Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃
Впервые получены и исследованы Рамановские спектры нанопорошков твердого раствора KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Материал синтезирован по новой технологии. Температурные зависимости интенсивности, ширины и частоты мод В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) и В₂(TО₃) тщательно проанализированы. Зарегистрировано существе...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Физическая инженерия поверхности |
|---|---|
| Дата: | 2012 |
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України
2012
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/101878 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ / И.С. Головина, В.П. Брыкса, В.В. Стрельчук, В.Е. Родионов, В.В. Литвиненко // Физическая инженерия поверхности. — 2012. — Т. 10, № 4. — С. 403-410. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859630069596553216 |
|---|---|
| author | Головина, И.С. Брыкса, В.П. Стрельчук, В.В. Родионов, В.Е. Литвиненко, В.В. |
| author_facet | Головина, И.С. Брыкса, В.П. Стрельчук, В.В. Родионов, В.Е. Литвиненко, В.В. |
| citation_txt | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ / И.С. Головина, В.П. Брыкса, В.В. Стрельчук, В.Е. Родионов, В.В. Литвиненко // Физическая инженерия поверхности. — 2012. — Т. 10, № 4. — С. 403-410. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Физическая инженерия поверхности |
| description | Впервые получены и исследованы Рамановские спектры нанопорошков твердого раствора KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Материал синтезирован по новой технологии. Температурные зависимости интенсивности, ширины и частоты мод В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) и В₂(TО₃) тщательно проанализированы. Зарегистрировано существенное сужение температурного интервала, охватывающего все фазовые переходы, до 100°, от –130 °С до –30 °С, по сравнению с областью в 500°, от 0 °С до 475 °С, зарегистрированной в нанопорошках KNbО₃. Установлено, что температуры каждого из фазовых переходов сдвигаются различным образом, а именно: низкотемпературный переход осуществляется на 20° ниже, средний – на 15° выше, а сегнето-электрический переход происходит на 20° ниже температур соответствующих переходов в моно-кристаллах KTa₀.₇Nb₀.₃O₃.
Вперше отримані і досліджені Раманівські спектри нанопорошків твердого розчину KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Матеріал синтезировано по новій технології. Температурні залежності інтенсивності, ширини і частоти мод В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) і В₂(TО₃) ретельно про-аналізовані. Зареєстровано суттєвее звуження температурного інтервалу, який охоплює всі фазові переходи, до 100°, від –130 °С до –30 °С, порівняно із областю 500°, від 0 °С до 475 °С, зареєстрованій у нанопорошках KNbО₃. Встановлено, що температури кожного із фазових переходів зсуваються по-різному, а саме: низькотемпературний перехід відбувається на 20° нижче, середній – на 15° вище, а сегнетоелектричний перехід происходит на 20° нижче температур відповідних переходів у монокристалах KTa₀.₇Nb₀.₃O₃.
Raman spectra of the nanopowder solid solution KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ were obtained and investigated for the first time. The compound was synthesized by a new technology. Temperature dependences of the in-tensity, width and frequency of the В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) and В₂(TО₃) modes are thoroughly analyzed. A significant narrowing of the temperature interval, including three phase transitions, is registered. The interval amounts 100°, from about –130 °С to –30 °С. In nanopowders KNbО₃ the interval is almost 500°, from 0 °С to 475 °С. It was found that the temperatures of each of the phase transitions are shifted in different way, in particular: a low-temperature transition at 20° lower, the middle transition at 10° higher, and a ferroelectric phase transition occurs at 10° lower than the corres-ponding transitions in macrocrystals KTa₀.₇Nb₀.₃O₃.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:09:54Z |
| format | Article |
| fulltext |
403
ВВЕДЕНИЕ
Твердые растворы КТа1-хNbxO3 (KTN) обла-
дают большими квадратичным и линейным
электро-оптическими коэффициентами, вы-
сокой диэлектрической проницаемостью, су-
щественными пъезо- и пироэлектрическими
характеристиками и поэтому являются вост-
ребованными оптическими материалами. В
частности, они эффективны для таких при-
менений как модуляторы света, оптические
волноводы, умножители частоты, высоко-
скоростные электрооптические сканеры и т.д.
[1 – 6]. Также соединения KTN представляют-
ся альтернативными для замены свинец-со-
держащих материаловв, которые в настоящее
время используются в большинстве ультра-
звуковых приложений. Однако синтез моно-
кристаллов KTN больших размеров трудно-
УДК 538.913
ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НАНОРАЗМЕРНЫХ
ПОРОШКАХ KTa0.7Nb0.3O3
И.С. Головина1, В.П. Брыкса1, В.В. Стрельчук1,
В.Е. Родионов1, В.В. Литвиненко2
1Институт физики полупроводников имени В.Е. Лашкарева НАН Украины
2Институт электрофизики и радиационных технологий НАН Украины
Поступила в редакцию 04.10.2012
Впервые получены и исследованы Рамановские спектры нанопорошков твердого раствора
КТа0.7Nb0.3O3. Материал синтезирован по новой технологии. Температурные зависимости интен-
сивности, ширины и частоты мод В1(TO2), А1(TO1), В1(TO3), А1(ТO3) и В2(TO3) тщательно
проанализированы. Зарегистрировано существенное сужение температурного интервала, ох-
ватывающего все фазовые переходы, до 100°, от –130 °С до –30 °С, по сравнению с областью
в 500°, от 0 °С до 475 °С, зарегистрированной в нанопорошках KNbO3. Установлено, что тем-
пературы каждого из фазовых переходов сдвигаются различным образом, а именно: низко-
температурный переход осуществляется на 20° ниже, средний – на 15° выше, а сегнето-
электрический переход происходит на 20° ниже температур соответствующих переходов в
моно-кристаллах KТa0.7Nb0.3O3.
Ключевые слова: фазовые переходы, Рамановская спектроскопия, наноразмерные порошки,
танталат-ниобат калия.
Вперше отримані і досліджені Раманівські спектри нанопорошків твердого розчину
КТа0.7Nb0.3O3. Матеріал синтезировано по новій технології. Температурні залежності
інтенсивності, ширини і частоти мод В1(TO2), А1(TO1), В1(TO3), А1(ТO3) і В2(TO3) ретельно
про-аналізовані. Зареєстровано суттєвее звуження температурного інтервалу, який охоплює всі
фазові переходи, до 100°, від –130 °С до –30 °С, порівняно із областю 500°, від 0 °С до 475 °С,
зареєстрованій у нанопорошках KNbO3. Встановлено, що температури кожного із фазових
переходів зсуваються по-різному, а саме: низькотемпературний перехід відбувається на 20°
нижче, середній – на 15° вище, а сегнетоелектричний перехід происходит на 20° нижче
температур відповідних переходів у монокристалах KТa0.7Nb0.3O3.
Ключові слова: фазові переходи, Раманівська спектроскопія, нанорозмірні порошки, танталат-
ніобат калію.
Raman spectra of the nanopowder solid solution КТа0.7Nb0.3O3 were obtained and investigated for
the first time. The compound was synthesized by a new technology. Temperature dependences of the
in-tensity, width and frequency of the В1(TO2), А1(TO1), В1(TO3), А1(ТO3) and В2(TO3) modes are
thoroughly analyzed. A significant narrowing of the temperature interval, including three phase transitions,
is registered. The interval amounts 100°, from about –130 °С to –30 °С. In nanopowders KNbO3 the
interval is almost 500°, from 0 °С to 475 °С. It was found that the temperatures of each of the phase
transitions are shifted in different way, in particular: a low-temperature transition at 20° lower, the
middle transition at 10° higher, and a ferroelectric phase transition occurs at 10° lower than the
corres-ponding transitions in macrocrystals KТa0.7Nb0.3O3.
Keywords: phase transitions, Raman spectroscopy, nanosized powders, potassium tantalate-niobate.
И.С. Головина, В.П. Брыкса, В.В. Стрельчук, В.Е. Родионов, В.В. Литвиненко, 2012
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4404
реализуем, что является сдерживающим фак-
тором для их масштабных применений. В
связи с этим развиваются новые технологии
получения соединений KTN, такие как пле-
ночные, а также микро- и нанокристалли-
ческие. И если первые две технологии уже
имеют определенные наработки [7, 8] и даже
сделаны первые попытки применений тон-
ких пленок KTN [9], то наноразмерные по-
рошки твердых растворов KTN были получе-
ны совсем недавно и только одной группой
китайских исследователей. Описание синтеза
этих образцов и структурные данные пред-
ставлены в работах [10 – 12]. Однако свойст-
ва этих материалов еще не изучены. Таким
образом, разработка новой технологии синте-
за и изучение свойств нанопорошков твердых
растворов KTN является в настоящее время
актуальной задачей. Недавно нами были ис-
следованы нанопорошки чистых соединений
КТаО3 и KNbO3, синтезированные по техно-
логии, разработанной группой А.А. Андрий-
ко [13 – 17].
В настоящей работе по аналогичной техно-
логии впервые синтезировано смешанное со-
единение KТa0.7Nb0.3O3. Установлено, что по-
лученные порошки имеют размеры меньше
100 нм и относятся, таким образом, к нано-
кристаллическим объектам. В первую очередь
перед нами была поставлена задача установ-
ления температур фазовых переходов в син-
тезированных порошках. Это связано с тем,
что размерные эффекты в пленках KTN прояв-
ляются, прежде всего, в смещении темпера-
тур фазовых переходов. Особенно существен-
но знание температуры сегнетоэлектричес-
кого фазового перехода (т.е. температуры Кю-
ри, Тс), поскольку именно вблизи этого пере-
хода данные материалы являются эффектив-
ными для практических применений. Для ре-
шения поставленной задачи был выбран ме-
тод комбинационного рассеяния света. Дан-
ный метод является наиболее подходящим
при изучении порошковых объектов, по-ско-
льку, с одной стороны, он не требует получе-
ния высокоплотной керамики, в отличие от
диэлектрической спектроскопии, а с другой,
является довольно информативным. Нами
проведено детальное исследование темпера-
турной зависимости спектров Рамановского
рассеяния на образцах KТa0.7Nb0.3O3. Про-
веден анализ полученных данных. Установ-
лены температуры фазовых переходов.
МАТЕРИАЛ И ЭКСПЕРИМЕНТ
Как показано нами в предыдущих работах [13,
17], методика синтеза КТаО3 и KNbO3 путем
окисления металлического тантала/ниобия в
расплаве нитрата калия с добавлением гидро-
ксида калия. позволяет получать наноразмер-
ные порошки. В настоящей работе по анало-
гичной методике был проведен синтез по-
рошков твердых растворов КТа1-хNbxO3 при
концентрации ниобия x = 0.3. Массы исход-
ных компонентов: mTa = 0.82 г, mNb= 0.18 г,
mKOH = 0.44 г, mKNO3 = 6.53 г. Навески этих ком-
понентов синтеза смешивали и измельчали.
Затем смесь помещалась в печь и плавилась
при 600 °C в течении 1.5 часов. Полученный
расплав размывался, декантировался, осадок
высушивался на открытом воздухе при темпе-
ратуре 100 °С.
Состав продукта исследовали методом
рентгенофазового анализа на дифрактометре
ДРОН-3М в CuKa излучении. Полученные ре-
зультаты подтвердили образование соедине-
ния KТa0.7Nb0.3O3 и отсутствие примесных
фаз.
Размеры кристалитов оценивались из диф-
рактограммы по формуле Дебая-Шеррера:
0,9
cos
d
B
λ=
Θ , (1)
где λ = 0,1542 нм – длина волны рентгеновс-
кого излучения, В – полуширина дифракцион-
ного максимума в радианах, Θ − угол, кото-
рый соответствует положению дифракцоон-
ной линии на рентгенограмме. Расчеты пока-
зали, что средний размер кристаллитов сос-
тавляет 70 – 90 нм.
Измерения спектров комбинационного
рассеяния проводились на Рамановском спек-
трометре Jobin-Yvon/Horiba T64000, оснащен-
ном конфокальным микроскопом (объектив
×50, NA = 0.60) и детектором CCD. В качестве
источника возбуждения Рамановских спект-
ров использовался Ar+/Kr+ лазер с длиной вол-
ны 514.5 нм и подаваемой мощностью, не
превышающей 3 мВт. Температурные зависи-
мости спектров получены с помощью термо-
ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКАХ KTa0.7Nb0.3O3
405
электрической ячейки Linkam TMS 94. Тем-
пература изменялась от –190 °C до 600 °C с
интервалом 5 °C и скоростью 10 °C/мин. Точ-
ность стабилизации температуры составляла
±0.1 °C.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Как было установлено Триебвассером [18], в
макрокристаллах КТа1-хNbxO3 (при х > 0.2)
происходит следующая последовательность
фазовых переходов (при понижении темпе-
ратуры): Кубическая (К) → Тетрагональная (T)
→ Орторомбическая (O) → Ромбоэдрическая
(Р), где К-фаза является параэлектрической, а
T-, O- и Р-фазы являются сегнетоэлектричес-
кими. На рис.1 представлены полученные на-
ми Рамановские спектры, характерные для
разных структурных состояний нанропорошка
KTa0.7Nb0.3O3. В низкотемпературной ромбо-
эдрической фазе наблюдаются поперечные и
продольные фононные моды В1(TO2),
А1(TO1), В1(TO3), А1(ТO3), В2(TO3) и А1(LO3).
Аналогичные, но более узкие линии фонон-
ного спектра наблюдались на кристаллах
твердых растворов КТN в работе [19]. Для
дальнейшего исследования нами выбраны
поперечные оптические (ТО) моды фононно-
го спектра, поскольку именно они чувствите-
льны к перестройке структуры при фазовых
переходах в KTN. На рис. 1 буквами А и В
обозначены моды В1(TO2) и А1(TO1), соот-
ветственно, а буквой С обозначена широкая
ветвь, содержащая перекрывающиеся линии
мод В1(TO3), А1(ТO3) и В2(TO3) (рис. 2).
Известно, что при структурных фазовых
переходах происходит конденсация фонон-
ных мод, участвующих в перестройке струк-
туры, причем при переходе из пара- в сегне-
тоэлектрическую фазу под “конденсацией мяг-
кой моды” обычно понимается конденсация
самой низкочастотной поперечной оптичес-
кой моды фононного спектра [20]. В иссле-
дуемом объекте наблюдение за сегнетоэлект-
рическим фазовым переходом проводится по
моде В1(ТО2), обозначенной нами буквой А.
Два структурных перехода определяются по
конденсации мод А1(TO1) и В1(TO3). Как вид-
но из рис. 1, линии этих трех мод уширяются
одновременно с изменением частоты при по-
вышении температуры. Однако, в отличие от
линий А и В, за изменением ширины и час-
тоты моды B1(TO3) проследить довольно тру-
дно из-за перекрытия этой моды с линиями
мод А1(ТO3) и В2(TO3). Поэтому перед анали-
зом температурной зависимости спектра на-
ми было проведено разложение широкой вет-
ви (обозначенной буквой С на рис.1) экспе-
риментального спектра на три одиночные ло-
ренцианa, соответствующие модам B1(TO3),
A1(TO3) и B2(TO3) (рис. 2).
Рис. 1. Спектры Рамановского рассеяния нанопорошка
KTa0.7Nb0.3O3, полученные при разных температурах.
Рис. 2. Разложение широкой ветви экспериментального
спектра в области 450 – 750 cм–1 на три одиночные лор-
енциана.
И.С. ГОЛОВИНА, В.П. БРЫКСА, В.В. СТРЕЛЬЧУК, В.Е. РОДИОНОВ, В.В. ЛИТВИНЕНКО
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4406
На вставке рис. 2 показан алгоритм разло-
жения сложного экспериментального конту-
ра. На первом этапе разложения устанавлива-
ется интервал ожидаемых значений ширины
(Γn) и частоты (ωn) искомых фононных мод.
Затем табулированием Γn и ωn внутри выб-
ранного интервала вычисляются стандарт-
ные отклонения значений смодулированной
суммы контуров от экспериментальных зна-
чений. На последнем этапе алгоритма среди
всех протабулированных значений Γn и ωn на-
ходится такое разложение сложного контура,
для которого стандартное отклонение являет-
ся минимальным. Этим определяется точ-
ность и однозначность разложения. Описан-
ная процедура проводилась для каждой экспе-
риментальной температуры. Таким образом,
были получены температурные зависимости
интенсивности, ширины и частоты каждого
одиночного лоренциана, соответствующие
модам B1(TO3), A1(TO3) и B2(TO3). Поскольку
выше 30 °С никаких существенных аномалий
не наблюдалось, эти зависимости представ-
лены на рис. 3 в интервале температур от
–200 до 30 °С. Проанализируем полученные
зависимости. В первую очередь отметим, что
конденсация моды B1(TO3) приводит к полно-
му ее исчезновению (ее интегральная интен-
сивность становится нулевой) при темпера-
туре около –50 °С. Выше этой температуры
данная мода становится ненаблюдаемой. Од-
нако интегральная интенсивность уменьша-
ется с повышением температуры немонотон-
но. В области примерно –67 °С можно видеть
небольшой максимум, а затем плавное умень-
шение интенсивности вплоть до полного ис-
чезновения линии. Ширина этой моды прак-
тически не меняется при низких температу-
рах, однако при –100 °С начинает увеличива-
ться вплоть до исчезновения линии при
–50 °С, однако в области –67 °С также отме-
чается небольшой перегиб. Частота моды
B1(TO3) практически не меняется во всем ин-
тервале температур от –200 до 30 °С, прояв-
ляя монотонное уменьшение, т.е. можно кон-
статировать устойчивую конденсацию дан-
ной моды. Мода А1(ТO3) наблюдается во всем
интервале температур от –200 до 30 °С, од-
нако в трех областях имеются заметные пе-
регибы в температурной зависимости интен-
сивности. Примерные середины этих облас-
тей соответствуют температурам –120, –67 и
–30 °С. Ширина линии существенно не ме-
няется от –200 до –135 °С. При дальнейшем
повышении температуры наблюдается сна-
чала увеличение ширины в области от –130
до –120 °С, затем перегиб в сторону умень-
шения в области от –87 до –67 °С и еще один
перегиб снова в сторону увеличения ширины
в области от –67 до –30 °С. Выше –30 °С
Рис. 3. Температурные зависимости интегральной ин-
тенсивности, ширины и частоты поперечных оптичес-
ких мод В1(TO3) (квадраты), А1(ТO3) (кружочки) и
В2(TO3) (треугольники).
ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКАХ KTa0.7Nb0.3O3
407
ширина практически не меняется. Частота ли-
нии испытывает два перегиба. В области от
–100 до –67 °С наблюдается увеличение час-
тоты, после чего в области от –67 до –30 °С
происходит довольно сильное уменьшение.
Выше –30 °С частота практически не меня-
ется. Мода В2(TO3) также наблюдается во
всем исследуемом температурном интервале,
однако ее интегральная интенсивность су-
щественно не меняется, за исключением не-
значительного перегиба в области –67 °С.
Ширина данной моды также испытывает пе-
регибы в двух областях: в сторону резкого уме-
ньшения в области от –87 до –67 °С, а затем
в сторону увеличения в области от –67 до
–30 °С, аналигично поведению ширины моды
А1(ТO3). Вероятно, данная мода слабо связана
с низкотемпературным структурным перехо-
дом P → T и является чувствительной к фа-
зовым переходам О → Т и Т → К.
Теперь рассмотрим температурное пове-
дение моды В1(ТО2), т.е. линии А на рис. 1.
Зависимость интегральной интенсивности
этой линии от температуры представлена на
рис. 4. При низких температурах наблюдается
практически монотонное уменьшение интен-
сивности. Затем, примерно с –130 °С, наблю-
дается увеличение интенсивности, а выше
–70 °С – снова уменьшение, и, наконец, выше
–30 °С интенсивность становится практичес-
ки нулевой. Таким образом, можно отметить,
что данная мода чувствительна ко всем трем
переходам, поскольку в области температур,
охватывающей все переходы, т.е. от –130 °С
до –30 °С, наблюдается немонотонное изме-
нение интенсивности. При этом очевидно,
что температура Тс = –30 °С соответствует
сегнетоэлектрическому фазовому переходу.
Нужно заметить, что в изучаемых спектрах
твердого раствора KTa0.7Nb0.3O3 не наблю-
дается явное размытие фазовых переходов.
Широкий температурный интервал фазовых
переходов, охватывающий от 60° до 100°, на-
блюдался в спектрах нанопорошков KNbO3,
исследуемых нами ранее [17]. Мы полагаем,
что такая ширина (продолжительность) фазо-
вого перехода свидетельствует о большом раз-
бросе частиц нанопорошка по размерам. Дру-
гими словами, этот интервал отражает влия-
ние размера частицы на температуру Кюри,
так что имеется целый набор температур Кю-
ри, каждая из которых относится к частицам
определенного размера. Эффект размытия
фазового перехода из-за разброса частиц по
размерам был отмечен также в работе [21] при
исследовании микропорошков KNbO3. Авто-
ры объясняют это тем, что разные монодоме-
ны вблизи поверхности меняют свою ориен-
тацию при разной температуре. Возвращаясь
к исследуемым в данной работе спектрам сме-
шанного соединения KTa0.7Nb0.3O3, мы ви-
дим, что температурная область, охватываю-
щая все три фазовые переходы, составляет
около 100°, примерно от –130 °С до –30 °С.
В KNbO3 эта область простиралась почти на
500°: средняя температура нижнего перехода
составляла 0 °С, а верхнего 475 °С. Такое си-
льное сужение температурной области фазо-
вых переходов, конечно, не позволяет увидеть
в спектрах эффект размытия каждого пере-
хода. Поэтому здесь мы не можем с опреде-
ленностью говорить о степени разброса час-
тиц порошка по размерам. В температурной
зависимости частоты моды В1(ТО2) можно
отметить ее незначительное монотонное уме-
ньшение. Однако при температурах выше -
120 °С проследить за изменением частоты
практически невозможно из-за перекрытия
этой линии с другими линиями спектра.
Наконец, относительно поведения моды
А1(ТО1), т.е. линии В на рис. 1, можно ска-
зать следующее. Интегральная интенсивность
этой линии довольно быстро уменьшает-
ся при повышении температуры и вышеРис. 4. Температурная зависимость интегральной ин-
тенсивности моды В1(ТО2).
И.С. ГОЛОВИНА, В.П. БРЫКСА, В.В. СТРЕЛЬЧУК, В.Е. РОДИОНОВ, В.В. ЛИТВИНЕНКО
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4408
–120 °С данная мода становится ненаблю-
даемой. Нужно отметить, что ширина этой
линии, даже в низкотемпературной области,
существенно больше ширины аналогичной
моды, наблюдаемой нами в нанопорошке
KNbO3, что связано, скорее всего, с разупоря-
дочением структуры в твердом растворе.
ВЫВОДЫ
Проведенный анализ температурного пове-
дения поперечных оптических мод фонон-
ного спектра нанопорошков KTa0.7Nb0.3O3
озволяет сделать следующее заключение. Ха-
рактерные перегибы в температурных зави-
симостях спектроскопических параметров
свидетельствуют о трех структурных пере-
стройках в исследуемых порошках. Эти пере-
стройки охватывают небольшой интервал
температур, около 100° примерно от –130 °С
до –30 °С. Середины этих интервалов соот-
ветствуют температурам –120, –67 и –30 °С.
Температуры соответствующих структурных
переходов в макрокристаллах KTa0.7Nb0.3O3
составляют –100 °С, –80 °С и –20 °С. Сле-
довательно, температуры каждого из фазовых
переходов сдвигаются различным образом, а
именно: низкотемпературный переход осу-
ществляется на 20° нижее, средний – при-
близительно на 15° выше, а сегнетоэлектри-
ческий фазовый переход происходит на 10°
ниже по сравнению с температурами соот-
ветствующих переходов в макрокристаллах
KTa0.7Nb0.3O3.
ЛИТЕРАТУРА
1. Cohen M.G., Gordon E.I. Electro-optic
[KTaxNb1–xO3(KTN)] gratings for light beam
modulation and deflection//Appl. Phys. Lett. –
1964. – Vol. 5. – P. 181-182.
2. Chen F.S., Geusic J.E., Kurtz S.K., Skinner J.G.,
Wemple S. H. Light Modulation and Beam Def-
lection with Potassium Tantalate-Niobate Crys-
tals//J. Appl. Phys.– 1966. Vol. 37.– P. 388-398.
3. John A. van Raalte, Electro-Optic Effect in
Ferroelectric KTN//J. Opt. Soc. Am. – 1967. –
Vol. 57. – P. 671-672.
4. Fox A.J. Nonlinear longitudinal KTN modulator
//Appl. Opt. – 1975. – Vol. 14. – P. 343-352.
5. Yilmaz S., Venkatesan T., Gerhard-Multhaupt R.
Pulsed laser deposition of stoichiometric potas-
sium-tantalate niobate films from segmented
evaporation targets//Appl. Phys. Lett. – 1991. –
Vol. 58. – P. 2479-2484.
6. Wang X.P., Wang J.Y., Zhang H.J., Yu Y.G.,
Wu J., Gao W.L., Boughton R.I. Thermal pro-
perties of cubic KTa1–xNbxO3 crystals//Journal
of Applied Physics. – 2008. – Vol. 103. –
P. 033513.
7. Bartasyte A., Kreisel J., Peng W., Guilloux-
Viry M. Temperature-dependent Raman scat-
tering of KTa1–xNbxO3 thin films//Appl. Phys.
Lett. – 2010. – Vol. 96. – Р. 262903.
8. Specht E.D., Christen H.-M., Norton D.P., Boat-
ner L.A. X-Ray Diffraction Measurement of the
Effect of Layer Thickness on the Ferroelectric
Transition in Epitaxial KTaO3/KNbO3 Multi-
layers//Phys. Rev. Lett. – 1998. – Vol. 80. –
P. 4317-4320.
9. Korsah K., Kisner R., Boatner L., Christen H.,
Paris D. Preliminary investigation of KTN as a
surface acoustic wave infrared/thermal detector
//Sens. Actu. A.– 2005.– Vol. 119. – P. 358-364.
10. Zheng K.Y., Wei N., Yang F.X., Zhang D.M.,
Qi Y.J. KTa0.4Nb0.6O3 nanoparticles synthesized
through solvothermal method//Front. Phys.
China. – 2007. – Vol. 2. – P. 436-439.
11. Hu Y.M., Gu H.S., Hu Z., Di W., Yuan Y.,
You J., Cao W., Wang Y., Chan H.L.W. Control-
lable Hydrothermal Synthesis of KTa1"xNbxO3
Nanostructures with Various Morphologies and
Their Growth Mechanisms//Cryst. Grow. De-
sign. – 2008. – Vol. 8. – P. 832-837.
12. Hu Y.M., Gu H.S., Zhou D., Wang Z.,
Chan H.L.W., Wang Y. Orientation-Control
Synthesis of KTa0.25Nb0.75O3 Nanorods//J. Am.
Ceram. Soc. – 2010. – Vol. 93. – P. 609-613.
13. Андрійко О.О., Коваленко І.В., Черненко, Л.В.
Хайнаков С.A., Головіна І.С., Гейфман І.Н.,
Лисін В.І. Синтез нанокристалічного мета-
танталату калію в середовищі розплавлених
нітратів//Наукові вісті НТТУ “КПІ”. – 2008.
– № 1 (57). – C. 117-122.
14. Golovina I.S., Kolesnik S.P., Geifman I.N.,
Andriiko A.A. Dielectric Properties and Electron
Paramagnetic Resonance Of Nanocrystalline
Potassium Tantalate//Ferroelectrics. – 2011. –
Vol. 416:1. – P. 133-138.
15. Golovina I.S., Kolesnik S.P., Bryksa V., Strel-
chuk V., Yanchuk I.B., Geifman I.N., Khaina-
kov S.A., Svechnikov S.V., Morozovska A.N.
Defect driven ferroelectricity and magnetism in
nanocrystalline KTaO3//Physica B: Condens.
Matter. – 2012. – Vol. 407. – P. 614-623.
ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКАХ KTa0.7Nb0.3O3
409
16. Головіна І.С., Гейфман І.Н., Прокопів М.М.
Особливості діелектричних і магнітно-резо-
нансних характеристик нанокристалічного
танталату калію//УФЖ. – 2012. – T. 57, № 1.
– C. 63-70.
17. Golovina I.S., Bryksa V.P., Strelchuk V.V., Zolo-
tovsky A.A., Geifman I.N., Andriiko A.A. Size
effects in the temperatures of phase transitions
in KNbO3 nanopowder//Journal of Advanced
Dielectrics (submitted).
18. Triebwasser S. Study of Ferroelectric Transi-
tions of Solid-Solution Single Crystals of
KNbO3-KTaO3//Phys. Rev. – 1959. – Vol. 114.
– P .63-70.
19. Kugel G.E., Mesli H., Fontana M.D., Rytz D.
Experimental and theoretical study of the Raman
spectrum in КТа1–хNbxO3 solid solutions//Phys.
Rev. B. – 1988. – Vol. 37. – P. 5619-5628.
20. Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и род-
ственные им материалы. – М.: Мир, 1981. –
736 с.
21. Baier-Saip A., Ramos-Moor E., Cabrera A.L.
Raman study of phase transitions in KNbO3//
Solid State Communications. – 2005. – Vol. 135.
– P. 367-372.
LITERATURA
1. Cohen M.G., Gordon E.I. Electro-optic
[KTaxNb1"xO3(KTN)] gratings for light beam
modulation and deflection//Appl. Phys. Lett. –
1964. – Vol. 5. – P. 181-182.
2. Chen F.S., Geusic J.E., Kurtz S.K., Skinner J.G.,
Wemple S. H. Light Modulation and Beam Def-
lection with Potassium Tantalate-Niobate Crys-
tals//J. Appl. Phys.–1966.– Vol. 37.– P. 388-398.
3. John A. van Raalte, Electro-Optic Effect in Fer-
roelectric KTN//J. Opt. Soc. Am. – 1967. – Vol.
57. – P. 671-672.
4. Fox A.J. Nonlinear longitudinal KTN modula-
tor//Appl. Opt. – 1975. – Vol. 14. – P. 343-352.
5. Yilmaz S., Venkatesan T., Gerhard-Multhaupt R.
Pulsed laser deposition of stoichiometric potas-
sium-tantalate niobate films from segmented eva-
poration targets//Appl. Phys. Lett. – 1991. –
Vol. 58. – P. 2479-2484.
6. Wang X.P., Wang J.Y., Zhang H.J., Yu Y.G.,
Wu J., Gao W.L., Boughton R.I. Thermal pro-
perties of cubic KTa1–xNbxO3 crystals//Journal
of Applied Physics. – 2008. – Vol. 103. –
P. 033513.
7. Bartasyte A., Kreisel J., Peng W., Guilloux-Vi-
ry M. Temperature-dependent Raman scattering
of KTa1"xNbxO3 thin films//Appl. Phys. Lett. –
2010. – Vol. 96. – P. 262903.
8. Specht E.D., Christen H.-M., Norton D.P., Boat-
ner L.A. X-Ray Diffraction Measurement of the
Effect of Layer Thickness on the Ferroelectric
Transition in Epitaxial KTaO3/KNbO3 Multi-
layers//Phys. Rev. Lett. – 1998. – Vol. 80. –
P. 4317-4320.
9. Korsah K., Kisner R., Boatner L., Christen H.,
Paris D. Preliminary investigation of KTN as a
surface acoustic wave infrared/thermal detector
//Sens. Actu. A.– 2005.– Vol. 119. – P. 358-364.
10. Zheng K.Y., Wei N., Yang F.X., Zhang D.M.,
Qi Y.J. KTa0.4Nb0.6O3 nanoparticles synthesized
through solvothermal method//Front. Phys. Chi-
na. – 2007. – Vol. 2. – P. 436-439.
11. Hu Y.M., Gu H.S., Hu Z., Di W., Yuan Y.,
You J., Cao W., Wang Y., Chan H.L.W. Control-
lable Hydrothermal Synthesis of KTa1"xNbxO3
Nanostructures with Various Morphologies and
Their Growth Mechanisms//Cryst. Grow. De-
sign. – 2008. – Vol. 8. – P. 832-837.
12. Hu Y.M., Gu H.S., Zhou D., Wang Z.,
Chan H.L.W., Wang Y. Orientation-Control Syn-
thesis of KTa0.25Nb0.75O3 Nanorods//J. Am. Ce-
ram. Soc. – 2010. – Vol. 93. – P. 609-613.
13. Andrіjko O.O., Kovalenko І.V., Chernenko, L.V.
Hajnakov S.A., Golovіna І.S., Gejfman І.N., Li-
sіn V.І. Sintez nanokristalіchnogo metatantalatu
kalіyu v seredovischі rozplavlenih nіtratіv//Nau-
kovі vіstі NTTU “KPІ”. – 2008. – № 1 (57). –
S. 117-122.
14. Golovina I.S., Kolesnik S.P., Geifman I.N., And-
riiko A.A. Dielectric Properties and Electron Pa-
ramagnetic Resonance Of Nanocrystalline Po-
tassium Tantalate//Ferroelectrics. – 2011. –
Vol. 416:1. – P. 133-138.
15. Golovina I.S., Kolesnik S.P., Bryksa V., Strel-
chuk V., Yanchuk I.B., Geifman I.N., Khaina-
kov S.A., Svechnikov S.V., Morozovska A.N.
Defect driven ferroelectricity and magnetism in
nanocrystalline KTaO3//Physica B: Condens.
Matter. – 2012. – Vol. 407. – P. 614-623.
16. Golovіna І.S., Gejfman І.N., Prokopіv M.M.
Osoblivostі dіelektrichnih і magnіtno-rezonansnih
harakteristik nanokristalіchnogo tantalatu kalіyu
//UFZh. – 2012. – T. 57, № 1. – S. 63-70.
17. Golovina I.S., Bryksa V.P., Strelchuk V.V., Zolo-
tovsky A.A., Geifman I.N., Andriiko A.A. Size
effects in the temperatures of phase transitions
in KNbO3 nanopowder//Journal of Advanced
Dielectrics (submitted).
18. Triebwasser S. Study of Ferroelectric Transi-
tions of Solid-Solution Single Crystals of KNbO3-
KTaO3//Phys. Rev. – 1959. – Vol. 114. –
P .63-70.
И.С. ГОЛОВИНА, В.П. БРЫКСА, В.В. СТРЕЛЬЧУК, В.Е. РОДИОНОВ, В.В. ЛИТВИНЕНКО
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4
ФІП ФИП PSE, 2012, т. 10, № 4, vol. 10, No. 4410
19. Kugel G.E., Mesli H., Fontana M.D., Rytz D.
Experimental and theoretical study of the Raman
spectrum in KTa1–хNbxO3 solid solutions//Phys.
Rev. B. – 1988. – Vol. 37. – P. 5619-5628.
20. Lajns M., Glass A. Segnetoelektriki i rodstven-
nye im materialy. – M.: Mir, 1981. – 736 s.
21. Baier-Saip A., Ramos-Moor E., Cabrera A.L.
Raman study of phase transitions in KNbO3//
Solid State Communications. – 2005. – Vol. 135.
– P. 367-372.
ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКАХ KTa0.7Nb0.3O3
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-101878 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1999-8074 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:09:54Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Головина, И.С. Брыкса, В.П. Стрельчук, В.В. Родионов, В.Е. Литвиненко, В.В. 2016-06-08T17:03:43Z 2016-06-08T17:03:43Z 2012 Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ / И.С. Головина, В.П. Брыкса, В.В. Стрельчук, В.Е. Родионов, В.В. Литвиненко // Физическая инженерия поверхности. — 2012. — Т. 10, № 4. — С. 403-410. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. 1999-8074 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/101878 538.913 Впервые получены и исследованы Рамановские спектры нанопорошков твердого раствора KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Материал синтезирован по новой технологии. Температурные зависимости интенсивности, ширины и частоты мод В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) и В₂(TО₃) тщательно проанализированы. Зарегистрировано существенное сужение температурного интервала, охватывающего все фазовые переходы, до 100°, от –130 °С до –30 °С, по сравнению с областью в 500°, от 0 °С до 475 °С, зарегистрированной в нанопорошках KNbО₃. Установлено, что температуры каждого из фазовых переходов сдвигаются различным образом, а именно: низкотемпературный переход осуществляется на 20° ниже, средний – на 15° выше, а сегнето-электрический переход происходит на 20° ниже температур соответствующих переходов в моно-кристаллах KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Вперше отримані і досліджені Раманівські спектри нанопорошків твердого розчину KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Матеріал синтезировано по новій технології. Температурні залежності інтенсивності, ширини і частоти мод В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) і В₂(TО₃) ретельно про-аналізовані. Зареєстровано суттєвее звуження температурного інтервалу, який охоплює всі фазові переходи, до 100°, від –130 °С до –30 °С, порівняно із областю 500°, від 0 °С до 475 °С, зареєстрованій у нанопорошках KNbО₃. Встановлено, що температури кожного із фазових переходів зсуваються по-різному, а саме: низькотемпературний перехід відбувається на 20° нижче, середній – на 15° вище, а сегнетоелектричний перехід происходит на 20° нижче температур відповідних переходів у монокристалах KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. Raman spectra of the nanopowder solid solution KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ were obtained and investigated for the first time. The compound was synthesized by a new technology. Temperature dependences of the in-tensity, width and frequency of the В₁(TО₂), А₁(TО₁), В₁(TО₃), А₁(ТО₃) and В₂(TО₃) modes are thoroughly analyzed. A significant narrowing of the temperature interval, including three phase transitions, is registered. The interval amounts 100°, from about –130 °С to –30 °С. In nanopowders KNbО₃ the interval is almost 500°, from 0 °С to 475 °С. It was found that the temperatures of each of the phase transitions are shifted in different way, in particular: a low-temperature transition at 20° lower, the middle transition at 10° higher, and a ferroelectric phase transition occurs at 10° lower than the corres-ponding transitions in macrocrystals KTa₀.₇Nb₀.₃O₃. ru Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України Физическая инженерия поверхности Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ Article published earlier |
| spellingShingle | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ Головина, И.С. Брыкса, В.П. Стрельчук, В.В. Родионов, В.Е. Литвиненко, В.В. |
| title | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ |
| title_full | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ |
| title_fullStr | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ |
| title_full_unstemmed | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ |
| title_short | Особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках KTa₀.₇Nb₀.₃O₃ |
| title_sort | особенности фазовых переходов в наноразмерных порошках kta₀.₇nb₀.₃o₃ |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/101878 |
| work_keys_str_mv | AT golovinais osobennostifazovyhperehodovvnanorazmernyhporoškahkta07nb03o3 AT bryksavp osobennostifazovyhperehodovvnanorazmernyhporoškahkta07nb03o3 AT strelʹčukvv osobennostifazovyhperehodovvnanorazmernyhporoškahkta07nb03o3 AT rodionovve osobennostifazovyhperehodovvnanorazmernyhporoškahkta07nb03o3 AT litvinenkovv osobennostifazovyhperehodovvnanorazmernyhporoškahkta07nb03o3 |