Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC
Методом рентгеновской дифрактометрии, включающим рентгентензометрию (“a-sin2
 ψ-метод),
 проанализировано фазово-структурное и напряженно-деформированное состояния ионно-плаз-менных покрытий квазибинарной системы TiC-WC в зависимости от соотношения TiC/WC
 составляющих и темп...
Saved in:
| Published in: | Физическая инженерия поверхности |
|---|---|
| Date: | 2013 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України
2013
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/100599 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC / О. А. Шовкопляс, О. В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2013. — Т. 11, № 4. — С. 431–438. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860002221986414592 |
|---|---|
| author | Шовкопляс, О. А. Соболь, О. В. |
| author_facet | Шовкопляс, О. А. Соболь, О. В. |
| citation_txt | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC / О. А. Шовкопляс, О. В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2013. — Т. 11, № 4. — С. 431–438. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Физическая инженерия поверхности |
| description | Методом рентгеновской дифрактометрии, включающим рентгентензометрию (“a-sin2
ψ-метод),
проанализировано фазово-структурное и напряженно-деформированное состояния ионно-плаз-менных покрытий квазибинарной системы TiC-WC в зависимости от соотношения TiC/WC
составляющих и температуры осаждения. Выявлено расширение (по сравнению с равновесным) границ области существования кристаллического состояния с кубической решеткой структурного типа NaCl. Установлено, что TiC составляющая с сильной ковалентной связью между
металлом и углеродом приводит к повышению величины остаточных напряжений сжатия в
покрытии, которые при температуре осаждения 530 К и составе 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC
достигли – 7.7 ГПа. Определено, что в нанокристаллическом состоянии покрытий коэффициент
Пуассона близок к 0.24, а коэффициент термического расширения – 2⋅10−5 К−1
.
Методом рентгенівської дифрактометрії, включно із рентгентензометрією (“a-sin2
ψ”-метод),
проаналізовано фазово-структурний й напружено-деформований стани йонно-плазмових покриттів квазібінарної системи TiC-WC у залежності від співвідношення TiC/WC складових і
температури осадження. Виявлено розширення (в порівнянніз рівноважним) меж області існування кристалічного стану з кубічною решіткою структурного типу NaCl. Визначено, що TiC
складова із міцним ковалентним зв’язком між металом та вуглецем приводить до збільшення
величини залишкових напружень стиснення в покритті, що при температурі осадження 530 К і
складі 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC досягли – 7.7 ГПа. Встановлено, що в нанокристалічному
стані покриттів коефіцієнт Пуассона складає близько 0.24, а коефіцієнт термічного розширення
– 2⋅10−5 К−1
.
By X-ray diffraction, including X-raytensometry (“a-sin2
ψ”-method) analyzed phase-structural and
stress-strain state of the ion- plasma coatings quasi-binary system TiC-WC depending on the ratio of
TiC/WC components and the deposition temperature. Extension installed (compared to the equilibrium)
region of existence of the crystalline state with a cubic lattice structure type NaCl. Determined that
the TiC component with a strong covalent bond between the metal and the carbon increases the magnitude
of the residual compressive stresses in the coating which, when a deposition temperature
530 K and the composition of 25 mol.% WC − 75 mol.% TiC reached − 7.7 GPa. It was determined
that the nanocrystalline coatings Poisson’s ratio close to 0.24, and the coefficient of thermal expansion
− 2⋅10−5 К−1
.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:37:04Z |
| format | Article |
| fulltext |
431
УДК 539.2
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ
НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ В
ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ КОНДЕНСАТАХ СИСТЕМЫ TiC-WC
О. А. Шовкопляс1, О. В. Соболь2
1Сумский государственный университет
Украина
2Национальный технический университет “Харьковский политехнический институт”
Украина
Поступила в редакцию 24.11.2013
Методом рентгеновской дифрактометрии, включающим рентгентензометрию (“a-sin2ψ-метод),
проанализировано фазово-структурное и напряженно-деформированное состояния ионно-плаз-
менных покрытий квазибинарной системы TiC-WC в зависимости от соотношения TiC/WC
составляющих и температуры осаждения. Выявлено расширение (по сравнению с равновес-
ным) границ области существования кристаллического состояния с кубической решеткой струк-
турного типа NaCl. Установлено, что TiC составляющая с сильной ковалентной связью между
металлом и углеродом приводит к повышению величины остаточных напряжений сжатия в
покрытии, которые при температуре осаждения 530 К и составе 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC
достигли – 7.7 ГПа. Определено, что в нанокристаллическом состоянии покрытий коэффициент
Пуассона близок к 0.24, а коэффициент термического расширения – 2⋅10−5 К−1.
Ключевые слова: квазибинарная система, магнетронное распыление, покрытие, нанокрис-
таллическое состояние, рентгеновская дифрактометрия
ЗАКОНОМІРНОСТІ ФОРМУВАННЯ НАПРУЖЕНО-ДЕФОРМОВАНОГО
СТАНУ В ЙОННО-ПЛАЗМОВИХ КОНДЕНСАТАХ СИСТЕМИ TiC-WC
О. А. Шовкопляс, О. В. Соболь
Методом рентгенівської дифрактометрії, включно із рентгентензометрією (“a-sin2ψ”-метод),
проаналізовано фазово-структурний й напружено-деформований стани йонно-плазмових по-
криттів квазібінарної системи TiC-WC у залежності від співвідношення TiC/WC складових і
температури осадження. Виявлено розширення (в порівнянні з рівноважним) меж області існу-
вання кристалічного стану з кубічною решіткою структурного типу NaCl. Визначено, що TiC
складова із міцним ковалентним зв’язком між металом та вуглецем приводить до збільшення
величини залишкових напружень стиснення в покритті, що при температурі осадження 530 К і
складі 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC досягли – 7.7 ГПа. Встановлено, що в нанокристалічному
стані покриттів коефіцієнт Пуассона складає близько 0.24, а коефіцієнт термічного розширення
– 2⋅10−5 К−1.
Ключові слова: квазібінарна система, магнетронне розпилення, покрыття, нанокристалічний
стан, рентгенівська дифрактометрія.
REGULARITIES FORMATION OF STRESS-STRAIN STATE ION-PLASMA
CONDENSATES OF TiС-WC SYSTEM
O. A. Shovkoplyas, O. V. Sobol’
By X-ray diffraction, including X-raytensometry (“a-sin2ψ”-method) analyzed phase-structural and
stress-strain state of the ion- plasma coatings quasi-binary system TiC-WC depending on the ratio of
TiC/WC components and the deposition temperature. Extension installed (compared to the equilibrium)
region of existence of the crystalline state with a cubic lattice structure type NaCl. Determined that
the TiC component with a strong covalent bond between the metal and the carbon increases the mag-
nitude of the residual compressive stresses in the coating which, when a deposition temperature
530 K and the composition of 25 mol.% WC − 75 mol.% TiC reached − 7.7 GPa. It was determined
that the nanocrystalline coatings Poisson’s ratio close to 0.24, and the coefficient of thermal expansion
− 2⋅10−5 К−1.
Keywords: Quasi-binary system; Magnetron sputtering; Coating; Nanocrystalline state; X-ray dif-
fractometry.
Шовкопляс О.А., Соболь О.В., 2013
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4432
ВВЕДЕНИЕ
Большой удельный объем границ с наруше-
нием кристалличности и деформированным
состоянием приграничных областей в нано-
структурных материалах определяет структур-
ную неравновесность и является основой их
уникальных свойств.
Формируясь в большинстве случаев нано-
структурными [1 − 5], покрытия, полученные
ионно-плазменными методами, относятся к
системам с сильно неравновесными струк-
турными состояниями, для которых фазовые
диаграммы существенно отличаются от рав-
новесных. Изменения диаграмм состояния
обуславливаются, прежде всего, увеличением
взаимной растворимости элементов в нано-
структурном состоянии, а значит, и сущест-
венным расширением границ области твер-
дых растворов. При создании необходимых
условий происходят процессы перехода такой
системы из неравновесного метастабильного
состояния в более равновесное. При этом не-
обходимо отметить устойчивость в нанокрис-
таллическом состоянии структуры с кристал-
лической решеткой типа NaCl. Эта устойчи-
вость обусловлена возможностью удерживать
такую систему упаковки, противодействуя на-
пряжениям неравномерного сжатия, вызыва-
емого прямыми обменными связями Ме-Ме
[6] при образовании “пустых” октаэдров во-
круг углеродных вакансий. Предельная кон-
центрация углеродных вакансий, которую
“выдерживает” упаковка, зависит от соотно-
шения прочности связи Ме-С и связи Ме-Ме
(Ме – переходной металл, С – углерод).
Отметим, что уменьшение статистического
веса стабильных d5-электронных конфигура-
ций при переходе от металлов VI-й к метал-
лам IV-й группы приводит к значительному
ослаблению взаимодействия Ме-Ме, что обу-
славливает большую стабильность структуры
к описанному выше смещению атомов метал-
ла при появлении смежных углеродных ва-
кансий. Сжатию пустых октаэдров препятст-
вуют силы связи Ме-С, стремящиеся удержать
соседние атомы металла в своих положениях.
Это неизбежно приводит к возникновению
упругих напряжений, которые при достиже-
нии определенной величины вызывают на-
рушение упруго-механической устойчивости
решетки.
