Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты

Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты

Рассмотрена природа органических и минеральных веществ в донных осадках на выходе из Севастопольской бухты. Показано, что минеральный состав донных отложений представлен преимущественно высокодисперсным кальцитом и кварцем, с незначительной примесью глинистых минералов, а органические вещества — гум...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2011
Hauptverfasser: Кадошников, В.М., Шкапенко, В.В., Горлицкий, Б.А., Писанская, И.Р., Смирнова, Ю.Д.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України 2011
Schriftenreihe:Мінералогічний журнал
Schlagworte:
Геохімiя
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/64109
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты / В.М. Кадошников, В.В. Шкапенко, Б.А. Горлицкий, И.Р. Писанская, Ю.Д. Смирнова // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 4. — С. 73-79. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-64109
record_format dspace
spelling irk-123456789-641092014-06-12T03:01:45Z Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты Кадошников, В.М. Шкапенко, В.В. Горлицкий, Б.А. Писанская, И.Р. Смирнова, Ю.Д. Геохімiя Рассмотрена природа органических и минеральных веществ в донных осадках на выходе из Севастопольской бухты. Показано, что минеральный состав донных отложений представлен преимущественно высокодисперсным кальцитом и кварцем, с незначительной примесью глинистых минералов, а органические вещества — гумусом с примесью углеводородов. Донные осадки содержат тяжелые металлы, количество которых зависит от минерального состава и природы органических веществ. Розглянуто природу органічних та мінеральних речовин в донних осадах Севастопольської бухти. Показано, що мінеральний склад донних відкладів представлений переважно високодисперсним кальцитом та кварцом з незначною домішкою глинистих мінералів, а органічні речовини — гумусом з домішкою углеводнів, кількість яких залежить від мінерального складу та природи органічних речовин. Interrelation of bottom sediments contamination with heavy metals and quantity of organic matter is considered in the article. Bottom sediments are represented by high - dispersed calcite and quartz together with admixtures of clay minerals. Organic matter of bottom sediments mainly consists of humic substances, and nonpolar hydrocarbons. It is shown that the contamination level of bottom sediments in the Sevastopol bay is much higher than in the area of the Karadag Nature Reserve. Hydrocarbons content in bottom sediments at the exit from the Sevastopol bay is much less than the total content of organic matter. Main quantity of organic substances in bottom sediments is presented by humus, some part of which is in the form of humic acids. Low content of hydrocarbons in the studied samples is caused by transformation of oil hydrocarbons into humus. The content of copper and zinc is correlated with quantity of humus, and main amounts of these elements are bound in the form of organic complexes. Contamination of sediments by lead and chromium are mainly associated with arrival of these elements with fuel hydrocarbons and are concentrated in the locations of the Navy. High levels of zinc and lead in bottom sediments in the area of ships dislocation is caused by fuel hydrocarbons and zinc-containing antifouling paints. The content of manganese in bottom sediments near the outlet from the Sevastopol bay is small and is comparable with the amount of manganese in bottom sediments of the Karadag Nature Reserve coastal zone. Low content of manganese in bottom sediments near the outlet from the Sevastopol bay is connected with deposition of manganese in bottom sediments and is driven by inner-basin processes. Low manganese content at the outlet of the bay is related to the fact that under certain hydrological situations manganese is removed from the South bay and, while getting into a qualitatively different redox conditions in the outlet part of the bay is transformed into insoluble forms, contributes to increasing of manganese concentrations in the sediments inside the bay. 2011 Article Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты / В.М. Кадошников, В.В. Шкапенко, Б.А. Горлицкий, И.Р. Писанская, Ю.Д. Смирнова // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 4. — С. 73-79. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0204-3548 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/64109 546. 4/.8 : 551.462.32 (262.5) ru Мінералогічний журнал Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Геохімiя
Геохімiя
spellingShingle Геохімiя
Геохімiя
Кадошников, В.М.
Шкапенко, В.В.
Горлицкий, Б.А.
Писанская, И.Р.
Смирнова, Ю.Д.
Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
Мінералогічний журнал
description Рассмотрена природа органических и минеральных веществ в донных осадках на выходе из Севастопольской бухты. Показано, что минеральный состав донных отложений представлен преимущественно высокодисперсным кальцитом и кварцем, с незначительной примесью глинистых минералов, а органические вещества — гумусом с примесью углеводородов. Донные осадки содержат тяжелые металлы, количество которых зависит от минерального состава и природы органических веществ.
format Article
author Кадошников, В.М.
Шкапенко, В.В.
Горлицкий, Б.А.
Писанская, И.Р.
Смирнова, Ю.Д.
author_facet Кадошников, В.М.
Шкапенко, В.В.
Горлицкий, Б.А.
Писанская, И.Р.
Смирнова, Ю.Д.
author_sort Кадошников, В.М.
title Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
title_short Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
title_full Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
title_fullStr Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
title_full_unstemmed Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты
title_sort тяжелые металлы в донных отложениях севастопольской бухты
publisher Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
publishDate 2011
topic_facet Геохімiя
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/64109
citation_txt Тяжелые металлы в донных отложениях Севастопольской бухты / В.М. Кадошников, В.В. Шкапенко, Б.А. Горлицкий, И.Р. Писанская, Ю.Д. Смирнова // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 4. — С. 73-79. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.
series Мінералогічний журнал
work_keys_str_mv AT kadošnikovvm tâželyemetallyvdonnyhotloženiâhsevastopolʹskojbuhty
AT škapenkovv tâželyemetallyvdonnyhotloženiâhsevastopolʹskojbuhty
AT gorlickijba tâželyemetallyvdonnyhotloženiâhsevastopolʹskojbuhty
AT pisanskaâir tâželyemetallyvdonnyhotloženiâhsevastopolʹskojbuhty
AT smirnovaûd tâželyemetallyvdonnyhotloženiâhsevastopolʹskojbuhty
first_indexed 2025-07-05T14:50:09Z
last_indexed 2025-07-05T14:50:09Z
_version_ 1836818901363589120
fulltext 73ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 4 © В.М. КАДОШНИКОВ, В.В. ШКАПЕНКО, Б.А. ГОРЛИЦКИЙ, И.Р. ПИСАНСКАЯ, Ю.Д. СМИРНОВА, 2011 МІНЕРАЛОГІЧНИЙ ЖУРНАЛ MINERALOGICAL JOURNAL (UKRAINE) УДК 546. 4/.8 : 551.462.32 (262.5) В.М. Кадошников1, В.В. Шкапенко1, Б.А. Горлицкий1, И.Р. Писанская1, Ю.Д. Смирнова2 1 Институт геохимии окружающей среды НАН и МЧС Украины 03680, г. Киев-142, Украина, пр. Акад. Палладина, 34а E-mail: etn@rambler.ru 2 Карадагский государственный заповедник НАН Украины 98188, г. Феодосия, п. Курортное, Украина, пр. Науки, 19 ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ СЕВАСТОПОЛЬСКОЙ БУХТЫ Рассмотрена природа органических и минеральных веществ в донных осадках на выходе из Севастопольской бухты. Показано, что минеральный состав донных отложений представлен преимущественно высокодисперсным кальцитом и кварцем, с незначительной примесью глинистых минералов, а органические вещества — гумусом с примесью углеводородов. Донные осадки содержат тяжелые металлы, количество которых зависит от минераль- ного состава и природы органических веществ. Введение. По оценкам Всемирной организа- ции здравоохранения (ВОЗ), одними из основных загрязняющих веществ морской среды являются тяжелые металлы, большин- ство из которых биохимически активны, об- ладают высокой токсичностью и способнос- тью к накоплению. Повышенное содержание микроэлементов в воде и донных отложениях создает угрозу аномального развития не толь- ко для отдельных особей, но и для целых по- пуляций живых организмов [3]. Одна из важ- ных задач контроля уровня загрязнения мор- ской среды — изучение донных осадков, в частности определение содержания и распре- деления тяжелых металлов. Зонами устойчивого загрязнения морских эко систем являются области схождения раз- нородных водных масс в акваториях бухт и эстуарий [2]. Загрязняющие вещества распре- деляются неравномерно, образуя зоны повы- шенного уровня загрязнения: в эвфотическом слое, фронтальных