ю.
Кураєва, І.В.
Самчук, А.І.
Манічев, В.Й.
author_facet Войтюк, Ю.Ю.
Кураєва, І.В.
Самчук, А.І.
Манічев, В.Й.
author_sort Войтюк, Ю.Ю.
title Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
title_short Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
title_full Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
title_fullStr Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
title_full_unstemmed Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
title_sort вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища
publisher Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
publishDate 2011
topic_facet Геохімiя
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/62961
citation_txt Вплив діяльності підприємств чорної металургії на вміст і форми знаходження важких металів у об' єктах навколишнього середовища / Ю.Ю. Войтюк, І.В. Кураєва, А.І. Самчук, В.Й. Манічев // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 3. — С. 77-83. — Бібліогр.: 13 назв. — укр.
series Мінералогічний журнал
work_keys_str_mv AT vojtûkûû vplivdíâlʹnostípídpriêmstvčornoímetalurgíínavmístíformiznahodžennâvažkihmetalívuobêktahnavkolišnʹogoseredoviŝa
AT kuraêvaív vplivdíâlʹnostípídpriêmstvčornoímetalurgíínavmístíformiznahodžennâvažkihmetalívuobêktahnavkolišnʹogoseredoviŝa
AT samčukaí vplivdíâlʹnostípídpriêmstvčornoímetalurgíínavmístíformiznahodžennâvažkihmetalívuobêktahnavkolišnʹogoseredoviŝa
AT maníčevvj vplivdíâlʹnostípídpriêmstvčornoímetalurgíínavmístíformiznahodžennâvažkihmetalívuobêktahnavkolišnʹogoseredoviŝa
first_indexed 2025-07-05T13:50:06Z
last_indexed 2025-07-05T13:50:06Z
_version_ 1836815123441778688
fulltext 77ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 3 © Ю.Ю. ВОЙТЮК, І.В. КУРАЄВА, А.І. САМЧУК, В.Й. МАНІЧЕВ, 2011 Вступ. Забруднення довкілля важкими мета- лами, що є наслідком діяльності підприємств чорної металургії, почало цікавити науковців з часів заснування перших потужних металур- гійних підприємств [12]. Однак найбільш пе- реконливо задокументовано дослідження впли- ву металургійного заводу у м. Садбері (Онта- ріо, Канада), де серйозно постраждала від діоксиду сірки та інших викидів площа близь- ко 500 км2. Вплив промислових підприємств на геохімічні середовища і форми знаходжен- ня важких металів у ґрунтах вивчали М.А. Гла- зовська [3], В.А. Кузнецов [6], К.І. Лукашев [7], Ю.Є. Саєт [9], Г.А. Гармаш [2] та ін. Геохі- мії важких металів у ґрунтах присвячені робо- ти українських вчених — Б.Ф. Міцкевича [8], Е.Я. Жовинського, І.В. Кураєвої [5], А.І. Сам- чука, Г.М. Бондаренка, В.В. Доліна [10]. Одне з перших місць в Україні за об’ємами викидів шкідливих речовин промисловими підприємствами належить м. Маріуполь. Ма- ріуполь розташований на півдні Донецької обл., поблизу гирла р. Кальміус, на узбережжі Азовського моря. Рельєф рівнинний, слабо- хвилястий, до моря територія обривається крутим уступом, вздовж моря — вузька смуга піщаного пляжу. Місцевий клімат помірно- континентальний. Напрям вітру взимку пере- важно східний, влітку — північний. Ландшафти зазнають інтенсивного антро- погенного навантаження, що зумовлене, пе- редовсім, впливом промислових підприємств м. Маріуполь. У повітряних викидах фіксую- ться значні концентрації азотної, сірчаної та соляної кислот, у ґрунтах зафіксовано багато найбільш токсичних елементів (ртуті, свинцю, кадмію, фтору, цинку, хрому, арсену, фосфору та ін.). Забруднювачами довкілля тут є два комбінати чорної металургії — "ММК ім. Іллі- МІНЕРАЛОГІЧНИЙ ЖУРНАЛ MINERALOGICAL JOURNAL (UKRAINE) УДК 550.4 Ю.Ю. Войтюк 1, І.В. Кураєва 1, А.І. Самчук 1, В.Й. Манічев 2 1 Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України 03680, м. Київ-142, Україна, пр. Акад. Палладіна, 34 E-mail: Voytyuk_Yuliya@mail.ru 2 Інститут геохімії навколишнього середовища НАН та МНС України 03680, м. Київ-142, Україна, пр. Акад. Палладіна, 34а ВПЛИВ ДІЯЛЬНОСТІ ПІДПРИЄМСТВ ЧОРНОЇ МЕТАЛУРГІЇ НА ВМІСТ І ФОРМИ ЗНАХОДЖЕННЯ ВАЖКИХ МЕТАЛІВ У ОБ' ЄКТАХ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА Вивчено розподіл і форми знаходження важких металів у ґрунтах і компонентах навколишнього середовища по- близу комбінатів чорної металургії м. Маріуполь. Встановлено, що багаторічна діяльність комбінатів (МК "Азов- сталь" — 78 рр., "ММК ім. Ілліча" — 114 рр.) призвела до забруднення ґрунтів, рослинності, донних відкладів важкими металами. Валовий вміст важких металів у ґрунтах і донних відкладах поблизу підприємств чорної ме- талургії вищий від фонових значень. Вивчено форми знаходження важких металів у забруднених і фонових ґрунтах поблизу МК "Азовсталь" та "ММК ім. Ілліча". Відмічено високу концентрацію важких металів у рухомій формі, характерну для забруднених ґрунтів. Встановлено закономірності біологічного поглинання важких мета- лів трав’янистою рослинністю з твердої фази ґрунту. Виконано еколого-геохімічне картування і встановлено просторову структуру забруднення. Рівень забруднення ґрунтів поблизу МК "Азовсталь" оцінено як середній, "ММК ім. Ілліча" — як високий. Дослідження показали, що компоненти довкілля, де відбувається депонування полютантів, підлягають значному техногенному тиску. 78 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 3 ча" та МК "Азовсталь". Комбінат "Азовсталь" був побудований у 1933 р. поблизу гирла р. Ка льміус, фактично на узбережжі Азовсь- кого моря, без урахування переважного на- прямку вітру. Отже, значна частина викидів комбінату припадає на найбільш густонаселе- ні райони міста. Значного навантаження на довкілля завдає "ММК ім. Ілліча", побудова- ний у 1897 р., особливо його аглофабрика і доменний цех. До 1990 р. металургійні підприємства міс- та виплавляли 13 млн т сталі на рік (10 % від загального виробництва в СРСР). Викиди в атмосферу від усіх підприємств міста досягали 610 тис. т на рік. До 1996 р. у зв’язку з еконо- мічною кризою обсяг виробництва знизився, а викиди в атмосферу склали 340 тис. т на рік. У 1997 р. почалось деяке зростання металур- гійного виробництва, обсяг викидів у атмос- феру, відповідно, зріс до 350,3 тис. т. Мета роботи — визначення розподілу вмісту та форм знаходження важких металів у компонентах геологічного середовища побли- зу підприємств чорної металургії. Об’єкти досліджень — компоненти сере- довища: ґрунти, рослинність, донні відклади, що знаходяться на території, прилеглій до ком бінатів чорної металургії м. Маріуполь. З метою визначення обсягу повітряного пере- носу полютантів від промислових джерел про- ведено дослідження проб пилу, який є основ- ним джерелом надходження важких металів у ґрунти та інші природні об’єкти. Методи та методика досліджень. Для ви- значення валового вмісту важких металів за методикою, розробленою Ю.Є. Саєтом [9], ві- дібрано зразки ґрунту. З тої ж ділянки, що і проба ґрунту, зібрано рослинність. Підготовку проб ґрунту до аналізу проведено відповідно до вимог ГОСТ 17.4.4.02-84. Відбір проб дон- них відкладів водних об’єктів — відповідно до ГОСТ 17.1.5.01-80. Для визначення вмісту важких металів у зразках використано фізи- ко-хімічні та хімічні методи дослідження: ато мно-абсорбційний та спектральний. Для дослідження форм знаходження важких мета- лів у ґрунтах — метод постадійних витяжок, розроблений В.