Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr

Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr

В работе выполнено исследование процессов, происходящих при окислении многокомпонентного высокоэнтропийного эквиатомного сплава (ВЭС) FeCoNiMnCr, кристаллизующегося в ГЦК-решётке....

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2014
Main Authors: Карпец, М.В., Макаренко, Е.С., Мысливченко, А.Н., Крапивка, Н.А., Горбань, В.Ф., Макаренко, С.Ю.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2014
Series:Металлофизика и новейшие технологии
Subjects:
Дефекты кристаллической решётки
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106960
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr / М.В. Карпец, Е.С. Макаренко, А.Н. Мысливченко, Н.А. Крапивка, В.Ф. Горбань, С.Ю. Макаренко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 6. — С. 829-840. — Бібліогр.: 16 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-106960
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1069602025-02-10T01:26:04Z Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr Високотемпературне дифрактометричне дослідження особливостей окиснення стопу FeCoNiMnCr High-Temperature Diffractometry Study of Features of the FeCoNiMnCr Alloy Oxidation Карпец, М.В. Макаренко, Е.С. Мысливченко, А.Н. Крапивка, Н.А. Горбань, В.Ф. Макаренко, С.Ю. Дефекты кристаллической решётки В работе выполнено исследование процессов, происходящих при окислении многокомпонентного высокоэнтропийного эквиатомного сплава (ВЭС) FeCoNiMnCr, кристаллизующегося в ГЦК-решётке. В роботі виконано дослідження процесів, які відбуваються при окисненні багатокомпонентного високоентропійного еквіатомного стопу (ВЕС) FeCoNiMnCr, який кристалізується в ГЦК-ґратницю. This paper represents the study of oxidation processes in multicomponent high-entropy equiatomic FeCoNiMnCr alloy, which is crystallized in f.c.c. lattice. 2014 Article Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr / М.В. Карпец, Е.С. Макаренко, А.Н. Мысливченко, Н.А. Крапивка, В.Ф. Горбань, С.Ю. Макаренко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 6. — С. 829-840. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. 1024-1809 PACS: 07.85.Nc, 61.05.cp, 62.20.Qp, 81.65.Mq DOI: http://dx.doi.org/10.15407/mfint.36.06.0829 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106960 ru Металлофизика и новейшие технологии application/pdf Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
spellingShingle Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
Карпец, М.В.
Макаренко, Е.С.
Мысливченко, А.Н.
Крапивка, Н.А.
Горбань, В.Ф.
Макаренко, С.Ю.
Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
Металлофизика и новейшие технологии
description В работе выполнено исследование процессов, происходящих при окислении многокомпонентного высокоэнтропийного эквиатомного сплава (ВЭС) FeCoNiMnCr, кристаллизующегося в ГЦК-решётке.
format Article
author Карпец, М.В.
Макаренко, Е.С.
Мысливченко, А.Н.
Крапивка, Н.А.
Горбань, В.Ф.
Макаренко, С.Ю.
author_facet Карпец, М.В.
Макаренко, Е.С.
Мысливченко, А.Н.
Крапивка, Н.А.
Горбань, В.Ф.
Макаренко, С.Ю.
author_sort Карпец, М.В.
title Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
title_short Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
title_full Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
title_fullStr Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
title_full_unstemmed Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr
title_sort высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава feconimncr
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
publishDate 2014
topic_facet Дефекты кристаллической решётки
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106960
citation_txt Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr / М.В. Карпец, Е.С. Макаренко, А.Н. Мысливченко, Н.А. Крапивка, В.Ф. Горбань, С.Ю. Макаренко // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 6. — С. 829-840. — Бібліогр.: 16 назв. — рос.