Таким образом, объединение карбидов ме-
таллов IV-й (TiC) и VI-й (WC) групп в квази-
бинарную систему WC-TiC позволяет полу-
чить уникальное сочетание компонент с силь-
ными Ме-С (для TiC) и Ме-Ме (для WC) свя-
зями, что может быть положено в основу по-
лучения материалов с уникальным струк-
турным состоянием и высокими функцио-
нальными, прежде всего механическими,
свойствами.
Целью данной работы является анализ
влияния состава на фазово-деформационное
состояние ионно-плазменных покрытий ква-
зибинарной системы TiC-WC.
МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ И
ИССЛЕДОВАНИЯ
Покрытия получались ионным распылением
мишени – катода. Для распыления использо-
валась планарная магнетронная схема.
Мишени для распыления изготовлялись
методом горячего прессования при темпера-
туре Thp ≈ 1900 К [7]. Мишени для случая
квазибинарных систем были двухфазные и
содержали фазы TiC с кубической решеткой
структурного типа NaCl и WC фазу с простой
гексагональной решеткой. В работе исполь-
зовались мишени составов 85 мол.% WC –
15 мол.% TiC, 80 мол.% WC – 20 мол.% TiC,
70 мол.%WC – 30 мол.% TiC, 25 мол.% WC
– 75 мол.% TiC, 10 мол.% WC – 90 мол.% TiC,
а также состоящие только из TiC или WC.
Распыление осуществлялось в среде инер-
тного газа Ar при давлении 0.2 ÷ 0.3 Па. По-
даваемое распыляющее напряжение 320 ÷
400 В обеспечивало плотность потока осаж-
даемых металлических атомов jMe ≈ (2 ÷
9)⋅1015 см−2⋅с−1. Температура осаждения (Ts)
менялась в интервале 350 ÷ 1200 К путем кон-
тролируемого нагрева специально сконструи-
рованного столика для образцов. Толщина
покрытий составляла 1.0 ÷ 1.4 мкм. В качестве
подложек использовались алюминиевая
фольга, бериллий, пластины из никеля, меди
и ситалла, полированный монокристалли-
ческий кремний.
Рентгендифракционные исследования
образцов осуществлялись на дифрактометре
ДРОН-3 в излучении Cu-Kα при регистрации
рассеяния в дискретном режиме съемки с ша-
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ В ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ КОНДЕНСАТАХ ...
433
гом сканирования, изменяющимся в интер-
вале ∆(2θ) = 0.01 ÷ 0.05 град. в зависимости
от полуширины и интенсивности дифрак-
ционных линий. Время экспозиции в точке
составляло 20 ÷ 100 с. Объемная доля фаз в
пленке рассчитывалась по стандартной мето-
дике, учитывающей интегральную интенсив-
ность и отражательную способность несколь-
ких линий каждой из фаз. Анализ фазового
состава покрытий проводился с использова-
нием картотеки ASTM. Субструктурные хара-
ктеристики определялись методом аппрокси-
мации [8].
Определение остаточного макронапря-
женно-деформированного состояния в по-
крытиях с кубической (структурный тип NaCl)
кристаллической решеткой осуществлялось
методом рентгеновской тензометрии (“a-
sin2ψ”-метод) и его модификацией в слу-чае
сильной текстуры аксиального типа [9, 10].
Модифицированный “a-sin2ψ”-метод основан
на том, что измерение межплоскостных рас-
стояний производится от различных плоскос-
тей при определенных, кристалло-графичес-
ки заданных углах наклона ψ образца [9, 10].
В качестве базисных для определения упругой
макродеформации помимо плоскостей текс-
туры использовались отражения от плоскос-
тей (420), (422) и (511) под соответствующими
к плоскостям текстуры углами ψ [9, 10].
Процентное содержание элементов опре-
делялось методом рентгенофлуоресцентного
анализа (РФА). В качестве первичного воз-
буждающего излучения использовалось излу-
чение рентгеновской трубки прострельного
типа с Ag анодом при возбуждающем напря-
жении 42 кВ.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Результаты рентендифракционных исследо-
ваний показали, что для всего интервала сос-
тавов при температуре осаждения ниже
1000 К характерно образование нанострук-
турного (размер кристаллитов от 3 до 150 нм)
однофазного состояния с решеткой кристал-
литов структурного типа NaCl. Это опреде-
ляется тем, что характерному диапазону энер-
гий осаждаемых из ионно-плазменного пото-
ка частиц – от единиц до десятков электрон-
вольт [2], соответствует высокая эквивалент-
ная температура, что приводит к уменьшению
локализации d-электронов за счет d-s-воз-
буждения [6]. При этом появляется возмож-
ность стабилизации октаэдрических валент-
ных конфигураций углерода с образованием
карбида со структурой типа NaСl, хотя и с до-
вольно высокой концентрацией углеродных
вакансий.
