Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остео...
Збережено в:
Дата: | 2014 |
---|---|
Автори: | , , , , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Russian |
Опубліковано: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2014
|
Назва видання: | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75963 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-75963 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-759632016-10-14T13:28:50Z Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ Уласевич, С.А. Кулак, А.И. Мусская, О.Н. Позняк, С.К. Скорб, Е.В. Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, адсорбированные на поверхности TiO₂ -нанотрубок, сохраняют способность делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол 5,6±0,3°), биоактивностью и могут быть перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением антибиотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций. Highly-ordered TiO₂ nanotubes with vertical pores having a diameter of 50–80 nm and a specific internal pore surface area of about 70–80 cm² per 1 cm² or geometric-surface area are obtained by anodic oxidation of titanium in an ammonium-fluoride ethylene-glycol solution. Biological tests using MC3T3-E1 osteoblasts show that cells adsorbed on the surface of TiO₂ nanotubes retain the ability to reproduce and to form cell–cell contacts. Titanium dioxide coatings are characterized by a high hydrophilicity (with a contact angle of 5.6±0,3°) and bioactivity. These coatings are promising for fabrication of titanium implants and as nanocontainers of antibiotics (tetracycline, doxorubicin), providing a controllable release during the treatment of bone infections. Анодним окисненням титану у водно-етиленгліколевому розчині фториду амонію одержано структурно впорядковані TiO₂ -нанорурки з вертикальним розташуванням пор, діяметром у 50–80 нм, внутрішньою поверхнею пор у 70–80 см² на 1 см² геометричної поверхні. Біологічні тести з використанням остеобластів MC3T3-E1 показали, що клітини, адсорбовані на поверх TiO₂ -нанорурок, зберігають здатність ділитися та створювати міжклітинні контакти. Діоксидитанові покриття характеризуються високою гідрофільністю (контактний кут — 5,6±0,3°), біоактивністю та можуть бути перспективними для використання як нанорезервуари з контрольованим вивільненням антибіотиків (тетрацикліну, доксорубіцину) при лікуванні кісткових інфекцій. 2014 Article Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 1816-5230 PACS numbers: 61.46.Fg,61.46.Np, 68.37.Hk,78.67.Ch,78.67.Rb,81.07.De,82.45.Yz http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75963 ru Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
description |
Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, адсорбированные на поверхности TiO₂ -нанотрубок, сохраняют способность делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол 5,6±0,3°), биоактивностью и могут быть перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением антибиотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций. |
format |
Article |
author |
Уласевич, С.А. Кулак, А.И. Мусская, О.Н. Позняк, С.К. Скорб, Е.В. |
spellingShingle |
Уласевич, С.А. Кулак, А.И. Мусская, О.Н. Позняк, С.К. Скорб, Е.В. Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
author_facet |
Уласевич, С.А. Кулак, А.И. Мусская, О.Н. Позняк, С.К. Скорб, Е.В. |
author_sort |
Уласевич, С.А. |
title |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
title_short |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
title_full |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
title_fullStr |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
title_full_unstemmed |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
title_sort |
анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ |
publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
publishDate |
2014 |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75963 |
citation_txt |
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
series |
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
work_keys_str_mv |
AT ulasevičsa anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv AT kulakai anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv AT musskaâon anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv AT poznâksk anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv AT skorbev anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv |
first_indexed |
2025-07-06T00:17:05Z |
last_indexed |
2025-07-06T00:17:05Z |
_version_ |
1836854596049305600 |
fulltext |
181
PACS numbers: 61.46.Fg, 61.46.Np, 68.37.Hk, 78.67.Ch, 78.67.Rb, 81.07.De, 82.45.Yz
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных
диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя
лекарственных веществ
С. А. Уласевич, А. И. Кулак, О. Н. Мусская, С. К. Позняк*,
Е. В. Скорб**
Институт общей и неорганической химии НАН Беларуси,
ул. Сурганова, 9/1,
220072 Минск, Беларусь
*Научно-исследовательский институт физико-химических проблем,
Белорусский государственный университет,
ул. Ленинградская, 14,
220030 Минск, Беларусь
**Белорусский государственный университет,
ул. Ленинградская, 14,
220030 Минск, Беларусь
Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида
аммония получены структурно упорядоченные TiO2-нанотрубки с верти-
кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхно-
стью пор 70–80 см
2
на 1 см
2
геометрической поверхности. Биологические
тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, ад-
сорбированные на поверхности TiO2-нанотрубок, сохраняют способность
делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые
покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол
5,60,3), биоактивностью и могут быть перспективными для использова-
ния в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением анти-
биотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций.
Highly-ordered TiO2 nanotubes with vertical pores having a diameter of 50–80
nm and a specific internal pore surface area of about 70–80 cm
2
per 1 cm
2
or
geometric-surface area are obtained by anodic oxidation of titanium in an am-
monium-fluoride ethylene-glycol solution. Biological tests using MC3T3-E1
osteoblasts show that cells adsorbed on the surface of TiO2 nanotubes retain the
ability to reproduce and to form cell–cell contacts. Titanium dioxide coatings
are characterized by a high hydrophilicity (with a contact angle of 5.60.3)
and bioactivity. These coatings are promising for fabrication of titanium im-
plants and as nanocontainers of antibiotics (tetracycline, doxorubicin), provid-
ing a controllable release during the treatment of bone infections.
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies
2014, т. 12, № 1, сс. 181–187
2014 ІМÔ (Інститут металофізики
ім. Ã. В. Курдюмова НАН України)
Надруковано в Україні.
Ôотокопіювання дозволено
тільки відповідно до ліцензії
182 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др.
Анодним окисненням титану у водно-етиленгліколевому розчині фториду
амонію одержано структурно впорядковані TiO2-нанорурки з вертикаль-
ним розташуванням пор, діяметром у 50–80 нм, внутрішньою поверхнею
пор у 70–80 см
2
на 1 см
2
геометричної поверхні. Біологічні тести з викорис-
танням остеобластів MC3T3-E1 показали, що клітини, адсорбовані на пове-
рхні TiO2-нанорурок, зберігають здатність ділитися та створювати міжклі-
тинні контакти. Діоксид-титанові покриття характеризуються високою
гідрофільністю (контактний кут — 5,60,3), біоактивністю та можуть бути
перспективними для використання як нанорезервуари з контрольованим
вивільненням антибіотиків (тетрацикліну, доксорубіцину) при лікуванні
кісткових інфекцій.
Ключевые слова: анодные покрытия, диоксид титана, нанотрубки, кле-
точная адгезия, остеобласты, антибиотик, биоактивность, носитель лекар-
ственных веществ.
(Получено 18 ноября 2013 г; после доработки — 28 ноября 2013 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
Анодные покрытия из диоксида титана с вертикальными нанопо-
рами способны оказывать сильное влияние на адгезию живых кле-
ток, их размножение, дифференциацию и интенсифицируют рост
биогенного гидроксиапатита [1–3]. Наличие развитой структуры и
высокая гидрофильность позволяют использовать такие покрытия
в качестве носителя водорастворимых лекарственных веществ для
их локального высвобождения в инфицированных участках твёр-
дой и мягкой ткани [4]. Преимуществом использования покрытий в
качестве систем доставки является возможность пролонгированно-
го высвобождения лекарственного вещества, а также возможность
использовать довольно высокие концентрации лекарственных ве-
ществ без общей интоксикации организма [5–6]. Известно, что диа-
метр пор оказывает влияние на скорость высвобождения лекар-
ственных средств. Ранее выполнялись эксперименты с TiO2-
нанотрубками с размером пор 100–120 нм и выявлено, что данный
размер не обеспечивает достаточно длительного высвобождения ле-
карственных средств [7].
В связи с этим целью данной работы было исследование возмож-
ности использования полученных нами наноструктурированных
TiO2-покрытий с меньшим диаметром пор в качестве нанорезервуа-
ра для тетрациклина и доксорубицина.
2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Оптически прозрачные покрытия TiO2 получали анодным окисле-
нием слоя титана, напылённого в вакууме на проводящие ITO-
АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 183
стёкла. Толщина слоя напылённого титана составляла приблизи-
тельно 700 нм. Анодное окисление титана осуществляли в водно-
этиленгликолевом электролите (2 об.% воды), содержащем 0,75
масс.% NH4F, вначале при линейном изменении напряжения от 0
до 40 В со скоростью подъёма напряжения 0,2 Вс–1, а затем в воль-
тастатическом режиме при 40 В в течение 15–20 мин до полного
окисления металлического слоя. Полученные образцы тщательно
промывали этиловым спиртом с последующим быстрым высушива-
нием в потоке воздуха и термообработкой при 450С в течение 3 ч.
После прогрева образцы обрабатывали в ультразвуковой ванне в те-
чение 1–2 мин для удаления нарушенного тонкого поверхностного
слоя.
Спектры дифракции рентгеновских лучей регистрировали на
дифрактометре Bruker Advanced D8 (CuK0,154 нм). Ãидрофиль-
но-гидрофобные свойства покрытий изучали с помощью измерите-
ля контактного угла Contact Angle Measuring System G10. Элек-
тронно-микроскопические исследования выполняли с использова-
нием сканирующего электронного микроскопа LEO-1420.
Для оценки биосовместимости полученные покрытия засевали
клетками остеобластов MC3T3-E1 при плотности 100 клеток на 1
см2
поверхности образца и культивировали в течение 3 дней в соот-
ветствии с методикой, описанной в работе [9]. Цитоскелет живой
клетки изучали на оптическом инверсионном микроскопе Nicon
Eclipse TS-100-F. Оценку биоактивности образцов осуществляли по
удельному клеточному приросту.
Антибиотик в нанопоры TiO2 инкорпорировали путём погруже-
ния образца в водные растворы тетрациклина и доксорубицина с
концентрацией 0,5 мг/мл и выдерживания его в растворе в течение
3 ч. Выбор антибиотиков обусловлен их лекарственной значимо-
стью и лёгкостью выполнения качественного и количественного
анализа. Количество удерживаемого в порах антибиотика опреде-
ляли фотометрически с помощью спектрофотометра UV-VIS Agilent
8453. Тетрациклин определяли на длине волны 375 нм, а доксору-
бицин — 525 нм. Измерение выполняли каждые 10 мин в течение
первых трёх часов, затем каждый час в течение первых суток и
каждые 24 ч в течение всего последующего времени.
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Установлено, что при анодном окислении титана в водно-
этиленгликолевом растворе фторида аммония образуются покры-
тия ТiО2 с вертикально расположенными нанотрубками, имеющи-
ми внутренний диаметр 50–80 нм (рис. 1). Толщина покрытий TiO2
определяется толщиной напылённого титана и составляет 1,5 мкм,
а внутренняя поверхность пор составляет 70–80 см
2
на 1 см
2
геомет-
184 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др.
рической площади полученного покрытия. Рентгенофазовым ана-
лизом установлено, что TiO2-нанотрубки плохо закристаллизованы
(рис. 2, а, кривая 1). Однако, их термическая обработка при 450С в
течение 3 ч приводит к кристаллизации оксида со структурой ана-
таза, при этом, не изменяя заметно морфологию поверхности (рис.
2, а, кривая 2) и значительно улучшая адгезию полученного покры-
тия к подложке.
Поверхность ТiО2-покрытий характеризуется высоким уровнем
смачиваемости. Следует отметить, что при нанесении на поверх-
ность образца капли наблюдается её впитывание в течение 10–30 с,
что может быть обусловлено капиллярным эффектом нанотрубок
(рис. 2, б, в). Максимальная величина контактного угла составляет
5,60,3, в то время как величина контактного угла ITO-стекла с
напылённым на него слоем титана составляет 74,80,3.
а б
Рис. 1. Электронно-микроскопическое изображение TiO2-нанотрубок: а —
вид сверху; б — поперечное сечение покрытия.
а б в
Рис. 2. (а) рентгенограммы покрытий TiO2-нанотрубок до (1) и после (2)
термообработки при 450С в течение 3 ч, где А — анатаз, Ti — титан; фото-
графия капли на поверхности ITO-подложки (б) и поверхности TiO2-
нанотрубок (в) при измерении гидрофильно-гидрофобных свойств и вели-
чина контактного угла.
АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 185
Выполнение биологических тестов с использованием остеобла-
стов MC3T3-E1 подтвердило, что данные покрытия обладают более
чем в два раза высокой биоактивностью, чем поверхность исходной
подложки (рис. 3).
Исследование цитоскелета живой клетки на оптическом инвер-
сионном микроскопе показало, что клетка, прикрепляясь к по-
верхности TiO2-нанотрубок, сохраняет способность делиться и обра-
зовывать межклеточные контакты. Никакие повреждения или
жизненно несовместимые деформации цитоскелета не выявлены.
На 3 суток культивирования удельная клеточная плотность на по-
крытиях TiO2 составляет в среднем 3910220 клеток/см2, что более
чем в два раза выше удельной клеточной плотности на исходной
подложке 1920120 клеток/см2.
Высокая гидрофильность и развитая морфология поверхности
полученных покрытий могут благоприятствовать их использова-
нию в качестве носителя лекарственных веществ. Для изучения
скорости высвобождения антибиотика из нанопор TiO2 использова-
ли оптически прозрачные в области 340–1100 нм покрытия TiO2,
полученные на основе проводящих ITO-стёкол. Следует отметить,
что пропитка полученных покрытий водными растворами тетра-
циклина и доксорубицина приводит к небольшому увеличению их
оптической плотности в спектральной области, где поглощает анти-
биотик. На дифференциальных спектрах оптического поглощения
TiO2-нанотрубок, модифицированных тетрациклином и доксоруби-
цином, видны пики при 368 нм и 521 нм, что соответствует полосам
поглощения тетрациклина и доксорубицина в растворе, соответ-
ственно (рис. 4, а). На основании спектрофотометрических данных
установлено, что в нанопоры полученных покрытий загружается
около 11,4 мкг/см2
тетрациклина и около 7,5 мкг/см2
доксоруби-
а б
Рис. 3. Изображения живых остеобластов MC3T3-E1 на 3 суток культиви-
рования на ITO-стекле (а) и на поверхности нанотрубок TiO2 (б).
186 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др.
цина.
В первые сутки высвобождается около 30% и 40% загруженного
тетрациклина и доксорубицина, соответственно. Важно, что высо-
кая начальная скорость высвобождения может способствовать
быстрой доставке антибиотика в инфицированные области орга-
низма. Затем каждые последующие сутки высвобождается около 2–
4% антибиотика, а скорость высвобождения доксорубицина и тет-
рациклина снижается до уровня 0,6 и 0,3 мкг/(см2сут), соответ-
ственно. Следует отметить, что по истечении 200 ч высвобождается
примерно одинаковое количество тетрациклина и доксорубицина
— до 80%, что может обеспечивать длительный антибактериаль-
ный эффект.
4. ВЫВОДЫ
Таким образом, анодное окисление титана в водно-этиленгликоле-
вом растворе фторида аммония позволяет получить покрытия из
структурно упорядоченных TiO2-нанотрубок с вертикальным рас-
положением пор, имеющих внутренний диаметр 50–80 нм и внут-
реннюю поверхность 70–80 см
2
на 1 см
2
геометрической поверхно-
сти. Полученные покрытия обладают высокой гидрофильностью
(контактный угол 5,63), высокой биосовместимостью и являются
перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с
контролируемым высвобождением антибиотиков для лечения
костных инфекций.
а б
Рис. 4. (а) Дифференциальные спектры оптического поглощения TiO2-
нанотрубок, модифицированных тетрациклином (1) и доксорубицином (2)
в количестве 7,5 и 11,4 мкг/см2; (б) зависимость поверхностной концен-
трации удерживаемого в порах нанотрубок доксорубицина (1) и тетрацик-
лина (2) от времени выдерживания в воде.
АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 187
БЛАГОДАРНОСТИ
Работа выполнена при поддержке Белорусского республиканского
фонда фундаментальных исследований (грант № Х13К-057).
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА–REFERENCES
1. P. Roy, S. Berger, and P. Schmuki, Angew. Chem. Int. Ed., 50: 2904 (2011).
2. K. Niespodziana, K. Jurczyk, and M. Jurczyk, Rev. Adv. Mater. Sci., 18: 236
(2008).
3. A. Kar, K. S. Raja, and M. Misra, Surf. Coat. Technol., 201: 3723 (2006).
4. S. Minagar, C. Berndt, J. Wang, E. Ivanova, and C. Wen, Acta Biomater., 8:
2875 (2012).
5. A.
Kodama, S. Bauer, A. Komatsu, H. Asoh, S. Ono, and P. Schmuki, Acta Bi-
omater., 5: 2322 (2009).
6. K. Gulati, M. Sinn Aw, D. M. Findlay, and D. Losic, Therapeutic Delivery, 3:
857 (2012).
7. J. Yan and F. Zhou, J. Mater. Chem., 21: 9406 (2011).
8. S. A. Ulasevich, S. K. Poznyak, E. V. Skorb, and A. I. Kulak, Physics, Chemis-
try and Application of Nanostructures, 4: 301 (2013).
9. C. M. Bidan, K. P. Kommareddy, M. Rumpler, P. Kollmannsberger,
Y. J. M. Bréchet, P. Fratzl, and J. W. C. Dunlop, PLoS One, 7: e36336 (2012).
|