Молекулярне моделювання окиснення азотовмісних ароматичних гетероциклічних сполук пероксикислотами

• Дата: 2010
• Автори: Дутка, В., Ковалький, Я., Самсонова, І.
• Формат: Стаття
• Мова: Ukrainian
• Опубліковано: Західний науковий центр НАН України і МОН України 2010
• Назва видання: Праці наукового товариства ім. Шевченка
• Теми: Хемія
• Онлайн доступ: http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74468
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Молекулярне моделювання окиснення азотовмісних ароматичних гетероциклічних сполук пероксикислотами / В. Дутка, Я. Ковальський, І. Самсонова // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 198-207. — Бібліогр.: 16 назв. — укр.

Квантово-хемічними методами обчислено теплоти утворення (∆Нf⁰ ) аліфатичних пероксикислот та порівняно з параметрами, отриманими термохемічно. Показано, що величини ∆Нf⁰ розраховані методами АМ1 та РМ3 найкраще співпадають з експериментальними термохемічними даними. Обчислені теплові ефекти окиснення піридину (Ру), акридину (Ан) та хіноліну (Хн) пероксикислотами (ПК). Показано, що тепловий ефект окиснювальних процесів не залежить від природи та довжини вуглеводневого радикала пероксикислоти. Механізм реакції включає на першій стадії формування проміжної сполуки Ру–ПК, для якої запропонована оптимальна геометрична структура. На другій стадії проміжна сполука розкладається, утворюючи продукти. Розрахована енергія активації процесу окиснення вища, ніж величини отримані експериментально. Побудовані поверхні потенціальної енергії для реакції окиснення Ру пероксикислотою вказують на узгоджений одностадійний механізм реакції. Ключові слова: пероксикислоти, окиснення, молекулярне моделювання, оптимальна геометрія, поверхні потенціальної енергії