При относительно невысокой температуре
осаждения (менее 700 К) характерным для
всего исследуемого концентрационного ин-
тервала по металлической составляющей для
WC-TiC системы, является формирование
однофазного твердого раствора (Ti, W)C в на-
нокристаллическом структурном состоянии с
малым размером кристаллитов (3 −15 нм).
При этом происходит формирование похоже-
го структурного состояния на всех типах под-
ложек, используемых в работе. На рис. 1 при-
ведены типичные дифракционные спектры
покрытий, осажденных на разные типы под-
ложек.
С увеличением температуры до 800 К со-
храняется как тенденция формирования пре-
имущественной ориентации роста в направ-
лении падения пучка [111], так и сохранение
однофазного состояния (рис. 2).
При более высокой температуре осажде-
ния (Ts ≥ 700 К) и малом содержании TiC сос-
тавляющей (менее 40 мол.%), на гладких шли-
фованных подложках из никеля и полирован-
ных подложках из ситалла и кремния наблю-
дается формирование преимущественно ори-
Рис. 1. Участки дифракционных спектров покрытий, по-
лученных распылением мишени состава 20 мол.% TiC –
80 мол.% WC. Температура осаждения 550 К; подлож-
ки: 1 – полированный монокристаллический кремний,
2 – никель, 3 – медь.
О. А. ШОВКОПЛЯС, О. В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4434
ентированных кристаллитов с осью [100],
перпендикулярной плоскости роста. При тем-
пературе осаждения 800 ÷ 1000 К происходит
резкое уменьшение полуширины дифракци-
онных пиков при ψ-сканировании, что сви-
детельствует об уменьшении угловой разори-
ентации кристаллитов относительно оси тек-
стуры [100] (повышение степени совершен-
ства текстуры). При этом в направлении паде-
ния пленкообразующих частиц повышается
размер кристаллитов до 120 нм.
Как следует из приведенного выше обзора,
с увеличением сложности системы, для кото-
рой рассматривается неравновесное нано-
кристаллическое состояние понимание коне-
чного равновесного состояния приобретает
все более необходимый характер. Поэтому
при рассмотрении структурно-фазового сос-
тояния многокомпонентных систем, к кото-
рым относятся и квазибинарные, в нанокрис-
таллическом состоянии ионно-плазменных
конденсатов необходимым является построе-
ние тройной (из трех составляющих компо-
нент квазибинарной системы − Ti, W и С) рав-
новесной диаграммы. Особое значение это
построение приобретает в случае формирова-
ния высокого уровня напряженно-деформи-
рованного состояния, т.к. такое состояние со-
здает дополнительную, к концентрационной
и структурной, еще и деформационную нерав-
новесность [1, 5, 11].
На рис. 3 приведен концентрационный
треугольник Ti-W-C с тремя составляющими
бинарными системами. Видно, что для би-
нарной Ti-W составляющей при низких тем-
пературах формируется область твердых рас-
творов на основе α-Ti или β-Ti с расслоением
на составы β1 и β2. Для бинарных Me-C диа-
грамм характерно образование карбидных фаз.
Если для системы Ti-C такой фазой является
δ-TiC с кубической решеткой структурного ти-
па NaCl и сравнительно большой областью
гомогенности по углероду, то для системы
W-C в концентрационном интервале по уг-
лероду 0 − 50% обнаружено образование 3-й
фаз: β-W2C (в варианте более ранних обозна-
чений [12]: на диаграммах обозначалась, как
α-W2C-фаза) с гексагональной кристалличе-
ской решеткой 3-х модификаций (β, β′, β″),
γ-WC (с решеткой структурного типа NaCl, в
варианте более ранних обозначений [12]: на
диаграммах обозначалась, как β-WC-фаза))
и δ-WC c гексагональной решеткой структур-
ного типа WC и отношением периодов
c/a < 1 (в варианте более ранних обозначений
[12]: на диаграммах обозначалась как α-WC-
фаза).
На рис. 3б приведена имеющаяся на сегод-
ня равновесная диаграмма состояния для
квазибинарного сечения TiC-WC [13]. Видно,
что при температурах ниже 2800 К и содер-
жании WC менее 45 мол.% устойчивым сос-
тоянием является однофазный твердый раст-
вор (Ti,W)C, в котором атомы W замещают
атомы Ti в решетке δ-TiC.
При большем содержании WC устойчи-
вым состоянием является смесь двух фаз
(Ti, W)C и δ-WC (с гексагональной кристал-
лической решеткой).
Таким образом, как свидетельствуют дан-
ные рентгеноструктурного анализа, приве-
денные выше, вместо характерного для высо-
кого содержания WС составляющей двух-
фазного состояния (рис. 3б) наблюдается од-
нофазное на основе кубической кристалли-
ческой решетки.
В нанокристаллических материалах с не-
равновесным фазовым состоянием особое
значение для структурно-фазовой устойчи-
вости и работоспособности приобретает
макронапряженно-деформированное сос-
тояние [1, 2].
В работе для изучения макронапряженно-
деформированного состояния использовался
Рис. 2. Участки дифракционного спектра покрытия,
полученного распылением мишени состава 20 мол.%
TiC – 80 мол.% WC. Температура осаждения 840 К.
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ В ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ КОНДЕНСАТАХ ...
435
а)
б)
Рис. 3. Концентрационный треугольник Ti-W-C с тремя
составляющими бинарными системами (а) и квазиби-
нарное сечение TiC-WC (б).
Таблица 1
Макродеформация и макронапряжения в покрытиях разного состава системы WC-TiC,
осажденных на полированную кремниевую подложку
Ts, K
WC 80 мол.% WC-
20 мол.% TiC
870 мол.% WC -
30 мол.% TiC
25 мол.% WC -
75 мол.% TiC
210 мол.% WC -
90 мол.% TiC
ε,% σ, ГПа ε,% σ, ГПа ε,% σ, ГПа ε,% σ, ГПа ε,% σ, ГПа
–1,3 –3,22 –1,6 –4,1 –1,8 –4,7 –2,9 –7,7 –2,1 –5,4530
–0,15 –0,45 –0,1 –0,34 –0,3 –0,87 –0,37 –1,1 – –850 ÷ 1050
О. А. ШОВКОПЛЯС, О. В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4436
метод многократных наклонных съемок
(sin2ψ-метод).
На рис. 4 показан типичный для покры-
тий, полученных при низкой температуре,
вид “a-sin2ψ”-графика. Уменьшение периода
с увеличением угла ψ свидетельствует о раз-
витии в покрытии напряжений сжатия, при-
водящих к уменьшению периода решетки в
плоскости роста покрытия. Определенные из
тангенсов углов наклона величины макро-
деформации для разных составов покрытий
и температур осаждения обобщены в табл. 1.
Видно, что при низкой температуре осаж-
дения покрытия находятся под действием
сжимающих напряжений (обозначаются зна-
ком “−”), что сопровождается развитием де-
формации сжатия кристаллической решетки.
Полученное по пересечению “ a-sin2ψ”-гра-
фиков для покрытий, осажденных на разные
подложки (бериллий, кремний, никель), зна-
чение sin2ψ0 = 0.39 для кубической решетки
из соотношения sin2ψ0 = 2ν/(1 + ν) определяет
величину коэффициента Пуассона (Ti, W)C
твердого раствора в конденсированном сост-
оянии ν ≈ 0.24. Поэтому для расчета из экспе-
риментальной макродеформации напряжен-
ного состояния использовались упругие ха-
рактеристики: определенный из данных рент-
гентензометрических исследований коэффи-
циента Пуассона ν ≈ 0.24 и модуль упругости
Е ≈ 400 ГПа, определенный из данных по
наноиндентированию.
Как видно из табл. 1, величина напряжен-
но-деформированного состояния покрытий,
осажденных при 530 К значительно превы-
шает соответствующие значения при более
высокой температуре осаждения 850 ÷
1050 К. Такая разница в уровне напряжений
при низкой и высокой температурах осаж-
дения объясняется частичной релаксацией
сжимающих напряжений при высокой темпе-
ратуре осаждения покрытий из-за разницы
коэффициентов термического расширения
покрытия αc и положки αs [5].
Зная значение αs, можно оценить вели-
чину αс для разных составов квазибинарной
системы из соотношения [8]:
терм c s( )
1
E Tσ = α − α ∆
− ν .
Проведенная оценка величины КТР по-
крытия дает величину около 2⋅10−5 К−1, что
близко к соответствующей величине для ме-
таллов IV-й группы, к которым относится Ti.
Отметим, что получаемый в этом случае
разброс значений определяется не только
различием по составу, но и разным размером
кристаллитов.
Влияние TiC составляющей на макроде-
формированное состояние покрытия, как сле-
дует из полученных данных (табл. 1), прояв-
ляется в увеличении значения упругой ос-
таточной макродеформации выдерживаемой
покрытием при повышении содержания TiC.
Как при низкой температуре нанесения по-
крытия 530 К, так и при высокой 1070 К, мак-
симальная упругая макродеформация выдер-
живаемая покрытием соответствует составу
75 мол.% TiC-25 мол.% WC и при осаждении
на хрупкую кремниевую подложку составляет
−7.7 ГПа и −1.1 ГПа соответственно.
Следует отметить, что определенный для
сечения sin2ψ0 = 0.39 период решетки в не-
напряженном сечении для систем одного сос-
тава оставался практически неизменным при
температурах конденсации в интервале
530 ÷ 1070 К. Так для состава 75 мол.%TiC-
25 мол.%WC он составил 0.43320 нм при
температуре осаждения 530 К и изменялся
только в 5-м знаке до 0.43317 нм при темпе-
ратуре подложки при осаждении – 1070 К,
что свидетельствует о достаточно высокой
устойчивости конденсатов к потери углерода,
которая должна была сказаться на резком
уменьшении периода решетки (на рис. 5 на
базе данных [6] приведены результаты
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ В ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ КОНДЕНСАТАХ ...
Рис. 4. “a-sin2ψ”-график 80 мол.% WC – 20 мол.% TiC .
Температура 530 К.
437
расчета по правилу аддитивности изменения
периода решетки (Ti,W)C твердого раствора
для составов использованных в данной
работе).
ВЫВОДЫ
1. Установлено значительное увеличение
концентрационной области существова-
ния в конденсированном состоянии (Ti,
W)C твердого раствора с кубической крис-
таллической решеткой структурного типа
NaCl.
2. Размер кристаллитов в полученных кон-
денсатах (Ti, W)C твердого раствора нахо-
дится в нанометровом диапазоне.
3. При формировании покрытий в условиях
относительно невысокой температуры
осаждения 570 К, в них развиваются
сжимающие напряжения, величиной до
−7.7 ГПа. Влияние TiC составляющей на
макродеформированное состояние по-
крытия проявляется в увеличении значе-
ния упругой остаточной макродеформа-
ции, выдерживаемой покрытием.
4. Различие в напряженно-деформирован-
ном состоянии покрытий при температу-
рах 550 К и 850 ÷ 1050 К определяется
вкладом термических напряжений из-за
разности коэффициентов термического
расширения покрытия и подложки.
Проведенная оценка величины КТР (Ti,
W)C покрытия дает среднее значение
2⋅10−5 К−1.
5. Определенная из данных рентгеновской
тензометрии величина коэффициента
Пуассона ионно-плазменных нанострук-
турных покрытий (Ti, W)C твердого раст-
вора составила ν ≈ 0.24.
ЛИТЕРАТУРА
1. Наноструктурные покрытия/Под ред. А. Кава-
лейро и Д. де Хоссона. − М.: Техносфера, 2011.
− 792 с.
2. Берлин Е.В., Сейдман Л.А. Ионно-плазмен-
ные процессы в тонкопленочной технологии.
− М.: Техносфера, 2010. − 528 с.
3. Sobol’ O.V., Pogrebnyak A.D., Beresnev V.M.
Effect of the Preparation Conditions on the Phase
Composition, Structure, and Mechanical Charac-
teristics of Vacuum-Arc Zr-Ti-Si-N Coatings//
Physics of Metals and Metallography. − 2011. −
Vol. 112 (2). − P. 188-195.
4. Sobol’ O.V, Andreev A.А., Grigoriev S.N., Gor-
ban’ V.F, Volosova M.A., Aleshin S.V., Stolbo-
voi V.A Effect of high-voltage pulses on the struc-
ture and properties of titanium nitride vacuum-
arc coatings//Metal Science and Heat Treatment.
− 2012. −Vol. 54 (3-4). − P. 195-205.
5. Азаренков Н.А., Соболь О.В., Погребняк А.Д.,
Литовченко С.В., Иванов О.Н. Материалове-
дение неравновесного состояния модифици-
рованной поверхности. − Сумы: Сумской гос.
универ., 2012. − 683 с.
О. А. ШОВКОПЛЯС, О. В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4
Рис. 5. Относительное изменение периода решетки a(MeCx)/а(MeC1.0) от содержания углерода (Х) для карбидов
разного состава MeCx.
β-WC
ФІП ФИП PSE, 2013, т. 11, № 4, vol. 11, No. 4438
6. Самсонов Г.В., Упадхая Г.Ш. Нешпор В.С.
Физическое материаловедение карбидов. –
К.: Наукова думка, 1974. − 455 с.
7. Михайлов І.Ф., Григор’єв О.М., Гогоці Ю.Г.,
Пугачов А., Соболь О., Колупаева З. Розроб-
ка фізичних основ створення керамічних ком-
позитів із високою контактною міцністю (Фун-
даментальні орієнтири науки (ФОН)//Хімія та
наукові основи перспективних технологій. − К.:
Академперіодика. − 2005. − С. 327-343.
8. Палатник Л.C.,Фукс М.Я., Косевич В.М. Ме-
ханизм образования и субструктура конденси-
рованных пленок. − М.: Наука, 1972. − 320 с.
9. Genzel C., Reinmers W. A Study of X-ray Re-
sidual-Stress Gradient Analisys in Thin-Layers
with Strong Filer Texture//Phys. Stat. Solidi: A
Appl. Res.−1998. − Vol. 166 (2). − P. 751-762.
10. Gargaud P., Labat S., Thomas O. Limits of vali-
dity of the crystallite group method in stress deter-
mination of thin film structures//Thin Solid Films.
− 1998. − Vol. 319. − P. 9-15.
11. Detor A.J., Hodge A.M., Chason E., Wanga Y.,
Xu H., Conyers M., Nikroo A., Hamz A. Stress
and microstructure evolution in thick sputte-
red ыlms//Acta Materialia. – 2009. − Vol. 57. –
P. 2055-2065.
12. Самсонов Г.В., Витрянюк В.К., Чаплыгин Ф.
Карбиды вольфрама.− К.: Наукова думка,
1974. − 176 с.
13. Mas-Guindala M., Contrerasa L., Turrillasb X.,
Vaughanc G.B.M., Kvick A., Rodrґэguez M.A.
Self-propagating high-temperature synthesis of
TiC-WC composite materials//J. of Alloys and
Compounds.– 2006.− Vol. 419. − P. 227-233.
LITERATURA
1. Nanostrukturnye pokrytiya/Pod red. A. Kavalejro
i D. de Hossona.− M.: Tehnosfera, 2011.− 792s.
2. Berlin E.V., Sejdman L.A. Ionno-plazmennye
processy v tonkoplenochnoj tehnologii. − M.:
Tehnosfera, 2010. − 528 s.
3. Sobol’ O.V., Pogrebnyak A.D., Beresnev V.M.
Effect of the Preparation Conditions on the Phase
Composition, Structure, and Mechanical Charac-
teristics of Vacuum-Arc Zr-Ti-Si-N Coatings//
Physics of Metals and Metallography. − 2011. −
Vol. 112 (2). − P. 188-195.
4. Sobol’ O.V, Andreev A.A., Grigoriev S.N., Gor-
ban V.F, Volosova M.A., Aleshin S.V., Stolbo-
voi V.A. Effect of high-voltage pulses on the struc-
ture and properties of titanium nitride vacuum-
arc coatings//Metal Science and Heat Treatment.
− 2012. −Vol. 54 (3-4). − P. 195-205.
5. Azarenkov N.A., Sobol’ O.V., Pogrebnyak A.D.,
Litovchenko S.V., Ivanov O.N. Materialovede-
nie neravnovesnogo sostoyaniya modificirovannoj
poverhnosti. − Sumy: Sumskoj gos. univer., 2012.
− 683 s.
6. Samsonov G.V., Upadhaya G.Sh. Neshpor V.S.
Fizicheskoe materialovedenie karbidov. – K.:
Naukova dumka, 1974. − 455 s.
7. Mihajlov І.F., Grigor’єv O.M., Gogocі Yu.G.,
Pugachov A.T., Sobol’ O.V., Kolupaeva Z.І.
Rozrobka fіzichnih osnov stvorennya keramіchnih
kompozitіv іz visokoyu kontaktnoyu mіcnіstyu
(Fundamental’nі orієntiri nauki (FON)//Hіmіya ta
naukovі osnovi perspektivnih tehnologіj. − K.:
Akademperіodika. − 2005. − S. 327-343
8. Palatnik L.C., Fuks M.Ya., Kosevich V.M. Meha-
nizm obrazovaniya i substruktura kondensirovan-
nyh plenok. − M.: Nauka, 1972. − 320 s.
9. Genzel C., Reinmers W. A Study of X-ray Re-
sidual-Stress Gradient Analisys in Thin-Layers
with Strong Filer Texture//Phys. Stat. Solidi: A
Applied Research. − 1998. − Vol. 166 (2). −
P. 751-762.
10. Gargaud P., Labat S., Thomas O. Limits of validity
of the crystallite group method in stress determi-
nation of thin film structures//Thin Solid Films. −
1998. − Vol. 319. − P. 9-15.
11. Detor A.J., Hodge A.M., Chason E., Wanga Y.,
Xu H., Conyers M., Nikroo A., Hamz A. Stress
and microstructure evolution in thick sputtered
ыlms//Acta Materialia. − 2009. − Vol. 57. −
P. 2055-2065.
12. Samsonov G.V., Vitryanyuk V.K., Chaplygin F.I.
Karbidy vol’frama. − K.: Naukova dumka, 1974.
− 176 s.
13. Mas-Guindala M.J., Contrerasa L., Turrillasb X.,
Vaughanc G.B.M., Kvick A., Rodrґэguez M.A.
Self-propagating high-temperature synthesis of
TiC-WC composite materials//J. of Alloys and
Compounds. − 2006. − Vol. 419. − P. 227-233.
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ В ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ КОНДЕНСАТАХ ...
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-100599 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1999-8074 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:37:04Z |
| publishDate | 2013 |
| publisher | Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Шовкопляс, О. А. Соболь, О. В. 2016-05-24T13:05:21Z 2016-05-24T13:05:21Z 2013 Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC / О. А. Шовкопляс, О. В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2013. — Т. 11, № 4. — С. 431–438. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. 1999-8074 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/100599 539.2 Методом рентгеновской дифрактометрии, включающим рентгентензометрию (“a-sin2
 ψ-метод),
 проанализировано фазово-структурное и напряженно-деформированное состояния ионно-плаз-менных покрытий квазибинарной системы TiC-WC в зависимости от соотношения TiC/WC
 составляющих и температуры осаждения. Выявлено расширение (по сравнению с равновесным) границ области существования кристаллического состояния с кубической решеткой структурного типа NaCl. Установлено, что TiC составляющая с сильной ковалентной связью между
 металлом и углеродом приводит к повышению величины остаточных напряжений сжатия в
 покрытии, которые при температуре осаждения 530 К и составе 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC
 достигли – 7.7 ГПа. Определено, что в нанокристаллическом состоянии покрытий коэффициент
 Пуассона близок к 0.24, а коэффициент термического расширения – 2⋅10−5 К−1
 . Методом рентгенівської дифрактометрії, включно із рентгентензометрією (“a-sin2
 ψ”-метод),
 проаналізовано фазово-структурний й напружено-деформований стани йонно-плазмових покриттів квазібінарної системи TiC-WC у залежності від співвідношення TiC/WC складових і
 температури осадження. Виявлено розширення (в порівнянніз рівноважним) меж області існування кристалічного стану з кубічною решіткою структурного типу NaCl. Визначено, що TiC
 складова із міцним ковалентним зв’язком між металом та вуглецем приводить до збільшення
 величини залишкових напружень стиснення в покритті, що при температурі осадження 530 К і
 складі 25 мол.% WC – 75 мол.% TiC досягли – 7.7 ГПа. Встановлено, що в нанокристалічному
 стані покриттів коефіцієнт Пуассона складає близько 0.24, а коефіцієнт термічного розширення
 – 2⋅10−5 К−1
 . By X-ray diffraction, including X-raytensometry (“a-sin2
 ψ”-method) analyzed phase-structural and
 stress-strain state of the ion- plasma coatings quasi-binary system TiC-WC depending on the ratio of
 TiC/WC components and the deposition temperature. Extension installed (compared to the equilibrium)
 region of existence of the crystalline state with a cubic lattice structure type NaCl. Determined that
 the TiC component with a strong covalent bond between the metal and the carbon increases the magnitude
 of the residual compressive stresses in the coating which, when a deposition temperature
 530 K and the composition of 25 mol.% WC − 75 mol.% TiC reached − 7.7 GPa. It was determined
 that the nanocrystalline coatings Poisson’s ratio close to 0.24, and the coefficient of thermal expansion
 − 2⋅10−5 К−1
 . ru Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України Физическая инженерия поверхности Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC Закономірності формування напружено-деформованого стану в йонно-плазмових конденсатах системи TiC-WC Regularities formation of stress-strain state ion-plasma condensates of TiC-WC system Article published earlier |
| spellingShingle | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC Шовкопляс, О. А. Соболь, О. В. |
| title | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC |
| title_alt | Закономірності формування напружено-деформованого стану в йонно-плазмових конденсатах системи TiC-WC Regularities formation of stress-strain state ion-plasma condensates of TiC-WC system |
| title_full | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC |
| title_fullStr | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC |
| title_full_unstemmed | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC |
| title_short | Закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы TiC-WC |
| title_sort | закономерности формирования напряженно-деформированного состояния в ионно-плазменных конденсатах системы tic-wc |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/100599 |
| work_keys_str_mv | AT šovkoplâsoa zakonomernostiformirovaniânaprâžennodeformirovannogosostoâniâvionnoplazmennyhkondensatahsistemyticwc AT sobolʹov zakonomernostiformirovaniânaprâžennodeformirovannogosostoâniâvionnoplazmennyhkondensatahsistemyticwc AT šovkoplâsoa zakonomírnostíformuvannânapruženodeformovanogostanuvionnoplazmovihkondensatahsistemiticwc AT sobolʹov zakonomírnostíformuvannânapruženodeformovanogostanuvionnoplazmovihkondensatahsistemiticwc AT šovkoplâsoa regularitiesformationofstressstrainstateionplasmacondensatesofticwcsystem AT sobolʹov regularitiesformationofstressstrainstateionplasmacondensatesofticwcsystem |