Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования
В процессе механического легирования пятикомпонентной порошковой смеси эквиатомного состава синтезирован высокоэнтропийный сплав CuNiAlFeCr в наноструктурном состоянии. Методами рентгеноструктурного анализа и сканирующей электронной микроскопии получены экспериментальные данные об особенностях форми...
Saved in:
| Published in: | Металлофизика и новейшие технологии |
|---|---|
| Date: | 2014 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2014
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106932 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования / A.И. Юркова, В.В. Чернявский, А.И. Кравченко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 4. — С. 477-490. — Бібліогр.: 27 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-106932 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Юркова, A.И. Чернявский, В.В. Кравченко, А.И. 2016-10-09T12:35:21Z 2016-10-09T12:35:21Z 2014 Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования / A.И. Юркова, В.В. Чернявский, А.И. Кравченко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 4. — С. 477-490. — Бібліогр.: 27 назв. — рос. 1024-1809 PACS: 06.60.Vz, 61.05.cp, 61.46.Hk, 64.30.Ef, 65.40.gd, 81.20.Ev DOI: http://dx.doi.org/10.15407/mfint.36.04.0477 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106932 В процессе механического легирования пятикомпонентной порошковой смеси эквиатомного состава синтезирован высокоэнтропийный сплав CuNiAlFeCr в наноструктурном состоянии. Методами рентгеноструктурного анализа и сканирующей электронной микроскопии получены экспериментальные данные об особенностях формирования высокоэнтропийного сплава CuNiAlFeCr на разных этапах механического легирования в планетарной мельнице. На основании результатов структурных исследований установлено формирование однофазного ОЦК-твёрдого раствора с периодом кристаллической решётки α=0,2892 нм и размером кристаллитов меньше 20 нм. В процесі механічного леґування п’ятикомпонентної порошкової суміші еквіатомового складу синтезовано високоентропійний стоп CuNiAlFeCr у наноструктурному стані. Методами рентґеноструктурного аналізу та сканівної електронної мікроскопії одержано експериментальні дані про особливості формування високоентропійного стопу CuNiAlFeCr на різних етапах механічного леґування в планетарному млині. За результатами структурних досліджень встановлено формування однофазного ОЦК-твердого розчину з періодом кристалічної ґратниці α=0,2892 нм та розміром кристалітів, меншим за 20 нм. The synthesis of high-entropy nanocrystalline equiatomic CuNiAlFeCr alloy by mechanical alloying in a planetary ball mill is described. Alloying behaviour, phase formation and structure of five-component alloy are investigated by X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy. The effects of milling duration on the structure and morphology evolution are investigated. The formation of high-entropy CuNiAlFeCr alloy in the form of body-centred cubic solid solution with lattice parameter α=0.2892 nm and crystallite size less than 20 nm is determined. ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Металлофизика и новейшие технологии Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования Формування структури і фазового складу нанокристалічного стопу CuNiAlFeCr методом механічного легування Formation of Structure and Phase Composition of Nanocrystalline CuNiAlFeCr Alloy by the Mechanical Alloying Method Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования |
| spellingShingle |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования Юркова, A.И. Чернявский, В.В. Кравченко, А.И. Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| title_short |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования |
| title_full |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования |
| title_fullStr |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования |
| title_full_unstemmed |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования |
| title_sort |
формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава cunialfecr методом механического легирования |
| author |
Юркова, A.И. Чернявский, В.В. Кравченко, А.И. |
| author_facet |
Юркова, A.И. Чернявский, В.В. Кравченко, А.И. |
| topic |
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| topic_facet |
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов |
| publishDate |
2014 |
| language |
Russian |
| container_title |
Металлофизика и новейшие технологии |
| publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Формування структури і фазового складу нанокристалічного стопу CuNiAlFeCr методом механічного легування Formation of Structure and Phase Composition of Nanocrystalline CuNiAlFeCr Alloy by the Mechanical Alloying Method |
| description |
В процессе механического легирования пятикомпонентной порошковой смеси эквиатомного состава синтезирован высокоэнтропийный сплав CuNiAlFeCr в наноструктурном состоянии. Методами рентгеноструктурного анализа и сканирующей электронной микроскопии получены экспериментальные данные об особенностях формирования высокоэнтропийного сплава CuNiAlFeCr на разных этапах механического легирования в планетарной мельнице. На основании результатов структурных исследований установлено формирование однофазного ОЦК-твёрдого раствора с периодом кристаллической решётки α=0,2892 нм и размером кристаллитов меньше 20 нм.
В процесі механічного леґування п’ятикомпонентної порошкової суміші еквіатомового складу синтезовано високоентропійний стоп CuNiAlFeCr у наноструктурному стані. Методами рентґеноструктурного аналізу та сканівної електронної мікроскопії одержано експериментальні дані про особливості формування високоентропійного стопу CuNiAlFeCr на різних етапах механічного леґування в планетарному млині. За результатами структурних досліджень встановлено формування однофазного ОЦК-твердого розчину з періодом кристалічної ґратниці α=0,2892 нм та розміром кристалітів, меншим за 20 нм.
The synthesis of high-entropy nanocrystalline equiatomic CuNiAlFeCr alloy by mechanical alloying in a planetary ball mill is described. Alloying behaviour, phase formation and structure of five-component alloy are investigated by X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy. The effects of milling duration on the structure and morphology evolution are investigated. The formation of high-entropy CuNiAlFeCr alloy in the form of body-centred cubic solid solution with lattice parameter α=0.2892 nm and crystallite size less than 20 nm is determined.
|
| issn |
1024-1809 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106932 |
| citation_txt |
Формирование структуры и фазового состава нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr методом механического легирования / A.И. Юркова, В.В. Чернявский, А.И. Кравченко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 4. — С. 477-490. — Бібліогр.: 27 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT ûrkovaai formirovaniestrukturyifazovogosostavananokristalličeskogosplavacunialfecrmetodommehaničeskogolegirovaniâ AT černâvskiivv formirovaniestrukturyifazovogosostavananokristalličeskogosplavacunialfecrmetodommehaničeskogolegirovaniâ AT kravčenkoai formirovaniestrukturyifazovogosostavananokristalličeskogosplavacunialfecrmetodommehaničeskogolegirovaniâ AT ûrkovaai formuvannâstrukturiífazovogoskladunanokristalíčnogostopucunialfecrmetodommehaníčnogoleguvannâ AT černâvskiivv formuvannâstrukturiífazovogoskladunanokristalíčnogostopucunialfecrmetodommehaníčnogoleguvannâ AT kravčenkoai formuvannâstrukturiífazovogoskladunanokristalíčnogostopucunialfecrmetodommehaníčnogoleguvannâ AT ûrkovaai formationofstructureandphasecompositionofnanocrystallinecunialfecralloybythemechanicalalloyingmethod AT černâvskiivv formationofstructureandphasecompositionofnanocrystallinecunialfecralloybythemechanicalalloyingmethod AT kravčenkoai formationofstructureandphasecompositionofnanocrystallinecunialfecralloybythemechanicalalloyingmethod |
| first_indexed |
2025-11-24T15:46:13Z |
| last_indexed |
2025-11-24T15:46:13Z |
| _version_ |
1850848536606801920 |
| fulltext |
477
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НАНОРАЗМЕРНЫХ
И МЕЗОСКОПИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
PACS numbers: 06.60.Vz, 61.05.cp, 61.46.Hk, 64.30.Ef, 65.40.gd, 81.20.Ev
Формирование структуры и фазового состава
нанокристаллического сплава CuNiAlFeCr
методом механического легирования
A. И. Юркова, В. В. Чернявский, А. И. Кравченко
Национальный технический университет Украины «КПИ»,
просп. Победы, 37,
03056 Киев, Украина
В процессе механического легирования пятикомпонентной порошковой
смеси эквиатомного состава синтезирован высокоэнтропийный сплав
CuNiAlFeCr в наноструктурном состоянии. Методами рентгеноструктур-
ного анализа и сканирующей электронной микроскопии получены экспе-
риментальные данные об особенностях формирования высокоэнтропий-
ного сплава CuNiAlFeCr на разных этапах механического легирования в
планетарной мельнице. На основании результатов структурных исследо-
ваний установлено формирование однофазного ОЦК-твёрдого раствора с
периодом кристаллической решётки а 0,2892 нм и размером кристалли-
тов меньше 20 нм.
В процесі механічного леґування п’ятикомпонентної порошкової суміші
еквіатомового складу синтезовано високоентропійний стоп CuNiAlFeCr у
наноструктурному стані. Методами рентґеноструктурного аналізу та ска-
нівної електронної мікроскопії одержано експериментальні дані про осо-
бливості формування високоентропійного стопу CuNiAlFeCr на різних
етапах механічного леґування в планетарному млині. За результатами
структурних досліджень встановлено формування однофазного ОЦК-
твердого розчину з періодом кристалічної ґратниці а 0,2892 нм та розмі-
ром кристалітів, меншим за 20 нм.
The synthesis of high-entropy nanocrystalline equiatomic CuNiAlFeCr alloy
by mechanical alloying in a planetary ball mill is described. Alloying behav-
iour, phase formation and structure of five-component alloy are investigated
by X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy. The effects
of milling duration on the structure and morphology evolution are investi-
gated. The formation of high-entropy CuNiAlFeCr alloy in the form of body-
centred cubic solid solution with lattice parameter a 0.2892 nm and crystal-
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2014, т. 36, № 4, сс. 477—490
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2014 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
478 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
lite size less than 20 nm is determined.
Ключевые слова: фазовый состав, структура, твёрдый раствор, высокоэн-
тропийные сплавы, механическое легирование.
(Получено 18 ноября 2013 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
Традиционные металлические сплавы обычно состоят из одного ос-
новного элемента с небольшим количеством нескольких легирую-
щих добавок для повышения их эксплуатационных характеристик.
Такие сплавы являются термодинамически нестабильными и при
повышенных температурах или термической обработке в них могут
происходить структурные фазовые превращения, что недопустимо,
так как может привести к ухудшению эксплуатационных свойств.
Избыточное количество легирующих элементов приводит к образо-
ванию множества интерметаллидных соединений, ухудшая свой-
ства и усложняя анализ структуры сплавов.
В последнее десятилетие предложена и экспериментально под-
тверждена новая концепция создания металлических сплавов, ос-
нованная на достижении высокой энтропии смешения компонентов
сплава [1—5]. В соответствии с этой концепцией, высокая энтропия
смешения разных металлических элементов с концентрацией,
близкой к эквимолярной, может значительно уменьшить свобод-
ную энергию Гиббса и стабилизировать твердые растворы с относи-
тельно простой кристаллической структурой и хорошей комбина-
цией свойств. На основе этой концепции разрабатывается по суще-
ству новый класс конструкционных и функциональных материалов
[6, 7] – высокоэнтропийные сплавы (ВЭСы). Основоположником
создания и изучения ВЭСсов является тайванский ученый Jien-Wei
Yeh [1, 2], предложивший назвать эти материалы высокоэнтропий-
ными сплавами.
Высокоэнтропийные сплавы относятся к классу металлических
материалов. Эти многокомпонентные сплавы содержат 5 и более
металлических элементов, при этом концентрация каждого может
изменяться от 5 до 35 ат.% в зависимости от количества компонен-
тов в сплаве [8]. На сегодняшний день особое значение уделяется
исследованию высокоэнтропийных сплавов на основе переходных
металлов.
Высокоэнтропийные сплавы, при наличии в своем составе пяти и
более компонентов, согласно теории регулярных растворов, имеют
высокую энтропию смешения, которая определяется согласно
уравнению Больцмана: Smix R lnn, где R – газовая постоянная, n
– число химических элементов в сплаве [1, 8]. Например, энтропия
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 479
смешения Smix для эквимолярных сплавов из 3, 5, 7 и 9 элементов
составляет 1,1R, 1,61R, 1,95R и 2,2R Джмоль1К1
соответственно.
Вместо многочисленных интерметаллидов или других сложных
соединений ВЭСы имеют тенденцию образовывать простые твердые
растворы замещения преимущественно с кубической кристалличе-
ской структурой: ОЦК, ГЦК или ГЦК ОЦК [9]. Такая тенденция
объясняется влиянием высокой энтропии и основана на простой за-
висимости: Gmix Hmix TSmix (G – энергия Гиббса, Н – энталь-
пия, Т – абсолютная температура, S – энтропия) и вторым зако-
ном термодинамики [10]. При этом количество фаз в ВЭСах меньше
разрешенного равновесного числа, что следует из правила фаз Гибб-
са [8].
Как показано в работах [5, 11], для формирования стабильных
твердых растворов в многокомпонентных сплавах кроме высокой
энтропии смешения (Smix 1,61R или 12 Джмоль1К1), которая
является доминирующим фактором, контролирующим их форми-
рование, необходимо, чтобы атомные радиусы составляющих эле-
ментов отличались незначительно ( 8,5—12%). Тогда как энталь-
пия смешения (энергия связи) Hmix может изменяться от 15 до
5 кДж/моль.
Образование простых твердых растворов с повышенной энтропи-
ей и большим количеством химических элементов эквиатомного
состава в значительной степени влияет на свойства сплава и пред-
определяет комбинацию высокой прочности, пластичности, термо-
стабильности, сопротивления износу и коррозии как при комнат-
ной, так и при высокой температурах [1, 2, 7, 8]. Такие материалы
можно использовать для изготовления инструмента, пресс-форм,
штампов, деталей машин, механизмов, печей, покрытий и т.д. [1,
12, 13]. Формирование простой структуры твердых растворов об-
легчает выполнение структурных исследований и способствует
устранению хрупкости, присущей упорядоченным соединениям.
Высокоэнтропийные сплавы могут быть получены теми же мето-
дами, что и традиционные сплавы. Для их получения применяют
литейные технологии, закалку расплава, механическое легирова-
ние (МЛ), осаждение пленок и покрытий [1, 14]. Каждый метод об-
ладает своими преимуществами и недостатками. Механическое ле-
гирование обеспечивает формирование стабильной микрострукту-
ры с однородным химическим составом, по сравнению с другими
способами получения этих сплавов. Увеличение однородности
твердых растворов в условиях обработки при комнатной темпера-
туре является основным преимуществом МЛ над литьем, особенно
многокомпонентных сплавов с большими различиями в температу-
рах плавления исходных компонентов. Кроме того, механическое
легирование обеспечивает формирование нанокристаллической
структуры, что способствует улучшению механических свойств
480 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
этих сплавов.
Главная особенность высокоэнтропийных сплавов состоит в том,
что в них нет основного элемента или элемента «хозяина». Все эле-
менты композиции, взятые в равной молярной доле, являются
главными. В них резко возрастает энтропия, но при этом такие си-
стемы остаются стабильными. Перед научным миром открываются
завидные перспективы – возможность создания сплавов с уни-
кальной комбинацией свойств и высокими эксплуатационными ха-
рактеристиками на принципиально иной основе по сравнению с
традиционно применяемыми. Из них могут быть изготовлены как
объемные материалы, так и покрытия, плёнки для различных от-
раслей промышленности.
Цель работы – исследование этапов формирования фазового со-
става и структурного состояния эквиатомного CuNiAlFeCr сплава в
процессе механического легирования порошковой смеси компонен-
тов.
2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
В процессе исследований в качестве исходных материалов исполь-
зовали порошки Cu, Ni, Al, Fe, Cr высокой чистоты (99,8%) с раз-
мером частиц 45 мкм в равных мольных долях.
Механическое легирование порошковой смеси выполняли в пла-
нетарной мельнице, скорость вращения размольных стаканов со-
ставляла 580 об/мин. Навеску смеси порошков определяли по соот-
ношению массы порошка к массе размольных тел как 1:10, соответ-
ственно. В эксперименте использовали размольные стаканы и ша-
ры 10 мм из закаленной стали марки ШХ6. Для предотвращения
окисления, холодного сваривания и чрезмерного агломерирования
порошка размол выполняли в среде очищенного бензина.
Форму и размер частиц порошков многокомпонентного сплава, а
так же их микроструктуру изучали с помощью сканирующего
электронного микроскопа (СЭМ) РЕММА-101А. Химический состав
сплава определяли с помощью энергодисперсионного рентгеновско-
го (EDХ) микроанализа в СЭМ.
Формирование фазового состава и структуры порошковой смеси
на различных этапах (0,5, 1, 2, 5 ч) МЛ изучали с помощью рентге-
новского дифрактометра Rigaku Ultima IV (Япония) в монохрома-
тическом CuK-излучении. Размер кристаллитов и величину мик-
ронапряжений в порошковом сплаве определяли по расширению
дифракционных профилей согласно общепринятой методике [15],
исключая влияние инструментального расширения. Для определе-
ния периодов решетки твердого раствора в качестве стандарта ис-
пользовали порошок кремния, нанесенный на поверхность порош-
ковых прессовок.
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 481
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Исходная пятикомпонентная смесь порошков представляет собой
частички (гранулы) размером до 45 мкм. Изображение общего вида
порошка исследуемого сплава после разного времени размола в
планетарной мельнице, полученное в сканирующем электронном
микроскопе, показано на рис. 1.
На начальных стадиях размола в процессе МЛ происходит дроб-
ление частиц порошка под действием размольных тел с одновре-
менным межчастичным холодным свариванием из-за значительной
пластичности исходных материалов, что приводит к формированию
крупных частиц (рис. 1, а, б). Измельчение порошковых агломера-
тов на более мелкие равноосные частицы происходит в ходе даль-
нейшего процесса МЛ в связи с повышением твердости частиц при
их наклепывании под действием пластической деформации.
Многократное повторение процессов дробления и холодного сва-
ривания при размоле в планетарной мельнице вызывает постепен-
а б
в г
Рис. 1. СЭМ-изображения общего вида порошка CuNiAlFeCr сплава на
разных этапах механического легирования: 0,5 ч (а), 2 ч (б), 5 ч (в), 6 ч (г).
482 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
ное измельчение порошковых композитов на более мелкие части-
цы. Это, в свою очередь, должно способствовать ускорению взаим-
ной диффузии металлических элементов и облегчению протекания
процесса легирования между разными компонентами порошковой
смеси. Результаты количественных измерений показали, что через
5 ч МЛ средний размер порошковых частиц составил 5 мкм, но
имеются и агрегатированные частицы больших размеров (рис. 1, в).
При увеличении времени МЛ до 6 ч частицы становятся более одно-
родными по размеру, который не превышает 5 мкм, как показано
на рис. 1, г, и дальнейшего измельчения не происходит, т.е. уста-
навливается равновесие между дроблением и фрагментацией.
Для сравнения на рисунке 2 приведены СЭМ-изображения мик-
роструктуры поперечного сечения порошков CuNiAlFeCr сплава на
начальном и конечном этапе МЛ. Для начальной стадии обработки
пятикомпонентной порошковой смеси в планетарной мельнице
наблюдается типичная пластинчатая (чешуйчатая) структура (рис.
2, а), тогда как для порошка сплава после МЛ в течение 5 ч харак-
терна однородная структура частиц без четко выраженных особен-
ностей (рис. 2, б).
Однородность химического состава полученного сплава контро-
лировали методом микрорентгеноспектрального (EDX) анализа,
результаты которого приведены в табл. 1. Номинальное содержание
каждого элемента в исходной порошковой смеси составляло
20 ат.%. Концентрационные отклонения каждого элемента сплава
от номинального содержания составляют меньше 2,5 ат.%. Хотя
точность количественного ЕДХ-микроанализа не очень высокая,
полученные результаты дают основание считать сплав достаточно
однородным по элементному составу.
а б
Рис. 2. СЭМ-изображения микроструктуры поперечного сечения частиц
порошка CuNiAlFeCr сплава после механического легирования в течение
0,5 ч (а) и 5 ч (б).
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 483
Серии преобразований эквиатомной порошковой смеси Al—Cu—
Ni—Fe—Cr в процессе механического легирования на разных этапах
размола в планетарной мельнице характеризуются спектрами рент-
геновской дифракции (рис. 3). Дифракционная картина исходного
состояния пятикомпонентной смеси порошков представляет собой
суперпозицию дифракционных максимумов чистых компонентов.
На начальной стадии размола исходной смеси порошков наблю-
дается значительное уменьшение интенсивности дифракционных
максимумов от всех присутствующих компонентов. Как видно из
приведенных данных, дифракционные максимумы, принадлежа-
щие Al, исчезают значительно быстрее, по сравнению с максиму-
мами от других элементов порошковой смеси. Уже на начальной
стадии МЛ, через 0,5 ч обработки, в спектре рентгеновской ди-
Рис. 3. Спектры рентгеновской дифракции CuNiAlFeCr сплава на разных
этапах механического легирования.
ТАБЛИЦА 1. Количественный химический состав CuNiAlFeCr сплава, ат.%.
Элемент Cu Ni Al Fe Cr
Номинальный 20 20 20 20 20
EDХ 18,74 21,37 18,85 20,43 20,61
484 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
фракции порошковой смеси Cu—Ni—Al—Fe—Cr отсутствуют все ди-
фракционные максимумы, соответствующие Al. Очевидно, это свя-
зано с тем, что Al, имея более низкую температуру плавления, по
сравнению с другими компонентами порошковой смеси (табл. 2),
более легко растворяется в них. Одновременно с этим линии Cu, Ni,
Fe и Cr имеют столь сильное размытие и малую интенсивность, что
на больших углах дифракции их очень сложно обнаружить. Так,
дифракционные максимумы Cu и Ni на брэгговских углах 2 боль-
ше 60 не различаются. Кроме того, наблюдается перекрытие со-
седних рефлексов от разных компонентов. Через 1 ч МЛ дифракци-
онные линии, принадлежащие Cu и Ni, с индексами (200) под углом
2 51,88 взаимно перекрываются и сливаются в один, едва разли-
чимый, максимум. Тогда как максимумы, соответствующие Fe и
Cr, еще присутствуют в спектре. С точки зрения кинетики процесса
Cu и Ni, так же как Al, являются элементами с более низкой темпе-
ратурой плавления в исследованном сплаве (табл. 2) и поэтому лег-
че растворяются на ранней стадии размола. Более медленное исчез-
новение линий Fe и особенно Cr связано с более высокой энергией
связи (наивысшей температурой плавления), по сравнению с
остальными элементами пятикомпонентного сплава, и поэтому бо-
лее низкой скоростью диффузии в процессе МЛ.
Исчезновение дифракционных максимумов компонентов порош-
ковой смеси можно рассматривать как начало формирования твер-
дого раствора. После 1 ч размола происходит практически полное
растворение всех компонентов смеси в Fe и/или Cr (рис. 3) с одно-
временным формированием твердого раствора с ОЦК-кристалли-
ческой решеткой на основе Fe и/или Cr. Тип кристаллической ре-
шетки определяли по ряду соотношений sin
2i/sin
21, где 1 – угол
дифракции первой линии, i – данной линии, и полученные ре-
зультаты сравнивали с теоретическими данными (табл. 3). Резуль-
таты расчетов свидетельствуют о хорошем совпадении расчетных и
теоретических значений ряда соотношений sin
2i/sin
21, который
соответствует ОЦК-структуре твердого раствора.
ТАБЛИЦА 2. Структура, температура и энтропия плавления элементов
[16—18] сплава CuNiAlFeCr.
Элемент Структура
Атомный
радиус, нм
Температура
плавления, C
Энтропия плавления,
ДжК1моль1
Cu ГЦК 0,1278 1083 9,8
Ni ГЦК 0,1246 1453 10,1
Al ГЦК 0,1432 660 11,5
Fe ОЦК 0,1241 1539 7,63
Cr ОЦК 0,1249 1857 9,63
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 485
Только наиболее интенсивные дифракционные максимумы обна-
руживаются в спектре после 2 часов размола порошка в планетар-
ной мельнице, что указывает на завершение формирования струк-
туры твердого раствора. С увеличением времени размола до 5 ч су-
щественных изменений в дифракционной картине не наблюдается.
Фазовый состав сплава остается неизменным. Изменения в ди-
фракционной картине касаются лишь дальнейшего уменьшения
высоты и еще большего уширения максимумов. Уменьшение ин-
тенсивности и значительное уширение дифракционных максиму-
мов является неотъемлемым признаком формирования твердого
раствора с нанокристаллической структурой и высоким уровнем
микронапряжений (искажений кристаллической решетки) вслед-
ствие интенсивной пластической деформации в процессе МЛ [19].
Результаты оценочных расчетов размеров кристаллитов (обла-
стей когерентного рассеяния – ОКР) и величины микронапряже-
ний многокомпонентного эквиатомного сплава AlCuNiFeCr на раз-
ных этапах его формирования, выполненных исходя из уширения
линий отражения, представлены в табл. 4. С увеличением времени
размола средний размер кристаллитов уменьшается и после 5 ч раз-
мола составляет 17 нм. После 6 ч МЛ размер кристаллитов практи-
чески не изменяется и остается прежним. Это соответствует дости-
ТАБЛИЦА 3. Определение кристаллической структуры сплава CuNiAlFeCr.
№
линии
2 sin sin2 sin2i/sin
21,
расчетное
sin2i/sin
21,
теорети-
ческое
Кристал-
лическая
решетка
1 44,48 22,24 0,3785 0,1433 1 1
ОЦК
2 64,658 32,329 0,5348 0,286 1,996 2
3 81,786 40,893 0,6546 0,4286 2,991 3
4 98,482 49,241 0,7575 0,5737 4,0035 4
ТАБЛИЦА 4. Размер кристаллитов, величина микронапряжений и пара-
метр решетки высокоэнтропийного сплава AlCuNiFeCr на разных этапах
механического легирования.
Время
размола, ч
Размер
кристаллитов, нм
Микронапряжения,
%
Параметр
решетки, нм
0,5 57 0,29 —
1 38 0,38 0,2889
2 24 0,52 0,2894
5 17 0,63 0,2892
486 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
жению равновесия процессов измельчения и холодного сваривания,
и дальнейшего уменьшения размера кристаллитов с увеличением
продолжительности МЛ не происходит [20]. Величина микрона-
пряжений в порошковом сплаве возрастает с увеличением продол-
жительности МЛ. После 5 ч размола в шаровой мельнице уровень
микронапряжений составил 0,63%. В общем случае, увеличение
уровня микронапряжений происходит вследствие: эффекта несоот-
ветствия размеров взаимодействующих элементов (табл. 2), увели-
чения объемной доли границ зерен и механической деформации. С
увеличением времени размола объемная доля границ зерен, и
накопленная деформация непрерывно возрастают вследствие
уменьшения размеров кристаллитов. Увеличение деформации кри-
сталлической решётки (микронапряжений) может также происхо-
дить в результате увеличения плотности дислокаций, генерируемых
в процессе интенсивной пластической деформации при МЛ [21].
В процессе МЛ частицы порошка подвергаются интенсивной пла-
стической деформации, вызывающей значительное увеличение
плотности дислокаций. При этом происходит фрагментация, фор-
мируются дислокационные ячейки и субзерна, разделенные мало-
угловыми границами, для уменьшения напряжений в кристалли-
ческой решётке. На последующих этапах деформации происходит
превращение малоугловых границ в высокоугловые границы зерен
по типичному ротационному механизму [21], что приводит к фор-
мированию наноструктурного состояния.
Значения периода кристаллической решетки ОЦК-твердого рас-
твора, рассчитанные по положению центра тяжести максимума
(211), для разного времени МЛ приведены в табл. 4. После 2 ч МЛ
параметр a кристаллической решетки составил 0,2894 нм.
В таблице 5 приведены значения энтальпии смешения Нmix раз-
ных возможных атомных пар металлов, входящих в состав высоко-
энтропийного CuNiAlFeCr сплава. В основном, атомные пары име-
ют как положительную, так и отрицательную энтальпию, значи-
тельно отличающуюся от нуля. Как известно, только атомные пары
ТАБЛИЦА 5. Энергии связи различных возможных атомных пар сплава
CuNiAlFeCr, кДж/моль.
Элемент Cu Ni Al Fe Cr
Cu — 4 1 13 12
Ni 4 — 22 2 7
Al 1 22 — 11 10
Fe 13 2 11 — 1
Cr 12 7 10 1 —
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 487
с энтальпией смешения близкой к нулю могут обладать высокой
растворимостью в твердом состоянии [24]. Другими словами, в рав-
новесных условиях большинство компонентов высокоэнтропийного
CuNiAlFeCr сплава обладает ограниченной взаимной растворимо-
стью в твердом состоянии. Однако в условиях механического леги-
рования смеси порошков уже после 1 ч размола формируется струк-
тура простого ОЦК-твердого раствора, являющегося пересыщен-
ным твердым раствором. Увеличение растворимости в твердом со-
стоянии вызвано эффектом высокой энтропии смешения и неравно-
весным состоянием процесса МЛ. С увеличением количества ком-
понентов, содержащихся в сплаве, случайная диффузия между
различными элементами усиливается вследствие высокой энтропии
смешения, и приводит к росту растворимости в твердом состоянии.
Дополнительно, высокая энтропия смешения способствует умень-
шению тенденции к упорядочению и сегрегации, облегчает форми-
рование твердого раствора и увеличивает его стабильность, по срав-
нению с интерметаллидами и другими упорядоченными фазами [6].
Процесс МЛ также может расширить предел растворимости в твер-
дом состоянии. Легирование происходит, когда размер кристалли-
тов уменьшается до нанометрового уровня и, таким образом, благо-
даря большой объемной доле границ зерен в нанокристаллических
сплавах, накапливается значительное количество энтальпии. Энер-
гия, накопленная в границах зерен, служит движущей силой фор-
мирования твердого раствора [25, 26] и, в конечном счете, ее увели-
чение приводит к расширению растворимости в твердом состоянии.
С увеличением времени размола усиливается взаимодиффузия
компонентов и повышается их растворимость в твердом состоянии
до достижения пересыщения, сверх которого дальнейшего увели-
чения растворимости не происходит [12, 21].
Для традиционных сплавов в системе Cu—Ni—Al—Fe—Cr харак-
терно формирование множества интерметаллидов, например, таких
как Ni3Al, Ni3Fe, Al3Fe, Cr2Al. Тогда как в полученном многокомпо-
нентном сплаве CuNiAlFeCr они не образуются, и он полностью со-
стоит из простого ОЦК-твердого раствора, а общее число фаз значи-
тельно ниже максимального равновесного количества, разрешенно-
го правилом фаз Гиббса. Преимущественное формирование про-
стых твердых растворов над интерметаллидами в многокомпонент-
ных эквиатомных сплавах главным образом обеспечивается влия-
нием высокой энтропии смешения [1, 10, 27]. Согласно термодина-
мике предпочтительно формирование фаз с низкой энергией Гиббса
G, которая определяется как G H TS, где H – энтальпия, S –
энтропия, T – абсолютная температура. Если энтальпия постоян-
на, фазы с более высокой энтропией будут иметь более низкую сво-
бодную энергию Гиббса. Это влияние энтропии в значительной сте-
пени увеличивается для ВЭСов. Сплав CuNiAlFeCr содержит пять
488 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
компонентов и его энтропия смешивания 1,61R, что очень высоко
для металлических сплавов, поскольку энтропия плавления тради-
ционных металлических сплавов составляет 1R. Кроме того, энтро-
пия твердого раствора намного выше, чем энтропия интерметалли-
дов. Твердые растворы более хаотичны, а интерметаллиды более
упорядочены. В результате, свободная энергия Гиббса твердого рас-
твора ниже, чем энергия Гиббса интерметаллидов, поэтому пре-
имущественно формируется твердый раствор. При этом энтропия
плавления отдельных элементов, присутствующих в сплаве
(табл. 2), ниже по сравнению с энтропией смешения пятикомпо-
нентной системы, которая составляет 13,38 ДжК1моль1, что вы-
зывает формирование простой кристаллической структуры твердо-
го раствора.
4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Методом механического легирования (МЛ) в планетарной мельнице
смеси порошков эквиатомного состава синтезирован пятикомпо-
нентный однофазный высокоэнтропийный CuNiAlFeCr сплав в
наноструктурном состоянии.
После МЛ в течение 5 ч средний размер частиц порошкового
сплава составил 5 мкм, а размер кристаллитов – около 17 нм.
Сплав имеет хорошую однородность химического состава.
Установлено, что высокоэнтропийный сплав представляет собой
пересыщенный ОЦК-твердый раствор замещения на основе Fe
и/или Cr с периодом кристаллической решетки 0,2892 нм. В про-
цессе механического легирования все остальные элементы (Al, Cu,
Ni) порошковой эквиатомной смеси растворяются в Fe и/или Cr.
Высокая энтропия смешения уменьшает свободную энергию Гиб-
бса эквиатомного пятикомпонентного CuNiAlFeCr сплава, способ-
ствует уменьшению тенденции к упорядочению и сегрегации, об-
легчает формирование твердого раствора и увеличивает его ста-
бильность, по сравнению с интерметаллидами и другими упорядо-
ченными фазами.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. J. W. Yeh, S. K. Chen, S. J. Lin, J. Y. Gan, T. S. Chin, T. T. Shun, C. H. Tsau,
and S.-Y. Chang, J. Adv. Eng. Mater., 6: 299 (2004).
2. J. W. Yeh, S. K. Chen, J. Y. Gan, S. J. Lin, T. S. Chin, T. T. Shun, C. H. Tsau,
and S. Y. Chang, Metall. Mater. Trans. A, 35: 2533 (2004).
3. P. K. Huang, J. W. Yeh, T. T. Shun, and S. K. Chen, J. Adv. Eng. Mater., 6: 74
(2004).
4. J. W. Yeh, Ann. Chim. Sci. Mat., 31: 633 (2006).
5. Y. Zhang, Y. J. Zhou, J. P. Lin, G. L. Chen, and P. K. Liaw, J. Adv. Eng. Mater.,
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СПЛАВА CuNiAlFeCr 489
10, No. 6: 534 (2008).
6. J.-W. Yeh, Annales de Chimie: Science des Materiaux, 31: 633 (2006).
7. J.-W. Yeh, Y.-L. Chen, S.-J. Lin, and S.-K. Chen, Mater. Sci. Forum, 560: 1
(2007).
8. X. Yang, Y. Zhang, and P. K. Liaw, J. Procedia Engineering, 36: 292 (2012).
9. A. Greer, J. Thermodynamics of Solids, 336: 303 (1993).
10. B. Cantor, I. T. H. Chang, P. Knight, and A. J. B. Vincent, Mater. Sci. Eng. A,
213: 375 (2004).
11. S. Guo and C. T. Liu, Progr. Mater. Sci.: Materials International, 21: 433
(2011).
12. K. B. Zhang, Z. Y. Fu, and J. Y. Zhang, J. Mater. Sci. Eng., 1: 1 (2011).
13. S. Varalakshmi, G. A. Rao, M. Kamaraj, and B. S. Murty, J. Mater. Sci., 19:
5158 (2010).
14. S. Varalakshmi, M. Kamaraj, and B. S. Murty, J. Metall. Mater. Trans. A, 10:
2703 (2010).
15. Я. С. Уманский, Ю. А. Скаков, А. Н. Иванов, Л. Н. Расторгуев, Кристалло-
графия, рентгенография и электронная микроскопия (Москва: Металлур-
гия: 1982).
16. C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (New York: John Wiley and Sons:
1996).
17. D. A. Porter and K. E. Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys
(London: CRC Press: 1992).
18. N. N. Greenwood and A. Earnshaw, Chemistry of the Elements (Oxford: Else-
vier: 1997).
19. J.-W. Yeh, S. Y. Chang, Y. D. Hong et al., J. Mater. Chem. Phys., 103: 41
(2007).
20. L. Shultz, Philos. Mag. B, 61: 453 (1990).
21. C. Suryanarayana, Progr. Mater. Sci., 46: 1 (2001).
22. F. R. de Boer, Cohesion in Metals (Amsterdam: North-Holland: 1988).
23. A. Takeuchi and A. Inoue, Mater. Trans., 41: 1372 (2000).
24. A. Takeuchi and A. Inoue, Mater. Sci. Eng. A, 304: 446 (2001).
25. H. X. Sui, M. Zhu, M. Qi et al., J. Appl. Phys., 71: 2945 (1930).
26. B. I. Huang, K. J. Perez, E. J. Lavemia, and M. J. Lutton, J. Nanostructured
Mater., 7: 67 (1996).
27. R. E. Reed-Hill and R. Abbaschian, Physical Metallurgy Principles (Boston:
PWS Publishing: 1994).
REFERENCES
1. J. W. Yeh, S. K. Chen, S. J. Lin, J. Y. Gan, T. S. Chin, T. T. Shun, C. H. Tsau,
and S.-Y. Chang, J. Adv. Eng. Mater., 6: 299 (2004).
2. J. W. Yeh, S. K. Chen, J. Y. Gan, S. J. Lin, T. S. Chin, T. T. Shun, C. H. Tsau,
and S. Y. Chang, Metall. Mater. Trans. A, 35: 2533 (2004).
3. P. K. Huang, J. W. Yeh, T. T. Shun, and S. K. Chen, J. Adv. Eng. Mater., 6: 74
(2004).
4. J. W. Yeh, Ann. Chim. Sci. Mat., 31: 633 (2006).
5. Y. Zhang, Y. J. Zhou, J. P. Lin, G. L. Chen, and P. K. Liaw, J. Adv. Eng. Mater.,
10, No. 6: 534 (2008).
6. J.-W. Yeh, Annales de Chimie: Science des Materiaux, 31: 633 (2006).
490 A. И. ЮРКОВА, В. В. ЧЕРНЯВСКИЙ, А. И. КРАВЧЕНКО
7. J.-W. Yeh, Y.-L. Chen, S.-J. Lin, and S.-K. Chen, Mater. Sci. Forum, 560: 1
(2007).
8. X. Yang, Y. Zhang, and P. K. Liaw, J. Procedia Engineering, 36: 292 (2012).
9. A. Greer, J. Thermodynamics of Solids, 336: 303 (1993).
10. B. Cantor, I. T. H. Chang, P. Knight, and A. J. B. Vincent, Mater. Sci. Eng. A,
213: 375 (2004).
11. S. Guo and C. T. Liu, Progr. Mater. Sci.: Materials International, 21: 433
(2011).
12. K. B. Zhang, Z. Y. Fu, and J. Y. Zhang, J. Mater. Sci. Eng., 1: 1 (2011).
13. S. Varalakshmi, G. A. Rao, M. Kamaraj, and B. S. Murty, J. Mater. Sci., 19:
5158 (2010).
14. S. Varalakshmi, M. Kamaraj, and B. S. Murty, J. Metall. Mater. Trans. A, 10:
2703 (2010).
15. Ya. S. Umanskiy, Yu. A. Skakov, A. N. Ivanov, and L. N. Rastorguev, Kristal-
lografiya, Rentgenografiya i Ehlektronnaya Mikroskopiya (Moscow: Metal-
lurgiya: 1982) (in Russian).
16. C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (New York: John Wiley and Sons:
1996).
17. D. A. Porter and K. E. Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys
(London: CRC Press: 1992).
18. N. N.Greenwood and A. Earnshaw, Chemistry of the Elements (Oxford: Else-
vier: 1997).
19. J.-W. Yeh, S. Y. Chang, Y. D. Hong and et al., J. Mater. Chem. Phys., 103: 41
(2007).
20. L. Shultz, Philos. Mag. B, 61: 453 (1990).
21. C. Suryanarayana, Progr. Mater. Sci., 46: 1 (2001).
22. F. R. de Boer, Cohesion in Metals (Amsterdam: North-Holland: 1988).
23. A. Takeuchi and A. Inoue, Mater. Trans., 41: 1372 (2000).
24. A. Takeuchi and A. Inoue, Mater. Sci. Eng. A, 304: 446 (2001).
25. H. X. Sui, M. Zhu, M. Qi et al., J. Appl. Phys., 71: 2945 (1930).
26. B. I. Huang, K. J. Perez, E. J. Lavemia, and M. J. Lutton, J. Nanostructured
Mater., 7: 67 (1996).
27. R. E. Reed-Hill and R. Abbaschian, Physical Metallurgy Principles (Boston:
PWS Publishing: 1994).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
/ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E>
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <FEFF004b0069007600e1006c00f30020006d0069006e0151007300e9006701710020006e0079006f006d00640061006900200065006c0151006b00e90073007a00ed007401510020006e0079006f006d00740061007400e100730068006f007a0020006c006500670069006e006b00e1006200620020006d0065006700660065006c0065006c0151002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b0061007400200065007a0065006b006b0065006c0020006100200062006500e1006c006c00ed007400e10073006f006b006b0061006c0020006b00e90073007a00ed0074006800650074002e0020002000410020006c00e90074007200650068006f007a006f00740074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b00200061007a0020004100630072006f006200610074002000e9007300200061007a002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020007600610067007900200061007a002000610074007400f3006c0020006b00e9007301510062006200690020007600650072007a006900f3006b006b0061006c0020006e00790069007400680061007400f3006b0020006d00650067002e>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <FEFF004200720075006b00200064006900730073006500200069006e006e007300740069006c006c0069006e00670065006e0065002000740069006c002000e50020006f0070007000720065007400740065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065007200200073006f006d00200065007200200062006500730074002000650067006e0065007400200066006f00720020006600f80072007400720079006b006b0073007500740073006b00720069006600740020006100760020006800f800790020006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e00650020006b0061006e002000e50070006e00650073002000690020004100630072006f00620061007400200065006c006c00650072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006500720065002e>
/POL <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>
/PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|