зонах и поверхностном слое донных осадков [4]. Накопление тяжелых металлов в верхнем слое донных осадков обус- ловлено возникновением устойчивых техно- ген ных аномалий с соответствующими им аре алами экологического риска для бентосных сообществ и районами вероятного вторичного загрязнения [1, 6]. Абсолютные значения кон- центрации металлов изменяются в очень ши- роком диапазоне и зоны повышенных кон- центраций не всегда определяются близостью к источнику загрязнения, в результате чего весьма сложно определить уровень загрязне- ния и связанную с ним величину фактора риска для биологических сообществ. В Се- вастопольской бухте значения концентрации Cu, Co, Cr, V, Ti в донных осадках превышают их естественно-природное содержание [6], а Ni — в бухте Казачья, что указывает на нали- чие источников антропогенного загрязнения, характеризующихся разными количест венным и качественным составом, диск ретностью по- ступления и местоположением. По мнению авторов [7], физико-химические характеристики осадков влияют на распреде- ление и накопление металлов: тонкодис перс- ные осадки преимущественно накапливают Ni, Co, V, Ti, Fe, Mn, а органические вещест- 74 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 4 В.М. КАДОШНИКОВ, В.В. ШКАПЕНКО, Б.А. ГОРЛИЦКИЙ и др. ва — Zn и Cu; карбонатные минералы кон- центрируют Sr и As. Для тонкодисперсных осадков характерно повышенное содержа ние органического углерода. Площадь и доля оса- д ков с высоким содержанием органического углерода в Севастопольской бухте больше, чем в бухте Казачья. Фракция, содержащая вы сокодисперсные минералы, метастабильна и физически более подвижна, по сравнению с карбонатными минералами. При изменении гидродинамических условий она может пере- ходить в виде взвеси в воду, являясь источни- ком загрязнения. По мнению [4], наличие ор- ганических веществ в донных осадках влияет на величину окислительно-восстано витель но- го потенциала и, соответственно, может при- водить к высвобождению металлов из донных осадков в водную среду. По мнению авторов [3], изучавших осадки Севастопольской бухты в некоторых наиболее загрязненных участках, содержание нефтяных углеводородов может достигать 3 %. Наиболее загрязнены бухта Южная и цен- тральная часть Севастопольской бухты. Это связано с особенностью течений, которые на- п равлены от створа бухты в ее глубину, где встречаются с течением стоков р. Черная. В результате в центральной части бухты образу- ется круговорот, что приводит к оседанию всех взвешенных веществ и их накоплению. Несколько меньше загрязнены бухты Каран- тинная и Стрелецкая. В Камышевой бухте концентрация углеводородов ниже, чем в Се- вастопольской. Бухты Омега, Казачья, побе- режье района Учкуевка практически не загрязнены нефтью. Цель работы — выявление природы органи- ческого вещества в донных осадках на выходе из Севастопольской бухты и определение со- держания в них тяжелых металлов. Объект и методы исследования. В качестве основного объекта исследования использова- лись донные отложения, отобранные на выходе из Севастопольской бухты. Образцы придонных илов отбирались у "Памятника Затопленным кораблям" в двух точках: обр. № 1 — на северной стороне у вхо- да в бухту в 50 м от берега на глубине 20 м, обр. № 2 — на расстоянии 100 м от памятника вглубь бухты на глубине 50 м. Образцы пред- ставляли собой вязкую легкоподвижную сус- пензию со слабым "специфическим" запа- хом Содержание твердой фазы составляло 60—70 %. Из отобранной массы был выделен осадок, который выпаривали при температуре не более 60—70 ºC, затем приготовили анали- тический препарат. Минеральный состав определяли с помо- щью метода рентгеновского фазового анализа на рентгеновском дифрактометре ДРОН УМ с медным антикатодом. Содержание органического вещества оце- нивали по количеству органического углеро- да, определенного по методу Тюрина [8]. Для выделения нефтяных углеводородов использовали хлороформный метод, заключа- ющийся в том, что сухой остаток донных от- ложений экстрагируется хлороформом в экс- трак торе "Сокслет" при температуре 