series Металлофизика и новейшие технологии
work_keys_str_mv AT karpecmv vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT makarenkoes vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT myslivčenkoan vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT krapivkana vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT gorbanʹvf vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT makarenkosû vysokotemperaturnoedifraktometričeskoeissledovanieosobennosteiokisleniâsplavafeconimncr
AT karpecmv visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT makarenkoes visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT myslivčenkoan visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT krapivkana visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT gorbanʹvf visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT makarenkosû visokotemperaturnedifraktometričnedoslídžennâosoblivosteiokisnennâstopufeconimncr
AT karpecmv hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
AT makarenkoes hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
AT myslivčenkoan hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
AT krapivkana hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
AT gorbanʹvf hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
AT makarenkosû hightemperaturediffractometrystudyoffeaturesofthefeconimncralloyoxidation
first_indexed 2025-12-02T11:29:57Z
last_indexed 2025-12-02T11:29:57Z
_version_ 1850395850628399104
fulltext 829 PACS numbers: 07.85.Nc, 61.05.cp, 62.20.Qp, 81.65.Mq Высокотемпературное дифрактометрическое исследование особенностей окисления сплава FeCoNiMnCr М. В. Карпец *,**, Е. С. Макаренко *,**, А. Н. Мысливченко *,**, Н. А. Крапивка *, В. Ф. Горбань *, С. Ю. Макаренко *** *Институт проблем материаловедения, НАН Украины, ул. Кржижановского, 3, 03680 Киев, Украина **Национальный технический университет Украины «Киевский политехнический институт», просп. Победы, 37, 03056 Киев, Украина ***Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины, бульв. Акад. Вернадского, 36, 03680, ГСП, Киев-142, Украина В работе выполнено исследование процессов, происходящих при окисле- нии многокомпонентного высокоэнтропийного эквиатомного сплава (ВЭС) FeCoNiMnCr, кристаллизующегося в ГЦК-решётке. Сплав был при- готовлен методом вакуумно-дуговой плавки и исследовался методом in situ в высокотемпературной приставке УВД-2000 при температурах 293— 1273 К в дифрактометре ДРОН-УМ1 на воздухе. При выборе металлов для ВЭСа учитывались следующие факторы: атомные радиусы металлов (должны быть близкими по отношению друг к другу), соизмеримая элек- троотрицательность, подобные электронные концентрации элементов, энтальпия и энтропия смешения сплава. Установлено, что сплав в исход- ном состоянии представляет собой твёрдый раствор на основе кубической структуры с ГЦК-решёткой (а  0,3609 нм) и коэффициентом термическо- го расширения (13,9  0,2)10 6 К 1 в интервале температур 293—773 К. При температурах 873 К и выше были обнаружены оксиды MnO и Fe2MnO4. Показано, что по сравнению с исходным состоянием образца пе- риод ГЦК-решётки твёрдого раствора, отожжённого при 1273 К, умень- шился (а  0,3596 нм), что связано с протеканием процессов перераспре- деления атомов в кристаллической решётке, а также снижением внут- ренних напряжений. Измерение микротвёрдости высокоэнтропийного сплава FeCoNiMnCr после окисления выполнялось путём автоматическо- го микроиндентирования на приборе «Микрон-гамма» пирамидой Берко- вича и дало значение 2,1  0,2 ГПа, а для модуляЮнга– 130  5 ГПа. Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2014, т. 36, № 6, сс. 829—840 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2014 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 830 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. В роботі виконано дослідження процесів, які відбуваються при окисненні багатокомпонентного високоентропійного еквіатомного стопу (ВЕС) FeCoNiMnCr, який кристалізується в ГЦК-ґратницю. Стоп було виготов- лено методом вакуумно-дугового топлення і досліджено методом in situ у високотемпературній приставці УВД-2000 при температурах 293—1273 К у дифрактометрі ДРОН УМ1 на повітрі. При виборі металів для ВЕС вра- ховувалися наступні фактори: атомні радіуси металів (повинні бути бли- зькими один відносно другого), сумірна електронеґативність, подібні електронні концентрації елементів, ентальпія та ентропія стопу. Встано- влено, що стоп у вихідному стані представляє собою твердий розчин на основі кубічної структури с ГЦК-ґратницею (а  0,3609 нм) та коефіцієн- том термічного розширення (13,9  0,2)10 6 К 1 в інтервалі температур 293—773 К. При температурах 873 К і вище було виявлено оксиди MnO та Fe2MnO4. Показано, що в порівнянні з вихідним станом зразка період ГЦК-ґратниці твердого розчину, відпаленого при 1273 К, зменшився (а  0,3596 нм), що зв’язано з перебігом процесів перерозподілу атомів у кристалічній ґратниці, а також зниженням внутрішніх напруг. Міряння мікротвердості високоентропійного стопу FeCoNiMnCr після окиснення виконувалося шляхом автоматичного мікроіндентування на приладі «Микрон-гамма» пірамідою Берковича і дало значення 2,1  0,2 ГПа, а для модуля Юнґа – 130  5 ГПа. This paper represents the study of oxidation processes in multicomponent high-entropy equiatomic FeCoNiMnCr alloy, which is crystallized in f.c.c. lattice. Multicomponent equiatomic FeCoNiMnCr alloy is fabricated by vac- uum-arc melting. It is studied by in situ method in high-temperature attach- ment UVD-2000 at temperatures 293—1273 K using DRON UM1 diffractom- eter in the air. Crystalline structure of multicomponent cast of high-entropy equiatomic FeCoNiMnCr alloy in the initial state at the temperature of 293 K is determined by X-ray diffraction analysis as a single-phase solid solution with f.c.c. lattice (a  0.3609 nm). At the temperature of 873 K, the presence of MnO and Fe2MnO4 oxides is registered. Most likely, the formation of MnO oxide can be explained by the large chemical affinity of Mn to oxygen in com- parison with other elements. Within the temperature range 293—773 K, coef- ficient of thermal expansion for the initial f.c.c. solid solution is (13.9  0.2)10 6 K 1. At the temperature of 1273 K, lattice period of f.c.c. solid solution is decreased slightly (a  0.3596 nm). Obviously, this can be explained by the depletion of the surface of the solid solution by Mn atoms with the largest atomic radius amongst other metallic elements in the for- mation of the surface of the oxide. Compared to the initial state of the sam- ple, the lattice period of f.c.c. solid solution is decreased, because of the re- distribution of atoms in the crystal lattice and the decreased internal stress- es. Microhardness of high-entropy FeCoNiMnCr alloy after oxidation is 2.1  0.2 GPa, and the Young’s modulus is 130  5 GPa. Ключевые слова: высокоэнтропийный сплав, твёрдый раствор, оксиды, высокотемпературная рентгеновская дифракция, коэффициент термиче- ского расширения. (Получено 21 января 2014 г.) ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА FeCoNiMnCr 831 1. ВВЕДЕНИЕ В последнее время большое внимание привлекают к себе высокоэн- тропийные сплавы. Эти сплавы имеют преимущественно пять и больше основных металлических элементов, при этом концентра- ция каждого элемента колеблется в интервале 5—35 ат.% [1—2]. За счет эффекта высокой энтропии смешения (и как следствие – ми- нимальной энергии Гиббса), эти сплавы во время кристаллизации часто образуют твердый раствор на основе ГЦК- и/или ОЦК- решеток вместо сложных по структуре интерметаллидных соеди- нений [3—4]. Максимально высокая энтропия смешения и мини- мальная энергия Гиббса определяют термическую стабильность их структуры и фазового состава, а также высокие эксплуатационные характеристики. Пониженная свободная энергия сплава обуслов- ливает устойчивость твердого раствора вплоть до температуры плавления. Высокоэнтропийные сплавы вызывают большой инте- рес у исследователей, поскольку они имеют перспективные свой- ства, такие как высокая твердость, хорошая термостабильность, износостойкость, стойкость к окислению и коррозии [5—8]. В связи с низкой скоростью диффузии элементов в высокоэнтро- пийных сплавах [9] можно ожидать повышенную стойкость к окис- лению. Из-за того, что эти сплавы имеют много элементов в своем составе, процесс их окисления сопровождается образованием слож- ных соединений. Под воздействием высоких температур все эле- менты участвуют в окислении, образуя иногда сложные высокоэн- тропийные оксиды [10]. Поэтому целью данной работы является исследование фазовой стабильности сплава FeCoNiMnCr рентгеноструктурным in situ ме- тодом в интервале температур 293—1273 К на воздухе. Работа носит в основном фундаментальный характер, поскольку главной задачей является проследить последовательность изменения фазового со- става при окислении с определением количественного соотношения фазовых составляющих. 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА Многокомпонентный эквиатомный сплав FeCoNiMnCr был получен в вакуумно-дуговой печи МИФИ-9 с использованием нерасходуемо- го вольфрамового электрода переплавом шихты массой 100 г на медной водоохлаждаемой подине в атмосфере очищенного аргона. Слитки переплавлялись 6—7 раз для гомогенизации состава; рас- плав охлаждался со скоростью 80—100 К/с. Фазовый состав сплава исследовали методом in situ в интервале температур 293—1273 К на дифрактометре ДРОН-УМ1 в монохро- 832 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. матическом CuK-излучении при U  35 кВ и I  35 мА с использо- ванием высокотемпературной приставки УВД-2000 в воздушной атмосфере. В качестве монохроматора использовали монокристалл графита, установленный на дифрагированном пучке. Съемку вы- полняли в угловом интервале 2  28—98 с шагом 0,05 методом не- прерывного сканирования. Обработку данных дифрактометриче- ского эксперимента выполняли с использованием программы для полнопрофильного анализа рентгеновских спектров от смеси поли- кристаллических фазовых составляющих PowderCell 2.4. При пол- нопрофильном анализе дифракционных картин выполняли учет текстуры по текстурной модели March—Dollase [11]. Поправка ин- тенсивности любого максимума hkl в этой модели производится введением эффективного множителя повторяемости Мhkl: 2 2 1 2 3/2 1 ( cos sin ) , m hkl i i i M          (1) где  – коэффициент текстуры, m – кристаллографический мно- житель повторяемости данного семейства эквивалентных плоско- стей {hkl}, i – наименьшее значение угла с нормалью к данной плоскости (hkl)і и заданным вектором текстуры. Соответственно выражению (1) при отсутствии текстуры   1, при 0    1 значения Мhkl  1, и интенсивность максимума hkl становится большей по сравнению с нетекстурированным образцом, а при   1 значения Мhkl  1, и интенсивность максимума hkl становится меньшей по сравнению с нетекстурированным образцом. Микроструктуру сплава исследовали с помощью растрового электронного микроскопа РЭМ-106И. Химический состав сплава определяли с помощью энергодисперсионного рентгенофлуорес- центного анализатора «EXPERT 3L». Автоматическое микроинден- тирование выполнялось на приборе «Микрон-гамма» пирамидой Берковича с нагрузкой 0,3 Н по методу [12] при комнатной темпе- ратуре. 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ При выборе металлов для ВЭС с целью получения неупорядоченного твердого раствора необходимо учитывать следующие факторы: атом- ные радиусы металлов должны быть близкими по отношению друг к другу, соизмеримая электроотрицательность, подобные электронные концентрации элементов, энтальпия и энтропия смешения сплава. Слишком большое отрицательное значение энтальпии вызывает формирование интерметаллидов, а положительная энтальпия часто приводит к разделению атомов в равновесных фазах из-за ликвации элементов с низкой взаимной растворимостью. Согласно [13], энталь- ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА FeCoNiMnCr 833 пия смешения исходного сплава FeCoNiMnCr Hmix  4,8 кДж/моль, а энтропия смешения Smix  13,38 Дж моль1К1. Для образования ГЦК твердого раствора необходимо, чтобы средняя электронная кон- центрация была больше 8,2 эл./ат. [14]. Исходный высокоэнтропийный сплав состоит из 3d-переходных металлов Fe, Co, Ni, Mn и Cr. В таблице 1 приведены структурные характеристики исходных металлов по данным [13—16]. Эти эле- менты окисляются на воздухе при разных температурах (например, Fe – 473 К, а Ni – выше 1073 К). Поэтому, для будущего примене- ния ВЭСов важным является то, как будут вести себя сплавы при высоких температурах на воздухе, которые в своем составе имеют пять вышеуказанных элементов. При использовании Mn как одного из основных элементов при конструировании высокоэнтропийных сплавов необходимо учитывать его сродство к кислороду. Химический состав исходного сплава до и после окисления в ат- мосфере, содержащей кислород, а также после удаления оксидного слоя представлен в табл. 2. Кристаллическая структура литого многокомпонентного высо- коэнтропийного эквиатомного сплава FeCoNiMnCr в исходном со- стоянии при температуре 293 К была определена с помощью метода рентгеновской дифракции как однофазный твердый раствор с ГЦК- решеткой (период а  0,3609 нм (табл. 3, рис. 1, а), текстура   0,72 в направлении [200]). На рисунке 2 изображены микроструктуры высокоэнтропийного сплава FeCoNiMnCr в исходном состоянии, после охлаждения образца до комнатной температуры и после сня- тия оксидного слоя. На рисунке 2, а видно, что микроструктура сплава соответствует однородному твердому раствору. Во время от- жига при температуре 773 К в процессе высокотемпературной рент- геновской дифракции фиксировалось увеличение периода ГЦК- решетки до а  0,3633 нм (табл. 3), при этом оксидная пленка не об- разуется. ТАБЛИЦА 1. Атомный радиус, период решетки, кристаллическая струк- тура, электронная концентрация (Е/А) и коэффициент термического рас- ширения (КТР) элементов высокоэнтропийного сплава FeCoNiMnCr [13— 16]. Элемент Атомный радиус, нм Период решетки, нм Кристаллическая структура Е/А КТР, 10 6 К 1 Fe 0,124 0,2866 ОЦК 8 12,0 Co 0,125 0,2507 ГПУ 9 12,2 Ni 0,124 0,3524 ГЦК 10 13,0 Mn 0,130 0,3081 ОЦК, Т  1407 К 7 22,0 Cr 0,125 0,2884 ОЦК 6 5,0 834 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. Эффективная глубина проникновения рентгеновских лучей в ис- следуемый образец составляет 10—15 мкм (в зависимости от угла дифракции). В этом объеме при температуре 873 К (рис. 1, б) было зафиксиро- вано первые порции оксида MnO (17% масс.) с характерным перио- дом кубической решетки (а  0,4489 нм), при этом период ГЦК- ТАБЛИЦА 3. Температура съемки, структура, период решетки, количе- ство фазы и коэффициент текстуры сплава FeCoNiMnCr. Температура съёмки, К Структура Период решетки, нм Количество фазы, % масс. Коэффициент текстуры 293 ГЦК 0,3609 100 (0,72)200 773 ГЦК 0,3633 100 — 873 ГЦК MnO 0,3639 0,4489 83 17 (0,71)200 — 1073 ГЦК MnO Fe2MnO4 0,3631 0,4488 0,8493 70 17 13 — (0,46)111 — 1273 ГЦК MnO Fe2MnO4 0,3634 0,4491 0,8615 32 57 11 — — — 293 К, охлаждение после 1273 К ГЦК MnO Fe2MnO4 0,3576 0,4447 0,8511 15 27 58 — — — 293 К, после снятия оксидного слоя ГЦК 0,3596 100 — ТАБЛИЦА 2. Химический состав сплава FeCoNiMnCr в исходном состоя- нии и после окисления в атмосфере, содержащей кислород и после снятия оксидного слоя с поверхности образца. Элементы Химический состав сплава, ат.% Исходное состояние После окисления После снятия оксидного слоя Fe 19,98 8,37 20,02 Co 20,02 6,88 20,50 Ni 20,08 6,66 20,20 Mn 19,63 10,83 19,84 Cr 20,28 9,44 19,45 О — 57,83 — ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА FeCoNiMnCr 835 решетки увеличился незначительно (а  0,3639 нм), что совпадает с расчетной величиной, учитывая коэффициент термического рас- ширения (коэффициент текстуры   0,71 в направлении [200]). Вероятнее всего, образование оксида MnO можно объяснить большим химическим сродством Mn по отношению к кислороду в Рис. 1. Рентгенограммы высокоэнтропийного эквиатомного сплава FeCoNiMnCr при температурах окисления: Т  293 К (а), Т  873 К (б), Т  1073 К (в), Т  1273 К (г), при комнатной температуре, после охлажде- ния (д), после снятия оксидного слоя (е). Монохроматическое CuK- излучение. 836 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. сравнении с другими элементами сплава. На рисунке 3 представле- на зависимость периодов ГЦК-решетки твердого раствора высоко- энтропийного сплава в зависимости от температуры. По данным значений периода решетки в интервале температур 293—773 К был рассчитан коэффициент термического расширения по формуле: 0 1 a T a    , (2) где T  T1 — T0 – разница температур, (в нашем случае Т1  773 К, а Т0  293 К), a  a1 — a0 – разница периодов решетки при указанных температурах, а0 – период решетки при температуре Т0. В этом ин- тервале температур для исходного ГЦК твердого раствора экспери- ментальный КТР составляет (13,9  0,2)10 6 К 1. Теоретическое значение КТР высокоэнтропийного сплава было рассчитано по пра- вилу смеси: теор теоріі i с   , (3) где сi – атомный процент i-го элемента, теорi – теоретический ко- эффициент термического расширения i-го элемента. В таблице 1 Рис. 2. Микроструктуры высокоэнтропийного многокомпонентного сплава FeCoNiMnCr: в исходном состоянии (увеличение 1000) (а), после высоко- температурного окисления (Т  1273 К) (увеличение 1000 и 2500 соот- ветственно) (б, в) и после снятия оксидного слоя (увеличение 1000) (г). ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА FeCoNiMnCr 837 представлены значения КТР для чистых элементов сплава FeCoNiMnCr [16]. Теоретический КТР для этого сплава равен (12,8  0,2)10 6 К 1. Среднее значение КТР из данных аппроксима- ционной зависимости (рис. 3) в интервале температур 293—873 К составляет (14,2  0,2)10 6 К 1. Наблюдаемые различия между тео- ретическим значением КТР и экспериментально установленными величинами, по-видимому, объясняются феноменологичностью применения закона Вегарда в случае высокоэнтропийного сплава. Такое приближение в действительности не учитывает особенностей парного взаимодействия разных сортов атомов между собой. Несмотря на повышение температуры до 1073 К (рис. 1, в), пери- од ГЦК-решетки твердого раствора незначительно уменьшился (а  0,3631 нм). По-видимому, это можно объяснить обеднением по- верхности твердого раствора атомами Mn с наибольшим атомным радиусом среди других металлических элементов при формирова- нии на поверхности оксида. Также при температуре 1073 К, кроме оксида MnO с периодом решетки 0,4488 нм в количестве 17% масс. и коэффициентом тек- стуры   0,41 в направлении [111], был зафиксирован сложный ку- бический оксид Fe2MnO4 (13% масс.) с периодом решетки а  0,8493 нм. При температуре 1273 К (рис. 1, г) наблюдается небольшое уве- личение периода ГЦК-решетки твердого раствора (а  0,3634 нм), а его количество значительно уменьшилось (32% масс.). Это можно объяснить увеличением толщины слоя оксида MnO (57% масс., а  0,4491 нм) и, в связи с этим, уменьшением интенсивности ди- фракционных линий ГЦК-решетки твердого раствора. Период ре- шетки сложного оксида Fe2MnO4 (11% масс.) увеличился до значе- ния, а  0,8615 нм. Это связано с термическим расширением, а также с формированием оксида на основе Mn, атомный радиус ко- торого наибольший среди остальных металлических элементов (табл. 1). Рис. 3. Зависимость периодов ГЦК-решетки твердого раствора от темпера- туры. 838 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. После охлаждения образца (рис. 1, д) в камере до комнатной тем- пературы, период ГЦК-решетки твердого раствора значительно уменьшился (а  0,3576 нм). А количество этого твердого раствора уменьшилось практически вдвое в сравнении с результатами, полу- ченными при 1273 К. Периоды решеток оксидов также уменьши- лись (а  0,4447 нм для MnO и а  0,8511 нм для Fe2MnO4). Основной причиной такого перераспределения количества фаз в оксидах яв- ляется постепенное охлаждение от 1273 К до комнатной температу- ры с дальнейшим протеканием процесса окисления. На рисунке 2, б видно, что микроструктура сплава при комнат- ной температуре (после охлаждения от 1273 К) уже не является од- нородной. При большем увеличении (рис. 2, в) видно, что поверх- ность сплава имеет сложную структуру. Следует отметить, что после того, как сплав был вынут из каме- ры, на поверхности образца наблюдался продукт окисления зелено- го цвета. После того как оксидная пленка была удалена, рентгенострук- турный анализ (рис. 1, е) показал, что сплав – однофазный (рис. 2, г) с кристаллической ГЦК-решеткой (период решетки а  0,3596 нм). Видно, что в сравнении с исходным состоянием об- разца, период ГЦК-решетки твердого раствора уменьшился, что связано с протеканием процессов перераспределения атомов в кри- сталлической решетке, а также снижением внутренних напряже- ний. Твердость высокоэнтропийного сплава FeCoNiMnCr после окис- ления имеет значение 2,1  0,2 ГПа, а модуль Юнга – 130  5 ГПа. 4. ВЫВОДЫ Сплав FeCoNiMnCr в исходном состоянии представляет собой твер- дый раствор на основе кубической структуры с ГЦК-решеткой. При высокотемпературной рентгеновской дифракции окисление сплава начинается при 873 К. На поверхности формируется монооксид MnO, образование которого можно объяснить большим химическим сродством Mn к кислороду в сравнении с другими элементами. При увеличении температуры, кроме монооксида на поверхности, так- же формируется сложный оксид Fe2MnO4. Параметр решетки высокоэнтропийного сплава FeCoNiMnCr в температурном интервале 273—873 К изменяется в соответствии с линейной зависимостью (нм): a  0,3594  5,11810 6T. Коэффициент термического расширения исследованного сплава в этом интервале температур   (14,2  0,2)10 6 К 1. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА FeCoNiMnCr 839 ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. K.-Ch. Hsieh, Ch.-F. Yu, W.-T. Hsieh, W.-R. Chiang, J. S. Ku, J.-H. Lai, Ch.- P. Tu, and Ch. Ch. Yang, J. Alloys Compd., 483: 209 (2009). 2. Y. P. Wang, B. S. Li, M. X. Ren, C. Yang, and H. Z. Fu, Mater. Sci. Eng. A, 491: 154 (2008). 3. F. J. Wang and Y. Zhang, J. Mater. Sci. Eng. A, 496: 214 (2008). 4. K. B. Zhang, Z. Y. Fu, J. Y. Zhang, W. M. Wang, H. Wang, and Y. C. Wang, Mater. Sci. Eng. A, 508: 214 (2009). 5. Y. J. Zhou, Y. Zhang, F. J. Wang, and G. L. Chen., Appl. Phys. Lett., 92: 241917 (2008). 6. С. А. Фирстов, В. Ф. Горбань, Н. А. Крапивка, Э. П. Печковский, Н. И. Да- ниленко, М. В. Карпец, Современные проблемы физического материалове- дения, 17: 126 (2008). 7. С. А. Фирстов, В. Ф. Горбань, Н. А. Крапивка, Э. П. Печковский, Современ- ные проблемы физического материаловедения, 20: 48 (2011). 8. В. Ф. Горбань, В. А. Назаренко, Н. И. Даниленко, М. В. Карпец, Н. А. Кра- пивка, С. А. Фирстов, Е. С. Макаренко, Деформация и разрушение матери- алов, № 9: 2 (2013). 9. J.-W. Yeh, Y.-L. Chen, S.-J. Lin, and S.-K. Chen, Mater. Sci. Forum, 560: 1 (2007). 10. J. Jiang and X. Luo, Adv. Mater. Res., 652—654: 1115 (2013). 11. W. A. Dollase, J. Appl. Cryst., 19: 267 (1986). 12. С. А. Фирстов, В. Ф. Горбань, Э. П. Печковский, Н. А. Мамека, Наука и технологии, 11: 26 (2007). 13. M.-X. Ren, B.-S. Li, and H.-Zh. Fu, Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 23: 991 (2013). 14. F. Otto, Y. Yang, H. Bei, and E. P. George, Acta Mater., 61, No. 7: 2628 (2013). 15. Г. Шульце, Металлофизика (Москва: Мир: 1971). 16. Физические величины: Справочник (Ред. И. С. Григорьев, Е. З. Мейлихов) (Москва: Энергоатомиздат: 1991). REFERENCES 1. K.-Ch. Hsieh, Ch.-F. Yu, W.-T. Hsieh, W.-R. Chiang, J. S. Ku, J.-H. Lai, Ch.-P. Tu, and Ch. Ch. Yang, J. Alloys Compd., 483: 209 (2009). 2. Y. P. Wang, B. S. Li, M. X. Ren, C. Yang, and H. Z. Fu, Mater. Sci. Eng. A, 491: 154 (2008). 3. F. J. Wang and Y. Zhang, J. Mater. Sci. Eng. A, 496: 214 (2008). 4. K. B. Zhang, Z. Y. Fu, J. Y. Zhang, W. M. Wang, H. Wang, and Y. C. Wang, Mater. Sci. Eng. A, 508: 214 (2009). 5. Y. J. Zhou, Y. Zhang, F. J. Wang, and G. L. Chen, Appl. Phys. Lett., 92: 241917 (2008). 6. S. A. Firstov, V. F. Gorban’, N. A. Krapivka, E. P. Pechkovskiy, N. I. Danilenko, and M. V. Karpets, Sovremennye Problemy Fizicheskogo Materialovedeniya, 17: 126 (2008) (in Russian). 7. S. A. Firstov, V. F. Gorban’, N. A. Krapivka, and E. P. Pechkovskiy, Sovremennye Problemy Fizicheskogo Materialovedeniya, 20: 48 (2011) (in 840 М. В. КАРПЕЦ, Е. С. МАКАРЕНКО, А. Н. МЫСЛИВЧЕНКО и др. Russian). 8. V. F. Gorban’, V. A. Nazarenko, N. I. Danilenko, M. V. Karpets, N. A. Krapivka, S. A. Firstov, and E. S. Makarenko, Deformatsiya i Razrushenie Materialov, No. 9: 2 (2013) (in Russian). 9. J.-W. Yeh, Y.-L. Chen, S.-J. Lin, and S.-K. Chen, Mater. Sci. Forum, 560: 1 (2007). 10. J. Jiang and X. Luo, Adv. Mater. Res., 652—654: 1115 (2013). 11. W. A. Dollase, J. Appl. Cryst., 19: 267 (1986). 12. S. A. Firstov, V. F. Gorban’, E. P. Pechkovskiy, and N. A. Mameka, Nauka i Tekhnologii, 11: 26 (2007) (in Russian). 13. M.-X. Ren, B.-S. Li, and H.-Zh. Fu, Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 23: 991 (2013). 14. F. Otto, Y. Yang , H. Bei, and E. P. George, Acta Mater., 61, No. 7: 2628 (2013). 15. G. E. R. Schulze, Metallphysik (Berlin: Akademie-Verlag: 1967) (in German). 16. Fizicheskie Velichiny: Spravochnik (Physical Quantities: Handbook) (Eds. I. S. Grigor’ev and E. Z. Meylikhov) (Moscow: Energoatomizdat: 1991) (in Russian). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Similar Items