А. Кузнецовим [6] і доповне- ний А.І. Самчуком та ін. [10]. Дослідження ґрунтів і рослинності за біогеохімічними по- казниками проводили за методиками, роз- робленими Ю.Є. Саєтом [9] і І.А. Авесса- ломовою [1]. Результати та обговорення. У ґрунтовому покриві переважають чорноземи звичайні на суглинках, середня потужність яких складає 70—80 см, рН — 7,0. Вміст гумусу в незабруд- нених ґрунтах становить 2,0—4,5 %. Суглинки мають яскраво-буре забарвлення, потужність їх досягає 2 м. Ґрунти міських ландшафтів є антропоген- ним утворенням. У мінеральному складі цих ґрунтів переважають кварц, польовий шпат, уламки порід (кристалічних і осадових), міне- рали групи слюд, серед яких часто спостеріга- ється біотит. Глинисті мінерали представлені переважно каолінітом та гідрослюдою. У ґрун- тових відкладах (глибина відбору проб 0—5 см) поблизу промислової зони комбінатів спос- терігається значний вміст уламків шлаків і зольних сферичних утворень, що є частиною аерозольних викидів. Важливим елементом обробки літогеохі- мічної інформації у ході виконання еколого- геохімічних досліджень є достовірне визна- чення фонових концентрацій важких металів у ґрунтах і донних відкладах. Еталонний фо- новий вміст визначений в результаті опробу- вання ділянок, значно віддалених від джерел забруднення, таких, що практично не підля- гають антропогенному впливу. Таку ділянку ми обрали в районі с. Стародубовка Першо- травневого р-ну, поблизу границі з Запорізь- кою обл. У цьому районі ґрунти і ландшафтно- геохімічні умови є такими, як і природні умо- ви на території м. Маріуполь. Значення валового вмісту важких металів у ґрунтах поблизу підприємств чорної мета- лургії та фонові значення наведено у табл. 1. Встановлено такі максимальні значення коефіцієнтів концентрації важких металів від- носно фонового вмісту у ґрунтах: поблизу МК "Азовсталь" — Sn — 40, Pb — 22, Mo — 15, Cu — 12, Cd і V — 10, Zn — 7; "ММК ім. Іллі- ча" — Zn — 25, Cd — 20, V — 17, Cr і Cu — 12, Sn — 10 [9]. Пріоритетний ряд важких металів, за да- ними спектрального аналізу, для обох комбі- натів виглядає так: Pb > Zn > Cd > V > Sn. Сумарний показник забруднення ґрунтів поблизу МК "Азовсталь" становить 31, "ММК ім. Ілліча" — 39. Оцінка стану ґрунту за сумар- ним показником забруднення дозволила оха- рактеризувати цей рівень для МК "Азовсталь" як середній (помірно небезпечний), а для "ММК ім. Ілліча" як високий (небезпечний). Ю.Ю. ВОЙТЮК, І.В. КУРАЄВА, А.І. САМЧУК, В.Й. МАНІЧЕВ 79ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 3 ВПЛИВ ДІЯЛЬНОСТІ ПІДПРИЄМСТВ ЧОРНОЇ МЕТАЛУРГІЇ НА ВМІСТ І ФОРМИ Дослідження розподілу форм знаходжен- ня важких металів у ґрунтах дозволяє оцінити їх міграційну здатність і роль компонентів ґрунту у сорбції чи міграції важких металів у ґрунтах. У процесі забруднення ґрунтів важ- кими металами змінюється не тільки валовий вміст, але і рухомість, фракційний склад важ- ких металів у ґрунтах (табл. 2). У ґрунтах відмічено високу концентрацію важких металів, пов’язану з фракцією легко- обмінних іонів, і підвищений вміст водороз- чинних форм по відношенню до фонових ді- лянок. У забруднених ґрунтах збільшується вміст важких металів у фракції сполук, пов’язаних з органічною речовиною. Метали міцно утримуються в ґрунтах унаслідок слабо- кислої та нейтральної реакції середовища і достатньо високого вмісту органічної речови- ни в поверхневих горизонтах ґрунтів, яка слу- гує фізико-хімічною пасткою для важких ме- талів. У ґрунтах поблизу підприємств чорної металургії кількість важких металів у рухомих формах (фракції І—ІІІ) зростає, отже, частка важких металів, що за природних умов пере- ходять у розчин, збільшується. Значна части- на металів пов’язана з оксидами та гідрокси- дами заліза, більша частина — з аморфними сполуками заліза. На сполуки Сu, Ni, Co в цій фракції припадає 10,9, 20,8 і 19,8 % відповід- но. Ймовірно, це пов’язано з розвитком від- новлювальних процесів і оглеєння в перезво- ложених ґрунтах, які призводять до збільшен- ня частки аморфних сполук і відновлення Fe3+ до Fe2+. Сполуки двовалентного заліза більш рухливі, вони розчиняються за вищих значень pH, а разом з ними звільняються спо- луки інших важких металів, співосаджених з оксидами заліза. Ці фактори спричиняють збільшення рухомості важких металів за над- лишкової вологості ґрунтів. У ґрунтах фонової ділянки значна частина важких металів утри- мується у стійкій фракції, для забруднених ґрунтів ця величина зменшується [11]. Таблиця 1. Валовий вміст та стандартне відхилення значень вмісту важких металів у ґрунтах біля комбінатів чорної металургії, мг/кг Table 1. Bulk content and standard deviation from content values of heavy metals in the soils near ferrous metallurgy plants, mg/kg Елемент МК "Азовсталь" "ММК ім. Ілліча" Фонові значення для ґрунту Med_ Min-Max σ Med_ Min-Max σ Ni 62_ 30—150 30 52_ 30—100 19 32 Со 6_ 5—8 1 5_ 4—8 1 5 V 93_ 40—200 49 119_ 60—350 79 20 Cr 85_ 30—200 42 326_ 80—1000 324 80 Mo 7_ 1—30 11 4_ 1—10 3 2 Cu 95_ 30—300 84 75_ 40—300 59 25 Pb 141_ 40—400 113 129_ 50—300 84 18 Zn 403_ 100—600 166 574_ 100—2000 399 78 Cd 6_ 0—10 5 13_ 10—20 5 0 Sn 10_ 3—80 20 6_ 3—20 4 2 Таблиця 2. Форми знаходження важких металів у ґрунтах, % від валового вмісту Table 2. Forms of heavy metals content in the soils, % from bulk content Еле- мент Фракція I II III IV V VI Ni 1,2_ 0,5 2,5_ 1,8 2,8_ 2,1 40,9_ 33,8 20,8_ 26,4 31,8_ 35,4 Co 1,9_ 0,2 19,2_ 7,7 5,1_ 2,9 33,4_ 16,2 19,8_ 13,5 20,6_ 59,5 Cu 5,2_ 0,3 35,9_ 18,2 4,2_ 1,9 30,6_ 3,4 10,9_ 5,1 13,2_ 71,1 Pb 2,9_ 0,2 28,4_ 11,3 8,5_ 2,8 40,9_ 32,6 8,9_ 16,3 10,4_ 36,8 Zn 10,4_ 1,5 42,5_ 10,4 6,7_ 7,6 11,9_ 9,2 3,4_ 2,1 25,1_ 69,2 П р и м і т к а. Фракції: I — водорозчинна, II — легко- обмінних іонів, III — розчинних у слабокислому се- редовищі сполук, IV — органічної речовини, V — амор фних гідроксидів Fe, Mn, Al; VI — стійка. Зна- чення у чисельнику для забруднених територій, у знаменнику — для фонових. N o t e. Fractions: I — water-soluble, II — of easily exchangeable ions, III — soluble in faintly acid medium of compounds, IV — of organic substance, V — of amorphous hydroxides Fe, Mn, Al, VI — stable. The numerator con- tains values for polluted territories, the denominator con- tains values for background ones. 80 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 3 Розподіл Pb і Zn в ґрунтовому покриві території "ММК ім. Ілліча", мг/кг: а — розподіл Pb, b — розподіл Zn Distribution of Pb and Zn in "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" territory soil-covering, mg/kg: а — distribution of Pb, b — distribution of Zn Найінтенсивніші техногенні аномалії вмі- с ту в ґрунтах Pb і Zn характерні для північ- но-західної частини "ММК ім. Ілліча", відпо- відно, до місцевої рози вітрів. Відмічається та кож підвищений рівень забруднення північ- ної частини території комбінату. Це забруд- нення може бути пов’язано з викидами ком- бінату "Азовсталь", який знаходиться північ- ніше від "ММК ім. Ілліча". Вміст у ґрунтах цих важких металів (Pb і Zn) показано на мо- ноелементних картах, побудованих з викорис- танням сучасних ГІС-технологій у програмі MapInfo 9 (рисунок). Проведено геохімічне дослідження тра в’- янистої рослинності Elytrigia repens. Аналіз коефіцієнтів біологічного переходу дозволив виявити деякі закономірності біологічного по г линання важких металів цією рослинністю з твердої фази ґрунту (табл. 3). Найбільш інтенсивно досліджена рослин- ність поглинає Mo, Cu і Sn, менш інтенсив- но — Ni, Co, Pb, і Zn, слабко — Cr і V. Кое- фіцієнт біогеохімічної активності виду, що ха- рак те ризує інтенсивність поглинання еле мен- тів ро с линами, в середньому становить 9,15 [1]. Багато важких металів депонують донні відклади, тому вони є важливим джерелом ін- формації щодо забруднення довкілля, у тому числі поверхневих вод. Донні відклади р. Ка- льміус представлені переважно кварцом, ге- ма титом, кальцитом, магнетитом, морські дон- ні відклади — кварцом, кальцитом, польовим шпатом, гематитом, каолінітом, слюдою. Дос- ліджено вміст важких металів у донних ві д- кладах р. Кальміус і Азовського моря, що зазнають впливу підприємств чорної мета лу р- гії. Фоновими обрані донні відклади р. Ка ра- тиш і Азовського моря, відібрані в Пер шо- травневому р-ні (табл. 4). Згідно з результатами спектрального ана- лізу, вміст свинцю перевищує фонові значен- ня в 20 разів для морських донних відкладів і в 3—6 разів для річкових донних відкладів (табл. 4). Валовий вміст цинку в морських донних відкладах вищий від фонового у 8—10 разів, а в донних відкладах р. Кальміус поблизу МК "Азовсталь" досягає 2000 мг/кг. Це у 28 разів перевищує фонове значення і вказує на техногенний характер забруднення, пов’яза- ний з роботою комбінатів. Максимальний Ю.Ю. ВОЙТЮК, І.В. КУРАЄВА, А.І. САМЧУК, В.Й. МАНІЧЕВ 81ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 3 ВПЛИВ ДІЯЛЬНОСТІ ПІДПРИЄМСТВ ЧОРНОЇ МЕТАЛУРГІЇ НА ВМІСТ І ФОРМИ вміст Ni, Cr, Mo, Cu відмічений у донних відкладах р. Кальміус поблизу МК "Азов- сталь" — вище фонового в 10 разів, V і Сo — у 5 разів. Морські донні відклади мають кон- центрації Co, Mo, V вищі від фонових у 15, 13 і 10 разів відповідно. Така значна концентрація важких металів пояснюється тим, що район пойми р. Кальміус і акваторія Азовського моря аку му люють техногенне забруднення, спричинене викидами і скидами промислових під приємств. Загальновідомо, що основна кількість ва- жких металів (більше 95 %) від підприємств чорної металургії потрапляє до атмосфери у вигляді техногенного пилу [2 та ін.]. Тому ми дослідили зразки пилу, відібравши його, від- повідно, до основного напрямку вітру, і вста- новили такі середні концентрації важких ме- талів, мг/кг: Zn — 10000, Cr — 2000, Pb — 2000, Cu — 1000, V — 400, Ni — 100, Cd — 20, Co — 5. Одержані дані вказують на тех но- генний фактор надходження важких металів у ґрунти. Висновки. У результаті еколого-геохі міч- ного дослідження отримано дані щодо роз- поділу важких металів у ґрунтах і донних відкладах у зоні впливу підприємств чорної металургії. Встановлено такі максимальні зна- чення коефіцієнтів концентрації важких ме- талів відносно фонового вмісту у ґрунтах: для зони впливу МК "Азовсталь" — Sn — 40, Pb — 22, Mo — 15, Cu — 12, Cd і V — 10, Zn — 7; для "ММК ім. Ілліча" — Zn — 25, Cd — 20, V — 17, Pb — 17, Cr і Cu — 12. Пріоритетний ряд важких металів, за результатами спек т- рального аналізу, для двох комбінатів виглядає Таблиця 3. Валовий вміст важких металів у золі Elytrigia repens поблизу комбінатів чорної металургії, мг/кг Table 3. Bulk content of heavy metals in Elytrigia repens ashes near ferrous metallurgy plants, mg/kg Елемент МК "Азовсталь" "ММК