50—60 ºC в течение 5—6 ч. В результате экстракции в колбе-приемнике экстрактора концентриро- вались углеводороды, растворимые в хло ро- фор ме (хлороформная фракция). После за- вершения экстракции образцы донных осад- ков высу шивали до постоянной массы при температуре 105 ºC. Концентрацию углеводо- родов в хлороформном экстракте определяли в сухом ос татке после полного удаления хло- роформа. Для определения гуминовых кислот в дон- ных отложениях использовали методику со- гласно требованиям ISO 10694 [8]. По содер- жанию органических веществ в исходном об- разце и после экстракции вычисляли коли- чество гуминовых кислот. Природу органических веществ в илах оце- нивали по данным ИК-спектроскопии. Ис- следования выполняли на спектрофотометре UR-20 по стандартной методике. Содержание тяжелых металлов в твердой фазе определяли по данным спектрального Таблица 1. Содержание органических веществ в иловых донных осадках Севастопольской бухты, % Table 1. Organic matter content in silt bottom sediments of Sevastopol bay, % Органическое вещество Номер образца 1 2 Общее содержание органических веществ 2,97 2,99 Содержание нефтяных углеводородов (хлороформная фракция) 0,21 0,19 Содержание гуминовых веществ 2,76 2,8 75ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 4 ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ СЕВАСТОПОЛЬСКОЙ БУХТЫ эмиссионного анализа. Измерения выполняли на спектрографе СТ-1 из кратера угольного электрода. Результаты и их обсуждение. Как показали наши исследования, содержание нефтяных уг леводородов в отобранных образцах не пре- вышает 0,25 % от массы сухого образца, а гу- муса — до 3 % соответственно (табл. 1). В отличие от данных [3], согласно которым со- держание углеводородов в донных илах Се- вастопольской бухты составляет до 3 %, мы не обнаружили столь высокое загрязнение илов нефтепродуктами в исследуемых образцах. Известно, что низкое содержание нефтяных углеводородов связано с тем, что часть их под действием микроорганизмов трансформиру- ются в более сложные гуминоподобные по- лимеры [3]. Минеральная часть донных отложений пред- ставлена преимущественно высокодисперс- ным кальцитом и кварцем. В обр. № 2 на рентгенограммах дополнительно фиксируется слабое рентгеновское отражение (1,49 нм), которое, возможно, обусловлено присутстви- ем в донных отложениях монтмориллонита. На дифрактограммах рентгеновский рефлекс 1,03 нм соответствует гидрослюдам. В отличие от обр. № 2 на дифрактограммах обр. № 1 не регистрируются рентгеновские отражения от смектитов или гидрослюд. Это связано с тем, что количество глинистого вещества в образ- це незначительно, т. к. в результате придонных течений в Севастопольской бухте происходят снос глинистых минералов и оседание их в более глубокой ее части. Исследования ИК-спектров (рисунок, a—d) показали, что в ИК-спектре исходного обр. № 1 (рисунок, а) присутствуют полосы погло- щения в области 785—805 см–1, которые отно- сятся к колебаниям Si—O—Si групп; сильные полосы поглощения карбоната кальция в об- ласти 880 и 1450 см–1 (CO 3 2–), деформацион- ные колебания молекулярной воды в области 1620 см–1 и валентные колебания в области 3450 см–1. Несмотря на то, что по данным рентгеновской дифрактометрии в обр. № 1 не регистрируются рефлексы от смектитовых минералов, в ИК-спектрах четко фиксируют- ся полосы в области 3630 см–1, которые могут быть связаны со структурными валентными колебаниями ОН-групп в глинистых минера- лах и в адсорбированных молекулах воды. От- сутствие рефлексов на рентгенограмме, веро- ятно, можно объяснить тем, что количество глинистых минералов невелико, а их высокая дисперсность препятствует формированию рен т геновского рефлекса, фиксируемого диф- рактометром. Для более тщательных ИК-ис- следований нами из донных илов были выде- лены фракции: хлороформная — углеводороды и органических веществ, растворимых в ще- лочах, — гуматы. Для получения аналитичес- кого препарата из 50 мл хлороформного эк с- тракта путем отгонки хлороформа получали вязкий маслянистый осадок, который нано- сился на поверхность пластинки из KBr. Ре- зультаты исследований приведены на рисун- ке, b. В полученных спектрах присутствуют только полосы поглощения С—Н-групп, соот- ветствующие углеводородам (2800—3000 см–1). ИК-спектр сухого остатка щелочных вытяжек донных отложений приведен на рисунке, c. Аналитический препарат для этих исследова- ний изготавливали традиционным методом при прессовании 2 мг сухого остатка щелоч- ных вытяжек с КBr. Полученные ИК-спектры можно интерпретировать следующим образом: полоса 870 см–1 относится к деформационным СН-колебаниям; полосы 870—903 см–1 могут быть отнесены к деформационным СН-ко- лебаниям; полоса 1005 см–1 может интерпре- тироваться как колебания ароматических ко- лец, составляющих неотъемлемую часть гу- миноподобных полимеров; полоса 1140 см–1 относится к ассиметричным валентным коле- баниям в сложных и простых эфирах типа —С—О—С—; интенсивная полоса при 1455 см–1 может относиться к деформационным СН-ко- лебаниям в ароматических кольцах и алифа- тических цепочках; полосы 1630 и 1760 см–1 можно интерпретировать как валентные коле- бания карбонильных групп; полоса 1760 см–1 может быть отнесена к колебаниям =С=О; полоса 1630 см–1 интерпретируется как —С=О, кроме того в этой области могут при- сутствовать деформационные колебания ОН- групп; в области 3440 см–1 в спектре наблюда- ется широкая интенсивная полоса, обуслов- ленная валентными колебаниями ОН-групп в органическом веществе и связанной с ними молекуле воды. Анализируя приведенные выше данные мы считаем, что органическое вещество донных осадков, растворимое в щелочах, представле- но преимущественно гуматами, для которых характерно наличие системы ароматических 76 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 4 ИК-спектры донного обр. № 1: а — исходный, b — после экстракции, c — после обработки NaOH, d — после декарбонизации IR-spectra of sample No 1 of bottom sediment: а — initial, b — after the extraction, c — after NaOH treatment, d — after decarbonization 77ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 4 ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ СЕВАСТОПОЛЬСКОЙ БУХТЫ кон денсированных колец, сочлененных с али- фатическими цепочками, несущими как пра- вило основное количество функциональных групп (карбонильных, карбоксильных, амино- групп и др.). Наличие этих групп в гу мино- подобных полимерах является причиной их вы сокого сродства с катионами тяжелых ме- таллов. Декарбонизация илов (обработка 10 %-м рас твором HCl) приводит к разрушению кар- бонатов, что естественно отражается на ИК- спектрах (рисунок, d). Из рисунка видно, что интенсивность полос поглощения, обуслов- лен ных карбонатами (СО 3 2–), в декарбонизи- рованных образцах очень слабая. В то же вре- мя полоса в области 1650—1700 см–1, обуслов- ленная карбонильными валентными колеба- ниями С=О, уширяется. Таким образом, анализ приведенных дан- ных позволяет считать, что минеральная часть донных иловых осадков в Севастопольской бухте представлена преимущественно высоко- дисперсными карбонатами и кварцем с при- месью глинистых минералов, органическое ве- щество — гуминоподобными соединениями с примесью углеводородов. В настоящее время нет однозначной точки зрения о влиянии природы органического ве- щества в донных отложениях и способности их поглощать ионы тяжелых металлов. Мы исследовали содержание тяжелых металлов в донных илах на выходе из Севастопольской бухты. Исследования проводились на образ- цах природных илов (№ 1 и № 2) и под- вергнутых экстракции хлороформом и 0,1 н раствором гидроксида натрия, а также ис- пользовались образцы илового материала, вы- деленного из донных отложений прибрежной зоны Карадагского природного заповедника (К1 и К4). Последние представляли собой ус- ловно чистые донные отложения, наименее за- грязненные промышленными стоками. Обр. К1 был отобран в районе бухты "Золотые ворота", где наблюдается повышенная антропогенная нагрузка в связи с интенсивным посещением туристическими группами, обр. К4 — в запо- ведной зоне Карадагского природного запо- ведника в районе грота "Ревущий". Ми не раль- ный состав этих образцов близок по сос таву к илам Севастопольской бухты. В от личие от донных илов Севас топольской бухты донные илы Карадагс кого заповедника характеризу- ются более вы соким содержанием высоко дис- перс ных гли нистых минералов (иллит, монт- мориллонит, каолинит) и незначительным — органических веществ (меньше 0,1 %). Со- держа ние тяжелых металлов в исследуемых образцах приведено в табл. 2. Как и следовало ожидать, илы Севасто - поль с кой бухты значительно больше за гряз- нены тяжелыми металлами, по сравнению с илами Карадагского природного заповедника. Содержание никеля, титана, хрома, меди и свинца в илах Севастопольской бухты значи- тельно вы ше, что связано в основном с ант- ропогенным загрязнением ее акватории. Анализ данных, приведенных в работе [5], показал, что микроэлементы попадают в дон- ные осадки в результате процессов седимен- тации и оказываются аккумулированными поровыми и внутренними водами, карбоната- ми, глинистыми минералами, органическим ма териалом, гидроксидами Fe, оксидами Mn, сульфидами, силикатами, компонентами био- Таблица 2. Содержание тяжелых металлов в донных осадках Севастопольской бухты, мг/г Table 2. Heavy metal content in bottom sediments of Sevastopol bay, mg/g Образец Mn Ni Ti Сr Zn Cu Pb Sn P № 1 — исходный 300 50 2500 100 1500 600 2000 800 3000 № 1 — хлороформ * 250 50 2500 100 600 600 800 400 2000 № 1 — NaOH ** 300 50 2500 150 400 600 2000 500 2000 № 2 — исходный 250 100 4000 200 1000 1000 1000 500 4000 № 2 — хлороформ * 250 40 3000 200 500 1000 1000 400 4000 № 2 — NaOH ** 250 60 2500 100 300 500 1000 300 2000 К1 500 40 1500 50 60 50 100 — — К4 400 30 1000 25 40 40 50 — — П р и м е ч а н и е. * — после экстракции хлороформом, ** — обработанный 0,1 н раствором едкого натрия. N o t e. * — after chloroform extraction, ** — treated with 0.1 n sodium hydroxide solution. 78 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 4 В.М. КАДОШНИКОВ, В.В. ШКАПЕНКО, Б.А. ГОРЛИЦКИЙ и др. ты. Важным фактором, влияющим на адсорб- ционную способность ионов тяжелых метал- лов, является размер частиц осадка. Распределение гранулометрических фрак- ций в по верхностном слое донных осадков Севас то польской бухты определяется мор- фомет рическими и гидрологическими фак- торами. Согласно [5], тяжелые металлы в донных осадках присутствуют преимущественно в трех формах: в виде хорошо растворимых со- единений в поровых водах, в адсорбирован- ном виде и в виде нерастворимых неоргани- ческих (сульфидов, оксидов, гидроксидов и др.) и органоминеральных соединений. Медь характеризуется способностью сорби- роваться на взвешенных веществах и частицах донных осадков путем адсорбции на поверх- ности гидроксидов Fe и Mn, участием в про- цессах ионного обмена с глинистыми мине- ралами и взаимодействием с высоко моле ку- лярными органическими соединениями. Со - держание меди на выходе из Севастополь - cкой бухты, по данным [5], составляет 780— 1880 мг/кг, наши измерения показали, что в обр. № 1, отобранном на выходе из бухты, со- держание меди составляло 600 мг/кг, а нес- колько далее вглубь бухты — до 1000. В райо- не заповедной зоны горного массива Кара даг, где антропогенная составляющая загрязне- ния минимальна, содержание меди составля- ет 40— 50 мг/кг. Учитывая, что обработка донных осадков хлороформом практически не влияет на со- держание меди в образце, медь концентри- руется в минеральной и органической ком- понентах осадка. В обр. № 2 при общем со- держании меди 1000 мг/кг после удаления уг леводородной фракции ее содержание не изменилось, а после удаления гуматов снизи- лось до 500 мг/кг. Экстракция же щелочным раствором уменьшила концентрацию меди в образце. Можно допустить, что медь погло- щается не только глинистой компонентой, но и органическими соединениями, содержащи- ми гуминоподобные полимеры. Наши выводы неоднозначны, необходимы дополнительные исследования. В реальных условиях процессы, накладываясь один на другой, затрудняют ин- терпретацию полученных экспериментальных данных. Медь слабо подвижный элемент и в целом проявляет себя как типично техно ген- ный металл. Содержание цинка в иловых отложениях Се вастопольской бухты на порядок больше, чем в иловых отложениях Карадага, причем значительное количество его обнаруживается как в хлороформной, так и во фракции орга- нических веществ, основным компонентом которых являются гуматы. Повышенное со- держание цинка в донных отложениях Севас- топольской бухты, по мнению [5], связано с функционированием морского флота, в час т- ности с использованием цинка и олова в про- тивообрастающих красках, содержащих по ли- мерный материал, растворяющийся в уг ле- водородах. Учитывая высокую комплек со - образующую активность гуминовых веществ ко многим многозарядным катионам, в том числе цинку, мы не исключаем возможность образования органоминеральных комплексов. В целом распределение Zn и Cu носит ярко выраженный техногенный характер. В отличие от цинка и меди, загрязнение дон ных осадков свинцом и никелем мало за- висит от содержания в них органических сое- динений, при этом их природа мало влияет на это загрязнение. Загрязнение осадков соединениями хрома и никеля в основном связано с антропоген- ной деятельностью. В отличие от указанных выше элементов содержание марганца в дон- ных отложениях Севастопольской бухты мень- ше, чем в относительно чистых отложениях Карадага, что связано с его геохимическими особенностями. Ведущую роль в распределении марганца иг рают внутриводоемные процессы. Учитывая, что Севастопольская бухта является заливом эстуарного типа, в процессе взаимодействия распресненных вод, сформировавшихся в ней (соленость 16—17,5 рμ), с более солеными во- дами открытой части Черного моря значи- тельная часть марганца выпадает в осадок. По э тому его содержание 250—300 мг/кг при- урочено к району выхода из бухты. По мне- нию [5], при определенных гидрологических ситуациях марганец выносится из Южной бух ты и, попадая в качественно иные окис- лительно-восстановительные условия района вы хода из бухты, переходит в нерастворимые формы, повышая концентрацию Mn в дон- ных осадках. По нашим данным, количес тво марганца в донных осадках практически не за висит от количества в них органических веществ. 79ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 4 ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ СЕВАСТОПОЛЬСКОЙ БУХТЫ Выводы. Органическое вещество в донных осадках у выхода из Севастопольской бухты преимущественно представлено гумино подоб- ным веществом. Содержание углеводородов в донных осадках составляет 6—7 % от общего содержания органических веществ. Загрязнение донных осадков свинцом, хро- мом, медью, цинком и оловом связано преи- мущественно с антропогенной деятельностью в районе бухты. Содержание марганца в донных осадках у выхода из Севастопольской бухты невелико и соизмеримо с его количеством в осадках при- брежной зоны Карадагского природного за- поведника, что связано с осаждением марга- нецсодержащих веществ, обусловленным внут- риводоемными процессами. 1. Виноградова Н.Н. Донные отложения Сенежского водохранилища и их влияние на его экологическое состояние // Вод. ресурсы. — 2001. — 28, № 1. — С. 82— 87. 2. Миронов О.Г., Кирюхина Л.Н., Дивавин И.А. Сани- тар но-биологические исследования в Черном мо- ре. — СПб. : Гидрометеоиздат, 1992. — 115 с. 3. Миронов О.Г., Кирюхина Л.Н., Алемов С.В. Сани тар- но-биологические аспекты экологии Севасто поль- с кой бухты в ХХ веке. — Севастополь, 2003. — С. 29— 41. 4. Митропольский А.Ю., Безбородов А.А., Овсяный Е.И. Геохимия Черного моря. — Киев : Наук. думка, 1982. — 144 с. 5. Овсяный Е.И., Романов А.С., Игнатьева О.Г. Рас пре- деление тяжелых металлов в поверхностном слое донных осадков Севастопольской бухты (Черное мо ре) // Мор. экол. журн. — 2003. — № 2. — С. 88— 93. 6. Павлова Е.В., Овсяный Е.И., Гордина А.Д. Совре- менное состояние и тенденции изменения эко- систе мы Севастопольской бухты // Акватория и берега Се вастополя : экосистемные процессы и услуги обществу. — Севастополь : Аквавита, 1999. — С. 94. 7. Романов А.С., Орехова Н.А., Игнатьева и др. Влияние физико-химических характеристик донных осадков на распределение микроэлементов на примере бухт Севастополя (Черное море) // Мор. экол. журн. — 2001. — № 2. — С. 85—90. 8. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стан дартам. — М. : Протектор, 2001. — 304 с. Поступила 26.10.2011 В.М. Кадошніков, В.В. Шкапенко, Б.О. Горлицький, І.Р. Писанська, Ю.Д. Смирнова ВАЖКІ МЕТАЛИ В ДОННИХ ВІДКЛАДАХ СЕВАСТОПОЛЬСЬКОЇ БУХТИ Розглянуто природу органічних та мінеральних речо- вин в донних осадах Севастопольської бухти. По ка за- но, що мінеральний склад донних відкладів представ- лений переважно високодисперсним кальцитом та кварцом з незначною домішкою глинистих мінералів, а органічні речовини — гумусом з домішкою углевод- нів, кількість яких залежить від мінерального скла ду та природи органічних речовин. V.M. Kadoshnikov, V.V. Shkapenko, B.А. Gorlіtsky, I.R. Pisanskaja, Yu.D. Smirnova HEAVY METALS IN BOTTOM SEDIMENTS OF SEVASTOPOL BAY Interrelation of bottom sediments contamination with heavy metals and quantity of organic matter is considered in the article. Bottom sediments are represented by high - dispersed calcite and quartz together with admixtures of clay minerals. Organic matter of bottom sediments mainly consists of humic substances, and nonpolar hydrocarbons. It is shown that the contamination level of bottom sedi- ments in the Sevastopol bay is much higher than in the area of the Karadag Nature Reserve. Hydrocarbons con- tent in bottom sediments at the exit from the Sevastopol bay is much less than the total content of organic matter. Main quantity of organic substances in bottom sediments is presented by humus, some part of which is in the form of humic acids. Low content of hydrocarbons in the stu- died samples is caused by transformation of oil hydro- carbons into humus. The content of copper and zinc is correlated with quan- tity of humus, and main amounts of these elements are bound in the form of organic complexes. Contamination of sediments by lead and chromium are mainly associated with arrival of these elements with fuel hydrocarbons and are concentrated in the locations of the Navy. High levels of zinc and lead in bottom sediments in the area of ships dislocation is caused by fuel hydrocarbons and zinc-con- taining antifouling paints. The content of manganese in bottom sediments near the outlet from the Sevastopol bay is small and is comparable with the amount of manganese in bottom sediments of the Karadag Nature Reserve coas- tal zone. Low content of manganese in bottom sediments near the outlet from the Sevastopol bay is connected with deposition of manganese in bottom sediments and is dri- ven by inner-basin processes. Low manganese content at the outlet of the bay is related to the fact that under cer- tain hydrological situations manganese is removed from the South bay and, while getting into a qualitatively diffe- rent redox conditions in the outlet part of the bay is trans- formed into insoluble forms, contributes to increasing of manganese concentrations in the sediments inside the bay. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <FEFF004e006100750064006f006b0069007400650020016100690075006f007300200070006100720061006d006500740072007500730020006e006f0072011700640061006d00690020006b0075007200740069002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b00750072006900650020006c0061006200690061007500730069006100690020007000720069007400610069006b007900740069002000610075006b01610074006f00730020006b006f006b007900620117007300200070006100720065006e006700740069006e00690061006d00200073007000610075007300640069006e0069006d00750069002e0020002000530075006b0075007200740069002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400610069002000670061006c006900200062016b007400690020006100740069006400610072006f006d00690020004100630072006f006200610074002000690072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610072002000760117006c00650073006e0117006d00690073002000760065007200730069006a006f006d00690073002e> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Ähnliche Einträge