Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе

Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе

Изучено коррозионное поведение сплава Zr—1,0% Nb после ультразвуковой ударной обработки (УЗУО). С помощью рентгеновского и электронно-микроскопического анализов показано, что с ростом степени деформации при УЗУО в поверхностном слое происходит существенное измельчение зёренной структуры (до ≈ 100—15...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Металлофизика и новейшие технологии
Datum:2014
Hauptverfasser: Мордюк, Б.Н., Карасевская, О.П., Хрипта, Н.И., Прокопенко, Г.И., Васильев, М.А.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2014
Schlagworte:
Металлические поверхности и плёнки
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106966
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе / Б.Н. Мордюк, О.П. Карасевская, Н.И. Хрипта, Г.И. Прокопенко, М.А. Васильев // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 917-933. — Бібліогр.: 38 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-106966
record_format dspace
spelling Мордюк, Б.Н.
Карасевская, О.П.
Хрипта, Н.И.
Прокопенко, Г.И.
Васильев, М.А.
2016-10-09T19:14:20Z
2016-10-09T19:14:20Z
2014
Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе / Б.Н. Мордюк, О.П. Карасевская, Н.И. Хрипта, Г.И. Прокопенко, М.А. Васильев // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 917-933. — Бібліогр.: 38 назв. — рос.
1024-1809
PACS: 43.35.+d, 68.37.Lp, 81.07.-b, 81.65.Kn, 81.65.Ps, 81.65.Rv
DOI: http://dx.doi.org/10.15407/mfint.36.07.0917
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106966
Изучено коррозионное поведение сплава Zr—1,0% Nb после ультразвуковой ударной обработки (УЗУО). С помощью рентгеновского и электронно-микроскопического анализов показано, что с ростом степени деформации при УЗУО в поверхностном слое происходит существенное измельчение зёренной структуры (до ≈ 100—150нм), усиление базисной текстуры и формирование сжимающих остаточных напряжений (до 550 МПа). Указанные структурные факторы ведут к возрастанию микротвёрдости поверхностного слоя до 2,9 ГПа. С помощью рентгеноспектрального анализа установлено, что степень насыщения поверхностного слоя кислородом при УЗУО и прочность оксидных плёнок, формирующихся в растворе NaCl, зависят от среды, используемой при УЗУО (воздух или аргон). Насыщение кислородом поверхностного слоя в процессе УЗУО на воздухе способствует образованию толстых оксидных плёнок ZrO₂ на поверхности образца. Коррозионные испытания в 3,5%-водном растворе NaCl с использованием измерений потенциалов открытой цепи и динамически изменяющихся потенциалов показали определяющую роль оксидных пассивационных плёнок в повышении коррозионной стойкости сплава Zr—1,0% Nb.
Вивчено корозійну поведінку стопу Zr—1,0% Nb після ультразвукового ударного оброблення (УЗУО). Рентґенівський та електронно-мікроскопічний аналізи показали, що відбувається істотне подрібнення зеренної структури (до ≈ 100—150 нм), посилення базисної текстури і формування залишкових напружень стиснення (до 550 МПа) в поверхневому шарі зі зростанням ступеня деформації при УЗУО. Зазначені структурні чинники ведуть до зростання мікротвердости поверхневого шару до 2,9 ГПа. За допомогою рентґеноспектрального аналізу з’ясовано, що ступінь насичення поверхневого шару киснем при УЗУО і міцність оксидних плівок, які формуються в розчині NaCl, залежать від середовища, що використовується при УЗУО (повітря чи арґон). Насичення киснем поверхневого шару в процесі УЗУО на повітрі сприяє утворенню товстих оксидних плівок ZrO₂ на поверхні зразка. Корозійні випробування в 3,5%-водному розчині NaCl з використанням вимірювань потенціялів відкритого ланцюга і динамічно змінюваних потенціялів показали визначальну роль оксидних пасиваційних плівок у підвищенні корозійної стійкости стопу Zr—1,0% Nb.
The corrosion behaviour of Zr—1% Nb is studied after ultrasonic impact treatment (UIT). As shown using X-ray diffraction analysis and transmission electron microscopy, the significant refinement of a grain structure (up to ≈ 100—150 nm) and the reinforcement in the basal texture occur in the surface layer with increasing deformation during the UIT process. Compressive residual stresses (up to 550 MPa) are also registered in the surface layer at UIT. These structural factors lead to an increase in the microhardness of the surface layer up to 2.9 GPa. As shown using energy dispersive X-ray analysis, the degree of oxygen saturation into the surface layer at UIT and strength of oxide films formed in the NaCl solution depend on the environment used at the UIT processing (air or argon). Higher oxygen saturation into the surface layer at the air UIT process promotes formation of thicker ZrO₂ oxide films on the specimen surface. Corrosion tests in 3.5% NaCl water solution with using open circuit potential and dynamically changed potential schemes show a determining role of the oxide passivation film in the enhanced corrosion resistance of Zr—1% Nb alloy.
ru
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
Металлофизика и новейшие технологии
Металлические поверхности и плёнки
Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
Структурна залежність корозійних властивостей стопу Zr—1,0% Nb у соляному розчині
Structural Dependence of Corrosion Properties of Zr—1.0% Nb Alloy in Saline Solution
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
spellingShingle Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
Мордюк, Б.Н.
Карасевская, О.П.
Хрипта, Н.И.
Прокопенко, Г.И.
Васильев, М.А.
Металлические поверхности и плёнки
title_short Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
title_full Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
title_fullStr Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
title_full_unstemmed Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе
title_sort структурная зависимость коррозионных свойств сплава zr—1,0% nb в соляном растворе
author Мордюк, Б.Н.
Карасевская, О.П.
Хрипта, Н.И.
Прокопенко, Г.И.
Васильев, М.А.
author_facet Мордюк, Б.Н.
Карасевская, О.П.
Хрипта, Н.И.
Прокопенко, Г.И.
Васильев, М.А.
topic Металлические поверхности и плёнки
topic_facet Металлические поверхности и плёнки
publishDate 2014
language Russian
container_title Металлофизика и новейшие технологии
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
format Article
title_alt Структурна залежність корозійних властивостей стопу Zr—1,0% Nb у соляному розчині
Structural Dependence of Corrosion Properties of Zr—1.0% Nb Alloy in Saline Solution
description Изучено коррозионное поведение сплава Zr—1,0% Nb после ультразвуковой ударной обработки (УЗУО). С помощью рентгеновского и электронно-микроскопического анализов показано, что с ростом степени деформации при УЗУО в поверхностном слое происходит существенное измельчение зёренной структуры (до ≈ 100—150нм), усиление базисной текстуры и формирование сжимающих остаточных напряжений (до 550 МПа). Указанные структурные факторы ведут к возрастанию микротвёрдости поверхностного слоя до 2,9 ГПа. С помощью рентгеноспектрального анализа установлено, что степень насыщения поверхностного слоя кислородом при УЗУО и прочность оксидных плёнок, формирующихся в растворе NaCl, зависят от среды, используемой при УЗУО (воздух или аргон). Насыщение кислородом поверхностного слоя в процессе УЗУО на воздухе способствует образованию толстых оксидных плёнок ZrO₂ на поверхности образца. Коррозионные испытания в 3,5%-водном растворе NaCl с использованием измерений потенциалов открытой цепи и динамически изменяющихся потенциалов показали определяющую роль оксидных пассивационных плёнок в повышении коррозионной стойкости сплава Zr—1,0% Nb. Вивчено корозійну поведінку стопу Zr—1,0% Nb після ультразвукового ударного оброблення (УЗУО). Рентґенівський та електронно-мікроскопічний аналізи показали, що відбувається істотне подрібнення зеренної структури (до ≈ 100—150 нм), посилення базисної текстури і формування залишкових напружень стиснення (до 550 МПа) в поверхневому шарі зі зростанням ступеня деформації при УЗУО. Зазначені структурні чинники ведуть до зростання мікротвердости поверхневого шару до 2,9 ГПа. За допомогою рентґеноспектрального аналізу з’ясовано, що ступінь насичення поверхневого шару киснем при УЗУО і міцність оксидних плівок, які формуються в розчині NaCl, залежать від середовища, що використовується при УЗУО (повітря чи арґон). Насичення киснем поверхневого шару в процесі УЗУО на повітрі сприяє утворенню товстих оксидних плівок ZrO₂ на поверхні зразка. Корозійні випробування в 3,5%-водному розчині NaCl з використанням вимірювань потенціялів відкритого ланцюга і динамічно змінюваних потенціялів показали визначальну роль оксидних пасиваційних плівок у підвищенні корозійної стійкости стопу Zr—1,0% Nb. The corrosion behaviour of Zr—1% Nb is studied after ultrasonic impact treatment (UIT). As shown using X-ray diffraction analysis and transmission electron microscopy, the significant refinement of a grain structure (up to ≈ 100—150 nm) and the reinforcement in the basal texture occur in the surface layer with increasing deformation during the UIT process. Compressive residual stresses (up to 550 MPa) are also registered in the surface layer at UIT. These structural factors lead to an increase in the microhardness of the surface layer up to 2.9 GPa. As shown using energy dispersive X-ray analysis, the degree of oxygen saturation into the surface layer at UIT and strength of oxide films formed in the NaCl solution depend on the environment used at the UIT processing (air or argon). Higher oxygen saturation into the surface layer at the air UIT process promotes formation of thicker ZrO₂ oxide films on the specimen surface. Corrosion tests in 3.5% NaCl water solution with using open circuit potential and dynamically changed potential schemes show a determining role of the oxide passivation film in the enhanced corrosion resistance of Zr—1% Nb alloy.
issn 1024-1809
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/106966
citation_txt Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе / Б.Н. Мордюк, О.П. Карасевская, Н.И. Хрипта, Г.И. Прокопенко, М.А. Васильев // Металлофизика и новейшие технологии. — 2014. — Т. 36, № 7. — С. 917-933. — Бібліогр.: 38 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT mordûkbn strukturnaâzavisimostʹkorrozionnyhsvoistvsplavazr10nbvsolânomrastvore
AT karasevskaâop strukturnaâzavisimostʹkorrozionnyhsvoistvsplavazr10nbvsolânomrastvore
AT hriptani strukturnaâzavisimostʹkorrozionnyhsvoistvsplavazr10nbvsolânomrastvore
AT prokopenkogi strukturnaâzavisimostʹkorrozionnyhsvoistvsplavazr10nbvsolânomrastvore
AT vasilʹevma strukturnaâzavisimostʹkorrozionnyhsvoistvsplavazr10nbvsolânomrastvore
AT mordûkbn strukturnazaležnístʹkorozíinihvlastivosteistopuzr10nbusolânomurozčiní
AT karasevskaâop strukturnazaležnístʹkorozíinihvlastivosteistopuzr10nbusolânomurozčiní
AT hriptani strukturnazaležnístʹkorozíinihvlastivosteistopuzr10nbusolânomurozčiní
AT prokopenkogi strukturnazaležnístʹkorozíinihvlastivosteistopuzr10nbusolânomurozčiní
AT vasilʹevma strukturnazaležnístʹkorozíinihvlastivosteistopuzr10nbusolânomurozčiní
AT mordûkbn structuraldependenceofcorrosionpropertiesofzr10nballoyinsalinesolution
AT karasevskaâop structuraldependenceofcorrosionpropertiesofzr10nballoyinsalinesolution
AT hriptani structuraldependenceofcorrosionpropertiesofzr10nballoyinsalinesolution
AT prokopenkogi structuraldependenceofcorrosionpropertiesofzr10nballoyinsalinesolution
AT vasilʹevma structuraldependenceofcorrosionpropertiesofzr10nballoyinsalinesolution
first_indexed 2025-11-25T22:33:18Z
last_indexed 2025-11-25T22:33:18Z
_version_ 1850562964684275712
fulltext 917 МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОВЕРХНОСТИ И ПЛЁНКИ PACS numbers: 43.35.+d, 68.37.Lp, 81.07.-b, 81.65.Kn, 81.65.Ps, 81.65.Rv Структурная зависимость коррозионных свойств сплава Zr—1,0% Nb в соляном растворе Б. Н. Мордюк, О. П. Карасевская, Н. И. Хрипта, Г. И. Прокопенко, М. А. Васильев Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины, бульв. Акад. Вернадского, 36, 03680, ГСП, Киев-142, Украина Изучено коррозионное поведение сплава Zr—1,0% Nb после ультразвуко- вой ударной обработки (УЗУО). С помощью рентгеновского и электронно- микроскопического анализов показано, что с ростом степени деформации при УЗУО в поверхностном слое происходит существенное измельчение зёренной структуры (до 100—150 нм), усиление базисной текстуры и формирование сжимающих остаточных напряжений (до 550 МПа). Ука- занные структурные факторы ведут к возрастанию микротвёрдости по- верхностного слоя до 2,9 ГПа. С помощью рентгеноспектрального анализа установлено, что степень насыщения поверхностного слоя кислородом при УЗУО и прочность оксидных плёнок, формирующихся в растворе NaCl, зависят от среды, используемой при УЗУО (воздух или аргон). Насыщение кислородом поверхностного слоя в процессе УЗУО на воздухе способствует образованию толстых оксидных плёнок ZrO2 на поверхности образца. Коррозионные испытания в 3,5%-водном растворе NaCl с ис- пользованием измерений потенциалов открытой цепи и динамически из- меняющихся потенциалов показали определяющую роль оксидных пас- сивационных плёнок в повышении коррозионной стойкости сплава Zr— 1,0% Nb. Вивчено корозійну поведінку стопу Zr—1,0% Nb після ультразвукового ударного оброблення (УЗУО). Рентґенівський та електронно-мікроско- пічний аналізи показали, що відбувається істотне подрібнення зеренної структури (до 100—150 нм), посилення базисної текстури і формування залишкових напружень стиснення (до 550 МПа) в поверхневому шарі зі зростанням ступеня деформації при УЗУО. Зазначені структурні чинники ведуть до зростання мікротвердости поверхневого шару до 2,9 ГПа. За до- помогою рентґеноспектрального аналізу з’ясовано, що ступінь насичення поверхневого шару киснем при УЗУО і міцність оксидних плівок, які фо- рмуються в розчині NaCl, залежать від середовища, що використовується при УЗУО (повітря чи арґон). Насичення киснем поверхневого шару в Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2014, т. 36, № 7, сс. 917—933 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2014 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 918 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. процесі УЗУО на повітрі сприяє утворенню товстих оксидних плівок ZrO2 на поверхні зразка. Корозійні випробування в 3,5%-водному розчині NaCl з використанням вимірювань потенціялів відкритого ланцюга і динаміч- но змінюваних потенціялів показали визначальну роль оксидних пасива- ційних плівок у підвищенні корозійної стійкости стопу Zr—1,0% Nb. The corrosion behaviour of Zr—1% Nb is studied after ultrasonic impact treatment (UIT). As shown using X-ray diffraction analysis and transmission electron microscopy, the significant refinement of a grain structure (up to  100—150 nm) and the reinforcement in the basal texture occur in the sur- face layer with increasing deformation during the UIT process. Compressive residual stresses (up to 550 MPa) are also registered in the surface layer at UIT. These structural factors lead to an increase in the microhardness of the surface layer up to 2.9 GPa. As shown using energy dispersive X-ray analy- sis, the degree of oxygen saturation into the surface layer at UIT and strength of oxide films formed in the NaCl solution depend on the environ- ment used at the UIT processing (air or argon). Higher oxygen saturation in- to the surface layer at the air UIT process promotes formation of thicker ZrO2 oxide films on the specimen surface. Corrosion tests in 3.5% NaCl water so- lution with using open circuit potential and dynamically changed potential schemes show a determining role of the oxide passivation film in the en- hanced corrosion resistance of Zr—1% Nb alloy. Ключевые слова: ультрадисперсная зёренная структура, текстура, корро- зионная стойкость, цирконий-ниобиевые сплавы, ультразвуковая удар- ная обработка. (Получено 8 апреля 2014 г.) 1. ВВЕДЕНИЕ Сплавы системы Zr—Nb обладают высокой коррозионной стойко- стью при повышенных температурах, что наряду с довольно высо- кой механической прочностью и малым радиусом захвата тепловых нейтронов обуславливает их широкое применение в качестве кон- струкционных материалов в атомной энергетике [1]. В последнее время сплавы этой системы стали также привлекать внимание ис- следователей еще и с другой точки зрения. В целом ряде недавних работ показано, что цирконий, ниобий, тантал и титан характери- зуются наибольшей биосовместимостью по сравнению с другими металлами [2—4]. Поэтому сплавам из этих металлов уделяется по- вышенное внимание, как перспективным материалам для произ- водства медицинских имплантатов. Среди причин повышенной коррозионной стойкости в биологических средах немаловажным является высокое сродство ряда металлов к кислороду, а также значительные прочностные и защитные свойства оксидных пленок на их поверхности [5]. В ряде работ показано, что увеличение со- СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 919 держания кислорода способствует образованию ультрадисперсных зеренных структур [6, 7], формированию оксидов [8] и возрастанию твердости [6—8]. В литературе приведены данные о положительном влиянии уменьшения размера зерен на антикоррозионные свойства никеля [9], аустенитных сталей [10, 11], титановых [12] и циркониевых [13, 14] сплавов. Вопросы, связанные с влиянием зеренной струк- туры, фазового состава и типа кристаллической решетки - и - сплавов циркония обсуждались в [14]. Показано, что ГПУ-сплавы циркония являются более стойкими к коррозии по сравнению с ОЦК-сплавами, хотя эти отличия почти нивелируются при суще- ственном уменьшении размеров зерен во время интенсивной пла- стической деформации (ИПД). Формирование в поверхностных слоях материалов ультрадисперсных зеренных структур и остаточ- ных сжимающих напряжений при ультразвуковой ударной обра- ботке (УЗУО) ведет к возрастанию коррозионной стойкости за счет высокой доли границ зерен, которые способствуют быстрому фор- мированию защитных оксидных пленок [11, 14—16]. Изучению массопереноса и механохимических реакций в поверхностных сло- ях металлических материалов при УЗУО посвящен ряд ранних [17] и недавних [8] работ. Прочностные характеристики поверхностных слоев, подвергнутых ИПД или другим высокоэнергетическим воз- действиям (лазерная и/или электроискровая обработка), зависят от температуры и диффузионных процессов в них, а также среды, в которой выполняется обработка поверхности. В данной работе представлены результаты исследования корро- зионного поведения сплава Zr—1% Nb, поверхностный слой которо- го был деформирован с помощью УЗУО и характеризовался повы- шенным содержанием кислорода наряду с ультрадисперсной зе- ренной структурой. 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА В данной работе исследован сплав Zr—1% Nb следующего химиче- ского состава (в % вес.): Nb – 1,0, Fe – 0,15, O –  0,16, Hf –  0,01, остальное – Zr. Из пластины, подвергнутой холодной про- катке, вырезались цилиндрические образцы диаметром 10 мм и толщиной 5 мм (рис. 1, а). После вакуумного (1,3310 3 Па) отжига при Т  700C в течение 0,5 часа, который позволял устранить оста- точные напряжения и обеспечивал протекание начальных стадий первичной рекристаллизации без значительного возрастания раз- мера зерна [18], структура состояла, в основном, из зерен -фазы размером порядка 10—15 мкм и незначительного количества дис- персных частиц -фазы субмикронных размеров ( 2% по объему), расположенных преимущественно в тройных стыках границ зерен. 920 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. Деформирование с помощью УЗУО выполняли на установке (рис. 1, б), детально описанной в [15, 16, 19, 20]. Ударное контакт- но-сдвиговое воздействие обеспечивалось стержневыми бойками, расположенными в ударной головке (рис. 1, в), при одновременном возвратно-поступательном смещении держателя образца. Соотно- шение нормальной и сдвиговой скоростей бойков при ударе выдер- живалось одинаковым с помощью поддержания постоянными соот- ветствующих частот и амплитуд смещения торца ультразвукового концентратора (частота fUS  21,7 кГц и амплитуда AUS  22 мкм) и держателя образца (частота fLFV  25 Гц и амплитуда A  19 мм). Ра- венство нормальной (v   vus  2fUSAUS  2,99 м/с) и сдвиговой (v   vlfv  2fLFVA  2,98 м/с) скоростей бойка при ударе позволяет счи- тать, что удары идентичны наклонным ударам о поверхность об- разца [21], позволяющим существенно снизить конечную шерохо- ватость обработанной поверхности. Режимы обработки приведены в табл. 1. Максимальная деформация достигается в поверхностном слое образца, которую в данной работе оценивали по изменению геомет- рических размеров деформированного слоя (рис. 1, в) [11, 15, 16]: 2 2 2 1/2 1 2 2 3 3 1 ( 2/3) [( ) ( ) ( ) ] ,e             (1) где 1  (h0  hP)/h0, 2  3  (d0  dP)/d0 – главные деформации, h0 и d0 – исходные размеры образца и hP и dP – размеры образца после об- работки. Деформационный разогрев поверхностного слоя Т оценивался с учетом работы деформации АD, микротвердости, приближенно рав- Рис. 1. Схема вырезки обрабатываемых образцов (а); схема установки (б): оборудование для УЗУО состоит из ультразвукового генератора (1), уль- тразвукового инструмента (2) ударной головки (3) бойков (4), низкоча- стотного генератора (5) держателя образца (6) опорной плиты (7); схема узла нагружения (в): держатель (1), образец (2), бойки (3), ударная голов- ка (4), УЗ концентратор (5). Вставка на (в) показывает параметры поверх- ностного слоя до (d0, h0) и после (dP, hP) обработки. СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 921 ной утроенному пределу текучести H  3T, степени деформации e , удельной теплоемкости деформированного метала СV  0,28 кДж/(кгК), его плотности   6527 кг/м 3 и массы материала m в зоне деформации, а также коэффициента выхода тепла при пласти- ческой деформации   0,9 [15, 16, 22]: 1 1 D T ( ) ( ) . V V V T C m A C m ed          (2) Структура и текстура поверхностных слоев сплава толщиной 10— 20 мкм после УЗУО изучены с помощью рентгеновского фазового анализа (ДРОН-3M с излучением CuK) и трансмиссионной элек- тронной микроскопии (микроскоп CX-II JEM 100). Для определе- ния локального химического состава поверхностного слоя после УЗУО на воздухе и в среде аргона использовали растровый элек- тронный микроскоп JSM 6490LV (Jeol, Япония) с безазотным энер- годисперсионным анализатором (ЕДА) INCA Energy 450XT. Изме- рения микротвердости выполнены на приборе ПМТ-3 при нагрузке на индентор Виккерса 100 г. Коррозионное поведение образцов ис- следовано в 3,5% водном растворе NaCl по схеме открытой электро- литической ячейки (регистрация с помощью нормального серебря- ного электрода временной зависимости потенциала коррозии), а также потенциодинамическим методом с использованием насы- щенного каломельного электрода (SCE) и платиновой пластины в качестве измерительного и сравнительного электродов (измерение тока коррозии в интервале задаваемых потенциалов). Для характе- ристики коррозионных свойств образцов были измерены и оценены следующие величины: потенциал открытой цепи ЕОС в зависимости от времени пребывания в агрессивной среде, потенциал коррозии EC, ток коррозии iC, потенциал разрушения окисной пленки EBD и ширина области пассивации EP. 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ На рисунке 2 показаны рентгенограммы образцов сплава Zr—1% Nb ТАБЛИЦА 1. Параметры процесса ультразвуковой обработки. Обработка Длительность обработки, с Эффективная деформация e Температурный режим T согласно (2), К УЗУО-05 30 0,18 65 УЗУО-1 60 0,34 150 УЗУО-2 120 0,6 255 УЗУО-4 240 0,86 358 922 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. после исходной термомеханической обработки и УЗУО, выполнен- ной в течение различного времени. Видно, что образованная при прокатке базисная текстура сплава проявляется даже после приме- ненной термообработки (дифрактограмма 0) – соотношение интен- сивностей линий (0002) и (10—11) равно 1,57 в отличие от таблич- ных данных (0,27). УЗУО приводит к уширению, смещению и пере- распределению интенсивностей рентгеновских отражений. Следует также отметить появление слабых рефлексов, соответствующих уг- ловым положениям линий оксида ZrO2. Постепенное уширение рентгеновских максимумов с ростом времени УЗУО свидетельству- ет об уменьшении размеров областей когерентного рассеивания и/или возрастании микроискажений решетки. Это подтверждается также данными электронной микроскопии (рис. 4). Смещение ли- ний в сторону меньших углов дифракции связано со значительны- ми сжимающими напряжениями в поверхностном слое после УЗУО. Оценки этих макронапряжений по смещению дифракцион- ных линий дают величину порядка 550 МПа. Рисунок 3 демонстрирует полюсные фигуры (0002) для отож- женного и деформированного образцов. Видно, что УЗУО приводит к росту интенсивности базисной текстуры, что указывает на разво- рот большинства базисных плоскостей параллельно поверхности образца. Это подтверждается также оценками изменения соотно- шений линий (0002) и (10—11) на рентгенограммах (рис. 2) отожженного образца и образцов, обработанных с помощью УЗУО в течение 120 и 240 с (соответственно 1,57, 2,86 и 4,54 по сравнению с Рис. 2. Рентгенограммы образцов сплава Zr—1% Nb в отожженном после прокатки состоянии (0) и УЗУО в течение 60 с (1), 120 с (2) и 240 с (4). СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 923 табличными данными – 0,27). Результаты ПЭМ-исследований дислокационных/зеренных структур в поверхностном слое образцов сплава Zr—1% Nb после от- жига и последующей УЗУО показаны на рис. 4. Релаксационная термическая обработка после предварительной холодной прокатки существенно уменьшает общую плотность дислокаций и способ- ствует образованию тонких и четких границ (рис. 4, а), что свиде- тельствует о начале первичной рекристаллизации. Картина элек- тронной дифракции становится типичной для крупнозернистого материала. Однако можно говорить о сохранении текстуры прокат- ки. Наблюдаемая устойчивость текстуры прокатки согласуется с литературными данными. В работе [23] описана более высокая ста- бильность текстуры при рекристаллизации сильно деформирован- ных (до 80%) образцов низколегированного сплава циркония по сравнению с образцами, подвергнутыми малой степени деформа- ции, в которых рекристаллизационное зарождение новых зерен на границах ведет к изменению текстуры. ИПД при УЗУО вызывает на начальных стадиях деформирова- ния интенсивное двойникование [25], сопровождающееся разворо- том базисных плоскостей параллельно поверхности с образованием базисной текстуры (рис. 2, 3). Также существенно увеличивается плотность дислокаций, которые с ростом степени деформации пе- рераспределяются, образуя новые субграницы и ячеистые структу- ры. Затем происходит возрастание разориентировки субграниц, и появление равноосных зерен (рис. 4, б). При степенях деформации поверхностного слоя е  0,9—1,0 формируется зеренная структура с а б Рис. 3. Полюсные фигуры (0002) сплава Zr—1% Nb в отожженном после прокатки состоянии (а) и после УЗУО в течение 240 c (б). 924 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. ультрадисперсными равноосными зернами со средним размером около 80—150 нм (рис. 4, в). Обнаруженная последовательность микроструктурной эволюции согласуется с механизмом измельчения зерен, который сообщался для циркония после высокоскоростной деформации ГПУ-металлов с использованием составного стержня Гопкинсона [22], после обра- ботки поверхностным механическим истиранием [24] или после УЗУО [7, 15, 16, 25]. Сформированная микроструктура, базисная текстура, а также сжимающие остаточные напряжения оказывают упрочняющее действие. Микротвердость возрастает постепенно со временем обра- ботки (рис. 5) и демонстрирует тенденцию к насыщению, когда время обработки превышает 60 с, что соответствует степени дефор- мации поверхностного слоя е  0,34. Известно, что величина микротвердости дает усредненную ин- формацию о степени упрочнения поверхностного слоя и учитывает действие целого ряда микромеханизмов торможения дислокаций при вдавливании индентора. Возникновение базисной текстуры оказывает упрочняющее действие, поскольку для деформации вдоль оси с ГПУ-решетки требуется активация пирамидальных си- стем скольжения, которые действуют при больших приложенных напряжениях (190 МПа), чем при деформировании за счет приз- матических систем скольжения вдоль наиболее плотноупакованной базисной плоскости (118 МПа) [26]. Сформированный после УЗУО ультрадисперсный слой содержит большую объемную долю границ зерен, что существенно изменяет твердость и другие механические Рис. 4. Структура поверхностного слоя сплава Zr—1% Nb, полученная ме- тодом ПЭМ, после отжига прокатанного образца (а) и после УЗУО до сте- пени деформации е  0,86 (б) и е  1,0 (в). СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 925 свойства по сравнению с крупнозернистым материалом. Наблюдае- мая корреляция возрастания микротвердости (рис. 5) и уменьше- ния размера зерна в поверхностном слое (рис. 4, б, в) подтверждает тот факт, что работает и зернограничное упрочнение согласно соот- ношению Холла—Петча. В то же время, упрочнение, вызванное ча- стицами -фазы, сконцентрированными на границах зерен, незна- чительно из-за их малой и неизменной в процессе УЗУО объемной доли. Дополнительными факторами упрочнения является также суще- ственное повышение концентрации кислорода в поверхностном слое, сопровождающееся рассмотренными ниже процессами обра- зования твердого раствора Zr—O и оксидных пленок. Наличием кислорода, сосредоточенного в границах зерен, были объяснены аномально высокие значения твердости наноразмерных зеренных структур в пленках -титана, полученных магнетронным напыле- нием в кислородосодержащей среде (4—11 ГПа) [27], или в поверх- ностных слоях сплава ВТ1-0 после УЗУО (7 ГПа) [7]. Временные зависимости потенциалов коррозии ЕОС образцов сплава Zr—1% Nb после отжига и УЗУО в открытой электролитиче- ской ячейке показаны на рис. 6. Потенциал ЕОС для отожженного образца монотонно возрастает, свидетельствуя о постепенном фор- мировании окисной пленки. С самого начала испытаний кривые ЕОС образцов после УЗУО возрастают быстрее, чем для отожженного об- разца, выходя на насыщение ЕОСн, свидетельствующее об установ- лении равновесия между процессами окисления и восстановления. Рис. 5. Изменение микротвердости сплава Zr—1% Nb при возрастании времени УЗУО (степени деформации). 926 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. На кривых после УЗУО видно два перегиба, положение которых за- висит от времени обработки. Так, на начальных стадиях нахожде- ния обработанных образцов в хлорсодержащем растворе их потен- циалы ЕОС изменяются медленнее, чем потенциал отожженного об- разца. Такое поведение связано с большей шероховатостью поверх- ности и большей долей границ зерен в ультрадисперсной зеренной структуре после УЗУО, что способствует активному растворению атомов циркония в агрессивной среде. С течением времени процесс растворения замедляется, посколь- ку доминирующую роль начинают играть наличие базисной тек- стуры и большого числа так называемых «специальных» границ, образованных за счет двойникования [28]. При этом энергия выхо- да атомов циркония в раствор из плотноупакованных плоскостей и специальных границ с большим числом точек сопряжения значи- тельно возрастает. Повышенное содержание кислорода в поверх- ностном слое может способствовать более интенсивному формиро- ванию оксидов, которые начинают образовывать отдельные обла- сти, покрытые пассивирующей окисной пленкой. Это приводит к торможению выхода ионов циркония в раствор, т.е. к ускоренному возрастанию потенциалов обработанных образцов по сравнению с отожженным образцом. При небольшом времени УЗУО (30 с) сфор- Рис. 6. Изменение электрохимического потенциала в открытой электро- литической ячейке со временем пребывания в 3,5% водном растворе NaCl образцов сплава Zr—1% Nb в исходном состоянии (0) и после УЗУО дли- тельностью 30 с (05), 60 с (1), и 120 с (2). СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 927 мированный оксидный слой оказывается наименее прочным, и по- сле выдержки в соляном растворе в течение 27 минут происходит его разрушение, сопровождающееся резким падением потенциала до уровня потенциала отожженного образца (см. кривые 0 и 05 на вкладке внизу рис. 6). Установившийся потенциал всех образцов сохраняется почти неизменным при их длительном пребывании в растворе (24 часа). Однако, образцы, обработанные УЗУО в течение 30 с, демонстрируют большую подверженность растворению (ЕОСн  23,5 мВ), чем исходный образец (ЕОСн  20,5 мВ) из-за большей шероховатости. Увеличение длительности УЗУО до 60 и 120 с приводит к большим значениям установившихся потенциалов коррозии ЕОСн  19,3 мВ и 16,8 мВ соответственно. Это свидетель- ствует о большей инертности обработанной поверхности подобно данным, полученным для алюминиевого [29] или титанового [30] сплавов, на поверхности которых после лазерной обработки образо- вывались оксиды алюминия и титана соответственно. Электрохимические свойства отожженных и обработанных УЗУО плоских образцов показаны на рис. 7. Результаты потенцио- динамической поляризации указывают, что обработанные УЗУО поверхности имеют более высокую устойчивость против коррозии по сравнению с отожженным образцом. Анодная кривая поляриза- ции обработанной УЗУО поверхности смещается в направлении к более низким плотностям тока іС, что свидетельствует о снижении скорости активного растворения, а также о появлении расширяю- щихся областей, покрытых оксидными пленками пассивирующего действия. Можно также отметить более интенсивное возрастание Рис. 7. Потенциодинамические кривые образцов сплава Zr—1% Nb в ис- ходном состоянии (1) и после УЗУО в течение 120 (2) и 240 с (3). 928 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. потенциала в области пассивации – угол () между осью тока и ка- сательной к поляризационной кривой больше, чем в случае отожженного образца, т.е. происходит ускоренное воссоединение отдельных областей, покрытых оксидами, с образованием непре- рывного оксидного слоя высокой плотности. Это также подтвер- ждается ощутимым расширением области пассивации ЕР с ростом времени УЗУО (рис. 7), т.е. потенциал разрушения окисной пленки Ebd после УЗУО становится более высоким при некотором увеличе- нии потенциала коррозии ЕС. На интенсивность протекания описанных выше процессов ока- зывает существенное влияние концентрация кислорода в припо- верхностном слое. Облегченному проникновению кислорода в ма- териал образца способствуют высокоскоростная ударная деформа- ция при УЗУО, локальный разогрев, формирование большого числа границ зерен в ультрадисперсной зеренной структуре. Согласно би- нарной диаграмме системы Zr—O в равновесном состоянии при 200C в твердом растворе -Zr может быть растворено до 30 ат.% кислорода [31, 32]. Рис. 8. РЭМ-изображения поверхности (а—в) и концентрация (г) компонен- тов сплава (Zr, Nb) и примесей (O, Fe) на поверхности сплава Zr—1% Nb в отожженном состоянии (а) ипослеУЗУО (120 с) на воздухе (б) и в аргоне (в). СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 929 Данные энергодисперсионного анализа (рис. 8) показывают, что содержание кислорода CO в обработанной поверхности зависит от среды обработки. При УЗУО в аргоне CO в три раза меньше, чем по- сле УЗУО на воздухе (CO  60%), т.е. в последнем случае, кроме твердого раствора Zr—O, на поверхности находится еще слой оксида ZrO2. Согласно рентгеноструктурным (рис. 2) и термодинамическим [31] данным наиболее вероятными кристаллическими структурами оксида ZrO2 являются моноклинная и тетрагональная. Данные ра- бот [5, 15, 31, 33] позволяют ожидать, что после УЗУО на воздухе образуется большая часть тетрагонального оксида t-ZrO2, который является более плотным, прочным и коррозионно-стойким по срав- нению с моноклинной модификацией оксида m-ZrO2. Схематически оксидные слои показаны на рис. 9. Оксидные покрытия на сплавах Zr, полученные термообработкой, нашли широкое применение в медицине для обеспечения высокой коррозионной стойкости и дли- тельного срока эксплуатации различных конструкций, импланта- тов и биоцистерн [34]. Поэтому целенаправленное создание оксид- ных и нитридных пленок на циркониевых сплавах путем механо- химических реакций при УЗУО может быть весьма перспектив- ным. 4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ На основании выполненного структурного анализа можно отметить наличие четырех причин повышения коррозионной стойкости сплава Zr—1% Nb после УЗУО. Первая причина – это ярко выра- женная базисная текстура с параллельным расположением к по- верхности образцов наиболее упакованных (базисных) плоскостей Рис. 9. Схемы оксидных пленок на поверхности образцов (ГЗ – граница зерна). 930 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. решетки, а также значительная часть специальных границ. Этот вывод согласуется с результатами, полученными для титана ком- мерческой чистоты, обработанного равноканальным прессованием [35] и прокатанного циркония [36], которые показали доминирую- щую роль текстуры как фактора, управляющего коррозионными свойствами Ti и Zr. Второй фактор – ультрадисперсная зеренная структура, также улучшающая устойчивость против коррозии. Намного более высо- кая доля границ зерен провоцирует более легкое окисление и обра- зование окисной пленки [9, 12]. Теоретическая модель коррозии Zr [13] показывает, что измельчение зерна до наномасштабного уровня может значительно снизить скорость коррозии. Критичной является также плотность дислокаций. Будучи наиболее высокой в холоднокатаном образце, плотность дислока- ций провоцирует некоторое ухудшение потенциала коррозии и по- нижает величину потенциала разрушения оксидной пленки [15, 37]. В работе [37] устойчивость к коррозии титана была выше в отожженном состоянии по сравнению с деформированным поверх- ностным слоем после пескоструйной обработки, который характе- ризовался более высокой плотностью дислокаций. Таким образом, формирование дисперсных зерен, свободных от дислокационных скоплений, является наиболее предпочтительным в смысле высо- кой коррозионной стойкости. Еще одним важным фактором является аномальное повышение содержания кислорода после УЗУО на воздухе [8]. Ускоренная диффузия кислорода обусловлена высокими скоростями деформа- ции при ударе [17, 38], локальным деформационным разогревом [15, 16, 22] и наличием большого количества границ. Кислород, об- разуя твердый раствор в цирконии, вызывает его существенное упрочнение. Насыщение поверхности кислородом ведет к формиро- ванию тонкого оксидного слоя, который затрудняет выход атомов циркония на поверхность, предотвращая коррозию. Об ограничи- вающем действии пленки ZrO2 на транспорт атомов циркония во внешнюю среду сообщалось также в [33]. Отличительной особенно- стью результатов данной работы является получение окисных пле- нок за счет механохимических реакций, протекающих без допол- нительного нагрева, а при использовании энергии высокоскорост- ной интенсивной пластической деформации, создаваемой с помо- щью УЗУО. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. Д. Дуглас, Металловедение циркония (Москва: Атомиздат: 1975). 2. N. Stojilovic, E. T. Bender, and R. D. Ramsier, Prog. Surf. Sci., 78: 101 (2005). 3. L. Saldaña, A. Méndez-Vilas, L. Jiang et al., Biomaterials, 28: 4343 (2007). СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 931 4. D. Kuroda, M. Niinomi, M. Morinaga, Y. Kato, and T. Yashiro, Mater. Sci. Eng. A, 243: 244 (1998). 5. Y. H. Jeong, H. G. Kim, D. J. Kim et al., J. Nucl. Mater., 323: 72 (2003). 6. С. А. Фирстов, Т. Г. Рогуль, В. Л. Свечников и др., Металлофиз. новейшие технол., 25, № 9: 1153 (2003). 7. B. N. Mordyuk and G. I. Prokopenko, Mater. Sci. Eng. A, 437: 396 (2006). 8. М. А. Васильев, В. А. Тиньков, С. М. Волошко и др., Металлофиз. новейшие технол., 34, № 5: 687 (2012). 9. G. Palumbo, K. T. Aust, E. M. Lehockey et al., Scr. Mater., 38: 1685 (1998). 10. T. Wang, J. Yu, and B. Dong, Surf. Coat. Technol., 200: 4777 (2006). 11. B. N. Mordyuk, G. I. Prokopenko, М. А. Vasiliev, and N. A. Iefimov, Mater. Sci. Eng. A, 458: 253 (2007). 12. A. Balyanov, J. Kutnyakova, N. A. Amirkhanova et al., Scr. Mater., 51: 225 (2004). 13. X. Y. Zhang, M. H. Shi, C. Li et al., Mater. Sci. Eng. A, 448: 259 (2007). 14. Н. И. Хрипта, Б. Н. Мордюк, О. П. Карасевская и др., Металлофиз. новейшие технол., 30, спец. вып.: 369 (2008). 15. B. N. Mordyuk, O. P. Karasevskaya, G. I. Prokopenko, and N. I. Khripta, Surf. Coat. Technol., 210: 54 (2012). 16. B. N. Mordyuk, O. P. Karasevskaya, and G. I. Prokopenko, Mater. Sci. Eng. A, 559: 453 (2013). 17. Г. И. Прокопенко, Д. С. Герцрикен, Массоперенос и подвижность дефектов в металлах при ультразвуковой ударной обработке (Киев: 1989) (Препр./Институт металлофизики АН УССР. № 1, 1989). 18. V. D. Hiwarkar, S. K. Sahoo, I. Samajdar et al., J. Nucl. Mater., 384: 30 (2009). 19. B. N. Morduyk and G. I. Prokopenko, J. Sound Vibr., 308: 855 (2007). 20. B. N. Mordyuk, Yu. V. Milman, M. O. Iefimov et al., Surf. Coat. Technol., 202: 4875 (2008). 21. J. O. Peters and R. O. Ritchie, Mater. Sci. Eng. A, 319—321: 597 (2001). 22. B. K. Kad, J.-M. Gebert, M. T. Perez-Prado et al., Acta Mater., 54: 4111 (2006). 23. F. Gerspach, N. Bozzolo, and F. Wagner, Scr. Mater., 60: 203 (2009). 24. K. Y. Zhu, A. Vassel, F. Brisset, K. Lu, and J. Lu, Acta Mater., 52: 4101 (2004). 25. Н. И. Хрипта, Г. И. Прокопенко, Б. Н. Мордюк и др., Металлофиз. новейшие технол., 30: № 8: 1065 (2008). 26. D. Gloaguen, M. Francois, R. Guillen, and J. Royer, Acta Mater., 50: 871 (2002). 27. О. Шут, Закономірності зміцнення полікристалів при переході від мікро до наноструктурного стану (Дис.  канд. фіз.-мат. наук) (Київ: Інститут проблем матеріалознавства ім. І. М. Францевича НАН України: 2013). 28. R. Singh, S. G. Chowdhury, and I. Chattoraj, Metall. Mater. Trans. A, 39, No. 10: 2504 (2008). 29. U. Trdan and J. Grum, Corrosion Sci., 59: 324 (2012). 30. М. О. Васильєв, М. М. Нищенко, В. О. Тіньков, В. С. Філатова, Л. Ф. Яценко, Металлофиз. новейшие технол., 34, № 2: 255 (2012). 31. Binary Alloy Phase Diagram (Ed. T. Massalsky) (Metals Park, OH: American Society of Metals International: 1990). 32. А. Т. Пичугин, О. Г. Лукьяненко, В. М. Ажажа, Фізико-хімічна механіка матеріалів, № 5: 43 (2000). 932 Б. Н. МОРДЮК, О. П. КАРАСЕВСКАЯ, Н. И. ХРИПТА и др. 33. V. Y. Gertsman, Y. P. Lin, A. P. Zhilyaev, and J. A. Szpunar, Philos. Mag. A, 79: 1567 (1999). 34. G. Hunter, S. C. Jani, and V. Pawar, US Patent No. 7,896,926 (2011). 35. M. Hoseini, A. Shahryari, S. Omanovic, and J. A. Szpunar, Corrosion Sci., 51: 3064 (2009). 36. Y. Choi, E. J. Shin, and H. Inoue, Physica B, 385—386: 529 (2006). 37. X. P. Jiang, X. Y. Wang, J. X. Li et al., Mater. Sci. Eng. A, 429: 30 (2006). 38. P. Jiang, Q. Wei, Y. S. Hong et al., Surf. Coat. Technol., 202: 583 (2007). REFERENCES 1. D. L. Douglas, Metallovedenie Tsirkoniya (The Metallurgy of Zirconium) (Moscow: Atomizdat: 1975) (Russian translation). 2. N. Stojilovic, E. T. Bender, and R. D. Ramsier, Prog. Surf. Sci., 78: 101 (2005). 3. L. Saldaña, A. Méndez-Vilas, L. Jiang et al., Biomaterials, 28: 4343 (2007). 4. D. Kuroda, M. Niinomi, M. Morinaga, Y. Kato, and T. Yashiro, Mater. Sci. Eng. A, 243: 244 (1998). 5. Y. H. Jeong, H. G. Kim, D. J. Kim et al., J. Nucl. Mater., 323: 72 (2003). 6. S. A. Firstov, T. G. Rogul’, V. L. Svechnikov et al., Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 25, No. 9: 1153 (2003) (in Russian). 7. B. N. Mordyuk and G. I. Prokopenko, Mater. Sci. Eng. A, 437: 396 (2006). 8. M. A. Vasiliev, V. A. Tin’kov, S. M. Voloshko et al., Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 34, No. 5: 687 (2012) (in Russian). 9. G. Palumbo, K. T. Aust, E. M. Lehockey et al., Scr. Mater., 38: 1685 (1998). 10. T. Wang, J. Yu, and B. Dong, Surf. Coat. Technol., 200: 4777 (2006). 11. B. N. Mordyuk, G. I. Prokopenko, М. А. Vasiliev, and N. A. Iefimov, Mater. Sci. Eng. A, 458: 253 (2007). 12. A. Balyanov, J. Kutnyakova, N. A. Amirkhanova et al., Scr. Mater., 51: 225 (2004). 13. X. Y. Zhang, M. H. Shi, C. Li et al., Mater. Sci. Eng. A, 448: 259 (2007). 14. N. I. Khripta, B. N. Mordyuk, O. P. Karasevskaya et al., Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 30, Spec. Iss.: 369 (2008) (in Russian). 15. B. N. Mordyuk, O. P. Karasevskaya, G. I. Prokopenko, and N. I. Khripta, Surf. Coat. Technol., 210: 54 (2012). 16. B. N. Mordyuk, O. P. Karasevskaya, and G. I. Prokopenko, Mater. Sci. Eng. A, 559: 453 (2013). 17. G. I. Prokopenko and D. S. Gertsriken, Massoperenos i Podvizhnost’ Defektov v Metallakh pri Ul’trazvukovoy Udarnoy Obrabotke (Masstransfer and Mobility of Defects in Metals at Ultrasonic Impact Treatment) (Kiev: 1989) (Prepr./A.S. of Ukraine. Inst. for Metal Physics. No. 1, 1989) (in Russian). 18. V. D. Hiwarkar, S. K. Sahoo, I. Samajdar et al., J. Nucl. Mater., 384: 30 (2009). 19. B. N. Morduyk and G. I. Prokopenko, J. Sound Vibr., 308: 855 (2007). 20. B. N. Mordyuk, Yu. V. Milman, M. O. Iefimov et al., Surf. Coat. Technol., 202: 4875 (2008). 21. J. O. Peters and R. O. Ritchie, Mater. Sci. Eng. A, 319—321: 597 (2001). 22. B. K. Kad, J.-M. Gebert, M. T. Perez-Prado et al., Acta Mater., 54: 4111 (2006). 23. F. Gerspach, N. Bozzolo, and F. Wagner, Scr. