Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм
Досліджено кристалічну структуру і фазовий склад синтезованого методою золь—ґель-технології нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм і цирконієм. Встановлено механізми заміщення Nb і Zr титану у кристалічній структурі. Виявлено, що при леґуванні ніобієм фаза анатазу зберігається при його нагріві д...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Металлофизика и новейшие технологии |
|---|---|
| Datum: | 2013 |
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2013
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/104261 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм / І.М. Будзуляк, Б.К. Остафійчук, Р.В. Ільницький, Л.М. Гуменюк, В.М. Пилипів, Р.А. Заторський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2013. — Т. 35, № 12. — С. 1609-1616. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-104261 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Будзуляк, І.М. Остафійчук, Б.К. Ільницький, Р.В. Гуменюк, Л.М. Пилипів, В.М. Заторський, Р.А. 2016-07-06T15:18:25Z 2016-07-06T15:18:25Z 2013 Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм / І.М. Будзуляк, Б.К. Остафійчук, Р.В. Ільницький, Л.М. Гуменюк, В.М. Пилипів, Р.А. Заторський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2013. — Т. 35, № 12. — С. 1609-1616. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 1024-1809 PACS numbers: 61.05.cp, 61.46.Df, 61.46.Hk, 77.84.Cg, 81.20.Fw https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/104261 Досліджено кристалічну структуру і фазовий склад синтезованого методою золь—ґель-технології нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм і цирконієм. Встановлено механізми заміщення Nb і Zr титану у кристалічній структурі. Виявлено, що при леґуванні ніобієм фаза анатазу зберігається при його нагріві до 1120 К, а леґований цирконієм ТіО₂ при даних умовах характеризується наявністю фаз анатазу, брукіту та рутилу із вмістом фази анатазу до 60%. Исследованы кристаллическая структура и фазовый состав синтезированного методом золь—ґель-технологии нанодисперсного TiО₂, легированного ниобием и цирконием. Установлены механизмы замещения Nb и Zr титана в кристаллической структуре. Обнаружено, что при допировании ниобием фаза анатаза сохраняется при термической выдержке до 1120 К, а легированный цирконием TiО₂ при данных условиях характеризуется наличием фаз анатаза, брукита и рутила с содержанием фазы анатаза до 60%. Synthesis by sol—gel technology and investigation of crystal structure and phase composition of nanodispersed TiО₂ doped with niobium and zirconium are presented. Substitution of titanium with Nb, Zr in the crystal structure of titanium dioxide is interpreted. As revealed, the niobium-doped anatase phase remains during annealing up to 1120 K, and the zirconium-doped TiО₂ under the given conditions is characterized by a presence of anatase (up to 60%), brookite, and rutile phases. uk Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Металлофизика и новейшие технологии Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм Получение и кристаллическая структура нанодисперсного ТіО₂, легированного ниобием и цирконием Fabrication and Crystal Structure of Nanodisperse TiО₂ Doped with Niobium and Zirconium Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| spellingShingle |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм Будзуляк, І.М. Остафійчук, Б.К. Ільницький, Р.В. Гуменюк, Л.М. Пилипів, В.М. Заторський, Р.А. Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| title_short |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| title_full |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| title_fullStr |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| title_full_unstemmed |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| title_sort |
одержання та кристалічна структура нанодисперсного тіо₂, леґованого ніобієм та цирконієм |
| author |
Будзуляк, І.М. Остафійчук, Б.К. Ільницький, Р.В. Гуменюк, Л.М. Пилипів, В.М. Заторський, Р.А. |
| author_facet |
Будзуляк, І.М. Остафійчук, Б.К. Ільницький, Р.В. Гуменюк, Л.М. Пилипів, В.М. Заторський, Р.А. |
| topic |
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| topic_facet |
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| publishDate |
2013 |
| language |
Ukrainian |
| container_title |
Металлофизика и новейшие технологии |
| publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Получение и кристаллическая структура нанодисперсного ТіО₂, легированного ниобием и цирконием Fabrication and Crystal Structure of Nanodisperse TiО₂ Doped with Niobium and Zirconium |
| description |
Досліджено кристалічну структуру і фазовий склад синтезованого методою золь—ґель-технології нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм і цирконієм. Встановлено механізми заміщення Nb і Zr титану у кристалічній
структурі. Виявлено, що при леґуванні ніобієм фаза анатазу зберігається
при його нагріві до 1120 К, а леґований цирконієм ТіО₂ при даних умовах
характеризується наявністю фаз анатазу, брукіту та рутилу із вмістом фази анатазу до 60%.
Исследованы кристаллическая структура и фазовый состав синтезированного методом золь—ґель-технологии нанодисперсного TiО₂, легированного ниобием и цирконием. Установлены механизмы замещения Nb и
Zr титана в кристаллической структуре. Обнаружено, что при допировании ниобием фаза анатаза сохраняется при термической выдержке до
1120 К, а легированный цирконием TiО₂ при данных условиях характеризуется наличием фаз анатаза, брукита и рутила с содержанием фазы анатаза до 60%.
Synthesis by sol—gel technology and investigation of crystal structure and
phase composition of nanodispersed TiО₂ doped with niobium and zirconium
are presented. Substitution of titanium with Nb, Zr in the crystal structure
of titanium dioxide is interpreted. As revealed, the niobium-doped anatase
phase remains during annealing up to 1120 K, and the zirconium-doped TiО₂
under the given conditions is characterized by a presence of anatase (up to
60%), brookite, and rutile phases.
|
| issn |
1024-1809 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/104261 |
| citation_txt |
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО₂, леґованого ніобієм та цирконієм / І.М. Будзуляк, Б.К. Остафійчук, Р.В. Ільницький, Л.М. Гуменюк, В.М. Пилипів, Р.А. Заторський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2013. — Т. 35, № 12. — С. 1609-1616. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT budzulâkím oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT ostafíičukbk oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT ílʹnicʹkiirv oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT gumenûklm oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT pilipívvm oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT zatorsʹkiira oderžannâtakristalíčnastrukturananodispersnogotío2legovanogoníobíêmtacirkoníêm AT budzulâkím polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT ostafíičukbk polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT ílʹnicʹkiirv polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT gumenûklm polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT pilipívvm polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT zatorsʹkiira polučenieikristalličeskaâstrukturananodispersnogotío2legirovannogoniobiemicirkoniem AT budzulâkím fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium AT ostafíičukbk fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium AT ílʹnicʹkiirv fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium AT gumenûklm fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium AT pilipívvm fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium AT zatorsʹkiira fabricationandcrystalstructureofnanodispersetio2dopedwithniobiumandzirconium |
| first_indexed |
2025-11-25T18:09:52Z |
| last_indexed |
2025-11-25T18:09:52Z |
| _version_ |
1850521185080573952 |
| fulltext |
1609
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НАНОРАЗМЕРНЫХ
И МЕЗОСКОПИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
PACS numbers: 61.05.cp, 61.46.Df, 61.46.Hk, 77.84.Cg, 81.20.Fw
Одержання та кристалічна структура нанодисперсного ТіО2,
леґованого ніобієм та цирконієм
І. М. Будзуляк, Б. К. Остафійчук, Р. В. Ільницький,
Л. М. Гуменюк, В. М. Пилипів, Р. А. Заторський
Прикарпатський національний університет імені Василя Стефаника,
вул. Шевченка, 57,
76025 Івано-Франківськ, Україна
Досліджено кристалічну структуру і фазовий склад синтезованого мето-
дою золь—ґель-технології нанодисперсного ТіО2, леґованого ніобієм і цир-
конієм. Встановлено механізми заміщення Nb і Zr титану у кристалічній
структурі. Виявлено, що при леґуванні ніобієм фаза анатазу зберігається
при його нагріві до 1120 К, а леґований цирконієм ТіО2 при даних умовах
характеризується наявністю фаз анатазу, брукіту та рутилу із вмістом
фази анатазу до 60%.
Исследованы кристаллическая структура и фазовый состав синтезиро-
ванного методом золь—ґель-технологии нанодисперсного TiO2, легиро-
ванного ниобием и цирконием. Установлены механизмы замещения Nb и
Zr титана в кристаллической структуре. Обнаружено, что при допирова-
нии ниобием фаза анатаза сохраняется при термической выдержке до
1120 К, а легированный цирконием TiO2 при данных условиях характе-
ризуется наличием фаз анатаза, брукита и рутила с содержанием фазы
анатаза до 60%.
Synthesis by sol—gel technology and investigation of crystal structure and
phase composition of nanodispersed TiO2 doped with niobium and zirconium
are presented. Substitution of titanium with Nb, Zr in the crystal structure
of titanium dioxide is interpreted. As revealed, the niobium-doped anatase
phase remains during annealing up to 1120 K, and the zirconium-doped TiO2
under the given conditions is characterized by a presence of anatase (up to
60%), brookite, and rutile phases.
Ключові слова: діоксид титану, анатаз, леґування, золь—ґель-метода, ре-
нтґеноструктурний аналіз.
(Отримано 3 грудня 2013 р.)
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2013, т. 35, № 12, сс. 1609—1616
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2013 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
1610 І. М. БУДЗУЛЯК, Б. К. ОСТАФІЙЧУК, Р. В. ІЛЬНИЦЬКИЙ та ін.
1. ВСТУП
Одержання нанодисперсного діоксиду титану різних форм і моди-
фікацій є досить актуальним на даний час, оскільки, нанорозмір-
ний ТіО2, маючи значну питому поверхнею та структуру, здатну до
інтеркалювання, є доволі перспективним матеріалом для літієвих
джерел струму з інтеркаляційним механізмом струмоутворення.
Окрім того, ТіО2 широко використовується у формі наноструктур в
сонячних батареях, що дозволяє одержати екологічно чисту енер-
гію [1], на його основі виготовляють газові сенсори, функціональну
діелектричну кераміку [2]. Висока фотокаталітична здатність відк-
риває широку перспективу для очищення навколишнього середо-
вища за рахунок утворення нетоксичних продуктів впродовж реак-
ції трансформації ТіО2 [3]. Проте, в кожному конкретному випадку
необхідна відповідна модифікація нанокристалічних форм діокси-
ду титану шляхом його леґування [4], термічного [5] та лазерного
відпалів [6].
В даній роботі, для досягнення поставленої мети, досліджувався
вплив леґування ніобієм та цирконієм нанорозмірного ТіО2, одер-
жаного методом золь—ґель-технології, а також вплив домішок на
трансформацію кристалічної структури. Леґований Nb i Zr діоксид
титану, володіє рядом переваг, зокрема, йому притаманна краща
термічна стабільність, більша площа поверхні і, відповідно, менші
розміри частинок [7].
2. МЕТОД ОДЕРЖАННЯ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ
Синтез діоксиду титану здійснювався шляхом постійного ретельно-
го перемішування ізопропанолу із ізопропоксидом титану
Ti(OCH(CH3)2)4 (в рівнянні Ti(OR)4) до одержання високодисперсно-
го колоїдного розчину – золя. Процес гідролізу відбувався при до-
даванні водного розчину соляної кислоти (HCl) із рН 2. Даний
процес може бути представлений рівнянням [8]:
Ti(OR)4 H2O Ti(OH)4 4ROH. (1)
Після цього, одержаний розчин перемішували протягом 24 годин
при температурі 330—340 К, внаслідок чого відбувалася конденса-
ція із утворенням ґелю:
Ti(OH)4 TiO2H2O (2 x)H2O. (2)
Одержаний ґель відділяли від колоїдного розчину центрифугу-
ванням, промивали етанолом і висушували на повітрі при темпера-
турі 330—340 К.
ОДЕРЖАННЯ ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА НАНОДИСПЕРСНОГО ТіО2 1611
Аналогічно одержувався леґований цирконієм і ніобієм нанодис-
персний діоксид титану із вмістом вказаних елементів до 20% за
молярною масою. Леґування діоксиду титану цирконієм і ніобієм
здійснювалося за схемою представленою на рис. 1 з додаванням до
ізопропоксиду титану прекурсору домішки. Для леґування ТіО2
цирконієм, використовували бутоксид цирконію Zr(OC(CH3)3)4, а
при леґуванні ТіО2 ніобієм – етоксид ніобію Nb(OCH2CH3)5.
Одержані матеріали піддавали термічній обробці в околі темпе-
ратур 670 і 1120 К на повітрі протягом однієї години. В результаті
проведеного синтезу одержано серію нанодисперсних порошків:
нелеґованого діоксиду титану (TiO2); діоксиду титану, леґованого
цирконієм (TiO2<Zr>); відпаленого леґованого цирконієм ТіО2 при
температурах 670 К (TiO2<Zr>(670 К)) і 1120 К (TiO2<Zr>(1120 К));
діоксиду титану, леґованого ніобієм (TiO2<Nb>) та відпаленого при
670 К (TiO2<Nb>(670 К)) і 1120 К (TiO2<Nb>(1120 К)) відповідно.
Рентґеноструктурний аналіз (РСА) одержаних матеріалів прово-
дився з використанням дифрактометра ДРОН-3.0 (CuK-випромі-
нення) у диференційному режимі вимірювань дифрактограм, які
знімали методом крокового сканування в інтервалі кутів 20—70.
Крок сканування становив 0,05, час експозиції в точці – 6 с. Обро-
бку даних дифрактометричного експерименту здійснювали шляхом
використання програми повнопрофільного аналізу рентґенівських
спектрів від суміші полікристалічних складових Full Proff.
3. РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ
Вибір методу синтезу ТіО2 дозволяє одержати ту чи іншу модифіка-
цію діоксиду титану, зокрема, рутил, анатаз чи брукіт. За допомо-
гою РСА виявлено, що ТіО2, синтезований методом золь—ґель-
технології, являє собою суміш фаз анатазу та брукіту, вміст остан-
нього становив всього 4% (рис. 2). Як відомо [9], брукіт є термічно
Рис. 1. Схема послідовності одержання леґованого нанодисперсного ТіО2
методом золь—ґель-технології.
1612 І. М. БУДЗУЛЯК, Б. К. ОСТАФІЙЧУК, Р. В. ІЛЬНИЦЬКИЙ та ін.
нестабільним, його трансформація в рутил відбувається при 870 К.
Одержати брукіт можна при високих тисках і температурах
(200C Т 400C і 10 Р 400 бар) [10]. В нашому випадку, наяв-
ність цієї поліморфи згідно [11] пояснюється величиною рН середо-
вища, в якому синтезувався ТіО2.
Нагрів діоксиду титану до 1120 К призводить до повної трансфор-
мації анатазу та брукіту (рис. 2) у рутил (рис. 3). Окрім того, зменшу-
ється ширина ліній рентґенівської дифрактограми, що характеризує
збільшення розмірів областей когерентного розсіяння (ОКР) [12].
Рис. 2. Рентґенівська дифрактограма нелеґованого діоксиду титану.
Рис. 3. Рентґенівська дифрактограма нелеґованого діоксиду титану, від-
паленого при 1120 К.
ОДЕРЖАННЯ ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА НАНОДИСПЕРСНОГО ТіО2 1613
В леґованому цирконієм діоксиді титану, відпаленому при 670 і
1120 К, переважаючою є фаза анатазу (рис. 4), вміст якої становить
80% і 60% відповідно. Відпал TiO2<Zr> при 670 К змінює його
кристалічну структуру, на що вказує збільшення інтенсивності пі-
ків та звуження уширених рентґенодифракційних максимумів.
Крім цього, відбувається поява піків при 2 27,18, 54,72, які
властиві рутилу [13]. Після відпалу при 1120 К, відсотковий вміст
рутилу становив 30%, що в порівнянні із нелеґованим ТіО2
(рис. 3) характеризується стабільністю фази анатазу. Таким чином,
дані рентґенофазових досліджень, вказують на те, що домішка Zr
перешкоджає трансформації анатазу в рутил. Відсутність піків, які
відповідають цирконієвмісним фазам, на дифрактограмах
ТіО2<Zr> (рис. 4) є свідченням того, що цирконій заміщує йони ти-
тану в кристалічній структурі ТіО2.
Порівняльний аналіз рентгенівських дифрактограм для нелеґо-
ваного ТіО2 та ТіО2, леґованого цирконієм, представлено у табл. 1.
Заміщення йонів Ті на Zr призводить до розширення ґратки. Сталі
кристалічної ґратки леґованого цирконієм ТіО2 становлять а
3,823 Å, с 9,550 Å, тоді, як для нелеґованого діоксиду титану во-
ни рівні а 3,797 Å і с 9,475 Å. При нагріві зразків до 670 К відбу-
вається збільшення кількості анатазу в результаті трансформації
частини брукіту в анатаз. Для TiO2<Zr>(1120 К) спостерігається
зменшення вмісту анатазу та брукіту, що обумовлено їхньою тран-
сформацією в рутил, кількість якого становить 27%.
Структура одержаного аналогічним способом діоксиду титану,
Рис. 4. Рентґенівські дифрактограми для леґованого цирконієм ТіО2 до
відпалу (1) та після відпалу при 670К (2) і 1120К (3).
1614 І. М. БУДЗУЛЯК, Б. К. ОСТАФІЙЧУК, Р. В. ІЛЬНИЦЬКИЙ та ін.
леґованого ніобієм, відрізняється від TiO2<Zr> перш за все тим, що
даний матеріал є монофазним.
На дифрактограмі (рис. 5, крива 1) зафіксовані максимуми при
кутах 2 25, 37,6, 47,5, 53,5, 55,1, які властиві анатазу. Мак-
симуми на рентґенівських дифрактограмах уширені, що свідчить
про нанодисперсність TiO2<Nb>. Розміри йонів ніобію є меншими
від йонів цирконію Ті
4
(0,61 Å), а Nb
5
(0,64 Å) [14], тому при леґу-
ванні ТіО2 ніобієм відбувається заміщення Ті йонами Nb і утворення
Рис. 5. Рентґенограми для леґованого ніобієм ТіО2 до відпалу (1) та після
відпалу при 670 (2) і 1120 К (3).
ТАБЛИЦЯ 1. Сталі кристалічної ґратки (Å) леґованого цирконієм ТіО2.
Фаза
Сталі
ґратки
TiO2 TiO2<Zr>
TiO2<Zr>,
670 К
TiO2<Zr>,
1120 К
Анатаз
а
b
c
Вміст, %
3,799 0,009
3,799 0,009
9,477 0,027
96,16
3,823 0,009
3,823 0,009
9,550 0,027
80,27
3,800 0,004
3,800 0,004
9,540 0,013
87,5
3,797 0,0005
3,797 0,0005
9,586 0,002
62,12
Брукіт
а
b
c
Вміст, %
9,055 0,070
5,472 0,033
5,341 0,032
3,84
9,261 0,070
5,456 0,033
5,262 0,032
19,73
9,247 0,039
5,464 0,020
5,186 0,014
12,5
9,288 0,012
5,487 0,006
5,176 0,004
10,28
Рутил
a
b
c
Вміст, %
4,605 0,001
4,605 0,001
2,976 0,001
27,6
ОДЕРЖАННЯ ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА НАНОДИСПЕРСНОГО ТіО2 1615
сполуки Ti1xNbxO2 [15]. Окрім того, часткове впровадження йонів
ніобію в кристалічну структуру ТіО2 сприяє утворенню анатазу [16].
Як виявилося, анатазна форма леґованого ніобієм ТіО2 є термос-
тійкою, по відношенню до трансформації в рутил (рис. 5, крива 3)
при 1120 К. При даній температурі зафіксовано фазу диніобіту ти-
тану ТіNb2O7 вміст якої становив 4%. Утворення диніобіту тита-
ну, згідно [17], можливе у невідпаленому леґованому ніобієм ТіО2.
Сталі кристалічної ґратки леґованого ніобієм ТіО2 представлені в
табл. 2. При відпалі до 670 К ТіО2<Nb> сталі ґратки зменшуються
до значення сталих ґратки нелеґованого ТіО2. При 1120 К відбува-
ється утворення двофазної системи анатазу—диніобіту титану, без
трансформації анатазу в рутил.
Середні значення ОКР <d> синтезованих нанорозмірних матері-
алів, які визначалися із основних піків дифрактограм за допомогою
рівняння Шеррера [18], становили 5—15 нм.
4. ВИСНОВКИ
Внаслідок відпалу леґованого Zr і Nb нанодисперсного ТіО2 встано-
влено наступні зміни його кристалічної структури та фазового
складу.
1. Методом рентґеноструктурного аналізу з’ясовано, що при леґу-
ванні ТіО2 відбувається заміщення титану домішками цирконію і
ніобію при їхньому вмісті 20% за молярною масою, що призводить
до підвищення температури трансформації анатазу в рутил.
2. Встановлено, що в порівнянні із нелеґованим ТіО2 леґований Zr і
Nb анатаз характеризується підвищеною термічною стабільністю
ТАБЛИЦЯ 2. Параметри кристалічної ґратки (Å) ТіО2<Nb>.
Фаза
Сталі
ґратки
TiO2 TiO2<Zr>
TiO2<Zr>,
670 К
TiO2<Zr>,
1120 К
Анатаз
а
b
c
Вміст, %
3,799 0,009
3,799 0,009
9,477 0,027
96,16
3,823 0,009
3,823 0,009
9,550 0,027
80,27
3,800 0,004
3,800 0,004
9,540 0,013
87,5
3,797 0,0005
3,797 0,0005
9,586 0,002
62,12
Брукіт
а
b
c
Вміст, %
9,055 0,070
5,472 0,033
5,341 0,032
3,84
9,261 0,070
5,456 0,033
5,262 0,032
19,73
9,247 0,039
5,464 0,020
5,186 0,014
12,5
9,288 0,012
5,487 0,006
5,176 0,004
10,28
Рутил
a
b
c
Вміст, %
4,605 0,001
4,605 0,001
2,976 0,001
27,6
1616 І. М. БУДЗУЛЯК, Б. К. ОСТАФІЙЧУК, Р. В. ІЛЬНИЦЬКИЙ та ін.
при температурі 1120 К.
3. Одержано результати дослідження, згідно яких вміст анатазу у
відпалених при 1120 К зразках ТіО2<Zr> і ТіО2<Nb> становив до
30% і 96% відповідно.
ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА
1. I. F. Myroniyk and V. L. Chelyadyn, Physics and Chemistry of Solid State, 11,
No. 4: 815 (2010) (in Ukrainian).
2. E. Sotter, X. Vilanova, and E. Llobex, J. Opt. Adv. Mater., 7, No. 3: 1395 (2005)
(in Romanian).
3. Wan-Jian Yin, Shiyou Chen, Ji-Hui Yang, Xin-Gao Gong, Yanfa Yan, and
Su-Huai Wei, Appl. Phys. Lett., 96: 221901 (2010).
4. M. V. Koudriachova and S. W de Leeuw, Solid State Ionics, No. 21: 26 (2002).
5. A. H. Dorian and C. C. Hanaor Sorrell. J. Mater. Sci., No. 46: 855 (2011).
6. M. Y. Segin, B. K. Ostafiychuk, and I. M. Budzulyak, Eastern-European
Journal of Enterprise Technologies, 5, No. 5(47): 4 (2010) (in Ukrainian).
7. A. Zaleska, Recent Patents of Engineering, 2: 57 (2008).
8. S. Mahshid, M. Sasani Ghamsari, M. Askari, N. Afshar, and S. Lahuti,
Semiconductor Physics, Quantum Electronics and Optoelectronics, 9, No. 2: 65
(2006) (in Ukrainian).
9. R. Bhave, Synthesis and Photocatalysis Study of Brookite Phase Titanium
Dioxide Nanoparticles (Thesis of Disser. for Master of Sci.–Material Science and
Engineering) (Clemson: Graduate School of Clemson University: 2007).
10. A. Pottier, C. Chaneac, E. Tronc, L. Mazerolles, and J.-P. Jolivet, J. Mater.
Chem., No. 11: 1116 (2001).
11. A. Pottier, S. Cassaignon, C. Chane’ac, F. Villain, E. Tronc, and J.-P. Jolivet,
J. Mater. Chem., No. 13: 877 (2003).
12. J. Kasetsart, Nat. Sci., No. 42: 357 (2008).
13. Z. Liu, X. Zhang, S. Nishimoto, M. Jin, D. A. Tryk, T. Murakami, and
A. Fujishima, Langmuir, No. 23: 10916 (2007).
14. X. Lu, X. Mou, J. Wu, D. Zhang, L. Zhang, F. Huang, F. Xu, and S. Huang,
Adv. Funct. Mater., No. 20: 509 (2010).
15. S. Phanichphant, C. Liewhiran, K. Wetchakun, A. Wisitsoraat, and
A. Tuantranont, Sensors, No. 11: 472 (2011).
16. A. Teleki, N. Bjelobrk, and S. E. Pratsinis, Sens. Actuat. B: Chem., No. 130: 449
(2008).
17. A. Trenczek-Zaj and M. Rekas, Mater. Sci., 24, No. 1: 53 (2006).
18. M. Muneer Ba-Abbad, H. Abdul Amir Kadhum, S. Abu Bakar Mohamad, and
Mohd Takriff, Int. J. Electrochem. Sci., No. 7: 4871 (2012).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
/ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E>
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <FEFF005500740069006c0069007a00610163006900200061006300650073007400650020007300650074010300720069002000700065006e007400720075002000610020006300720065006100200064006f00630075006d0065006e00740065002000410064006f006200650020005000440046002000610064006500630076006100740065002000700065006e0074007200750020007400690070010300720069007200650061002000700072006500700072006500730073002000640065002000630061006c006900740061007400650020007300750070006500720069006f006100720103002e002000200044006f00630075006d0065006e00740065006c00650020005000440046002000630072006500610074006500200070006f00740020006600690020006400650073006300680069007300650020006300750020004100630072006f006200610074002c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020015f00690020007600650072007300690075006e0069006c006500200075006c0074006500720069006f006100720065002e>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <FEFF04120438043a043e0440043804410442043e043204430439044204350020044604560020043f043004400430043c043504420440043800200434043b044f0020044104420432043e04400435043d043d044f00200434043e043a0443043c0435043d044204560432002000410064006f006200650020005000440046002c0020044f043a04560020043d04300439043a04400430044904350020043f045604340445043e0434044f0442044c00200434043b044f0020043204380441043e043a043e044f043a04560441043d043e0433043e0020043f0435044004350434043404400443043a043e0432043e0433043e0020043404400443043a0443002e00200020042104420432043e04400435043d045600200434043e043a0443043c0435043d0442043800200050004400460020043c043e0436043d04300020043204560434043a0440043804420438002004430020004100630072006f006200610074002004420430002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002004300431043e0020043f04560437043d04560448043e04570020043204350440044104560457002e>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|