ім. Ілліча" Med_ Min-Max σ КБП Med_ Min-Max σ КБП Ni 24_ 10—100 25 0,38 50_ 100—150 36 0,96 Со 3_ 1—6 1 0,50 4_ 2—8 1 0,80 V 6_ 5—10 1 0,06 8_ 4—20 4 0,07 Cr 12_ 5—30 7 0,14 17_ 5—80 21 0,05 Mo 22_ 6—40 11 3,14 14_ 4—40 10 3,50 Cu 250_ 200—350 56 2,63 149_ 50—300 83 1,98 Pb 61_ 10—300 81 0,43 51_ 3—300 70 0,39 Zn 156_ 60—450 114 0,38 190_ 60—450 104 0,33 Cd 2_ 0—10 4 0,33 — — — Sn 9_ 3—20 4 0,90 6_ 3—20 4 1,33 БХА 8,89 9,41 Зольність, % 13,49 14,00 П р и м і т к а. КБП — коефіцієнт біологічного по- глинання; БХА — коефіцієнт біогеохімічної актив- ності виду. N o t e. КБП — coefficient of biological absorption; БХА — coefficient of biogeochemical activity of species. Таблиця 4. Валовий вміст важких металів у донних відкладах, мг/кг Table 4. Bulk content of heavy metals in bottom deposits, mg/kg Номер проби Місце відбору проб Ni Со V Cr Mo Cu Pb Zn Sn 1 Азовське море, східна частина МК "Азовсталь" 50 4 200 200 20 100 300 400 10 2 Азовське море, поблизу зап ла ви р. Кальміус 70 30 70 700 3 70 300 500 10 Фонові значення для морських донних відкладів 20 2 20 200 1,5 15 15 50 2 3 Правий берег р. Кальміус, біля "ММК ім. Ілліча" 50 15 70 200 20 30 50 150 50 4 Лівий берег р. Кальміус, біля МК "Азовсталь" 200 5 250 1000 10 200 100 2000 40 Фонові значення для річкових донних відкладів 20 3 50 100 1 20 15 70 3 82 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 3 так: Pb > Zn > Cd > V > Sn. Сумарний по- казник забруднення для зони впливу МК "Азовсталь" становить 31, для "ММК ім. Іл- ліча" — 39. Рі вень забруднення ґрунтів поблизу комбінату МК "Азовсталь" оцінено як серед- ній, "ММК ім. Ілліча" — як високий. Відмічено високу концентрацію важких металів у рухомій формі, характерну для ґрун- тів, що зазнають впливу комбінатів чорної ме- талургії. У цих ґрунтах значна частка важких металів пов’язана з аморфними сполуками заліза, що створює передумови для сезонної міграції важких металів у водні об’єкти вна- слідок розвитку відновлювальних процесів в умо вах надлишкового зволоження ґрунтів. Визначені техногенні аномалії вмісту важ- ких металів у ґрунтах характерні для північ- но-західної частини міста, що відповідає ро- зі вітрів. Встановлено, що вміст свинцю переви- щує фонові значення у 20 разів для морських донних відкладів і в 3—6 разів для річкових донних відкладів. Валовий вміст цинку в мор- ських донних відкладах вищий від фонового у 8—10 разів, а в донних відкладах р. Кальміус біля МК "Азовсталь" досягає 2000 мг/кг, тобто в 28 разів перевищує фонове значення. Це вказує на техногенний характер забруднення, пов’язаного з роботою комбінатів. Макси- мальні концентрації Ni, Cr, Mo, Cu, зафіксо- вані в донних відкладах р. Кальміус поблизу МК "Азовсталь", перевищують фонові значен- ня в 10 разів, концентрації V і Сo — в 5 разів. Встановлено коефіцієнти біологічного пе- реходу, що дозволило виявити деякі законо- мірності біологічного поглинання важких ме- талів трав’янистими рослинами (Elytrigia re- pens) з твердої фази ґрунту. Найбільш ін тен- сивно відбувається поглинання Mo, Cu і Sn. У наш час м. Маріуполь зазнає значного антропогенного тиску, про що свідчить вміст важких металів у пилу, мг/кг: Zn — 10000, Cr — 2000, Pb — 2000, Cu — 1000, V — 400, Ni — 100, Cd — 20, Co — 5. Для зниження на- вантаження на ґрунти та інші компоненти гео логічного середовища досліджуваної тери- торії необхідно зменшити вміст полютантів у викидах підприємств. 1. Авессаломова И.А. Геохимические показатели при изучении ландшафтов : учеб.-метод. пособие. — М. : Изд-во Моск. ун-та, 1987. — 108 с. 2. Гармаш Г.А. Накопление тяжелых металлов в поч- вах и растениях вокруг металлургических предпри- ятий : Автореф. дис. … канд. биол. наук. — Ново- сибирск, 1985. — 16 с. 3. Глазовская М.А. Теория природных и техногенных ландшафтов СССР. — М. : Изд-во Моск. ун-та, 1998. — 327 с. 4. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. — М. : Высш. шк., 1998. — 413 с. 5. Жовинский Э.Я., Кураева И.В. Геохимия тяжелых металлов в почвах Украины. — Киев : Наук. дум- ка, 2002. — 213 с. 6. Кузнецов В.А., Шимко Г.А. Метод постадийных вы- тяжек при геохимических исследованиях. — Минск : Наука и техника, 1990. — 65 с. 7. Лукашев К.И., Лукашев В.К. Геохимия ландшаф- тов. — Минск : Вышэйш. шк., 1972. — 358 с. 8. Мицкевич Б.Ф. Геохимические ландшафты Укра- инского щита. — Киев : Наук. думка, 1971. — 174 с. 9. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды. — М. : Недра, 1990. — 325 с. 10. Самчук А.И., Бондаренко Г.Н., Долин В.В. и др. Фи- зико-химические условия образования мобильных форм токсичных металлов в почвах // Минерал. журн. — 1998. — 20, № 2. — С. 48—59. 11. Яковлев А.С., Плеханова И.О., Кудряшов С.В. и др. Оценка и нормирование экологического состоя- ния почв в зоне деятельности предприятий метал- лургической компании "Норильский Никель" // Почвоведение. — 2008. — № 6. — С. 737—750. 12. Freedman B., Hutchinson T.C. Sources of metal and ele- mental contamination of terrestrial environments // Effect of Heavy Metal Pollution on Plants. Vol. 2 / Ed. N.W. Lepp. — London : Appl. Sci., 1981. 13. Kabata-Pendias A., Pendias H. Trace elements in Soils and Plants. — 3 ed. — CRC Press, 2001. — 412 p. Надійшла 20.06.2011 Ю.Ю. Войтюк, И.В. Кураева, А.И. Самчук, В.И. Маничев ВЛИЯНИЕ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЙ ЧЕРНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ НА СОДЕРЖАНИЕ И ФОРМЫ НАХОЖДЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ Изучено распределение и формы нахождения тяжелых металлов в почвах и компонентах окружающей среды вблизи комбинатов черной металлургии г. Мариу- поль. Установлено, что многолетняя деятельность ком - бинатов (МК "Азовсталь" — 78 лет, "ММК им. Ильи- ча" — 114 лет) привела к загрязнению почв, расти- тельности, донных отложений тяжелыми металлами. Валовое содержание тяжелых металлов в почве и донных отложениях вблизи предприятий черной ме- таллургии превышает фоновые значения. Изучены формы нахождения тяжелых металлов в загрязненных и фоновых почвах. Отмечена высокая концентрация тяжелых металлов в подвижной форме, характерная для загрязненных почв. Установлены закономерности биологического поглощения тяжелых металлов тра- вянистой растительностью из твердой фазы почв. Ю.Ю. ВОЙТЮК, І.В. КУРАЄВА, А.І. САМЧУК, В.Й. МАНІЧЕВ 83ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 3 ВПЛИВ ДІЯЛЬНОСТІ ПІДПРИЄМСТВ ЧОРНОЇ МЕТАЛУРГІЇ НА ВМІСТ І ФОРМИ Уро вень загрязнения зоны влияния МК "Азовсталь" оценен как средний, а "ММК им. Ильича" — как высокий. Выполнено эколого-геохимическое карти- рование и установлена пространственная структура загрязнения. Исследования показали, что депониру- ющие среды подвергаются значительному техноген- ному давлению. Yu.Yu. Voytiuk, I.V. Kuraeva, A.I. Samchuk, V.I. Manichev THE INFLUENCE OF FERROUS METALLURGY PLANTS ACTIVITY ON THE CONTENT AND FORM OF HEAVY METALS IN ENVIRONMENTAL OBJECTS We have studied distribution and forms of heavy metals content in environmental components near ferrous meta- llurgy plants of Mariupol city. It has been stated that a long-term activity of the plants ("Azovstal Iron and Steel Works" — 78 years, "Ilyich Iron and Steel Works of Ma- riupol" — 114 years) resulted in soils, plants and bottom deposits pollution with heavy metals. A bulk con tent of heavy metals in the soils and bottom deposits near ferrous metallurgy plants the exceeds the background values. The following peak values for heavy metals con centration factor concerning their background content in the soils have been stated: "Azovstal Iron and Steel Works": Sn — 40, Pb — 22, Mo — 15, Cu — 12, Cd and V — 10, Zn — 7; "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol": Zn — 25, Cd — 20, V — 17, Pb — 17, Cr and Cu — 12. Using data obtained from spectral analysis for both plants, the priority grade for heavy metals appears to be as follows: Pb > Zn > > Cd > V > Sn. Cumulative rate of pollution for "Azovstal Iron and Steel Works" is 31, for "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" — 39. The level of soil pollution near "Azovstal Iron and Steel Works" is estimated as the average; near "Ilyich Iron and Steel Works of Mariupol" — high. We have completed ecological-geochemical ma pping and stated spatial pattern of pollution. We have studied heavy metals content in polluted and background soils and noticed a high concentration of heavy metals in a moving form, which is typical of polluted grounds. In the grounds near ferrous metallurgy plants the content of heavy metals in fractions connected with or- ganic substances is increasing. It has been stated that lead content exceeds back gro- und values 20 times for sea bottom deposits and 3—6 times for river bottom deposits. Gross content of zinc in sea bottom deposits exceeds the background one 8—10 ti mes, and in bottom deposits of the Calmius river, near "Azov stal Iron and Steel Works" plant, it reaches 2000 mg/kg, which exceeds the background value 28 times and in dicates anthropogenic character of pollution connected with activity of the plants. The highest concentrations of Ni, Cr, Mo, Cu were stated in bottom deposits of the Calmius river, near "Azovstal Iron and Steel Works" plant; they exceed background values 10 times, concentrations of V and Co exceed background values 5 times. We have stated regular occurrences in biological ab- sorption of heavy metals by plants Elytrigia repens from the solid phase of the soil. The most intensively absor bed elements are Mo, Cu and Sn; Ni, Co, Pb and Zn are absorbed less intensively; Cr and V are absorbed poorly. The studies of anthropogenic dust selected from the prevailing wind direction have shown that depositing me- dia are subject to significant anthropogenic pressure. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <FEFF005500740069006c0069007a00610163006900200061006300650073007400650020007300650074010300720069002000700065006e007400720075002000610020006300720065006100200064006f00630075006d0065006e00740065002000410064006f006200650020005000440046002000610064006500630076006100740065002000700065006e0074007200750020007400690070010300720069007200650061002000700072006500700072006500730073002000640065002000630061006c006900740061007400650020007300750070006500720069006f006100720103002e002000200044006f00630075006d0065006e00740065006c00650020005000440046002000630072006500610074006500200070006f00740020006600690020006400650073006300680069007300650020006300750020004100630072006f006200610074002c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020015f00690020007600650072007300690075006e0069006c006500200075006c0074006500720069006f006100720065002e> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice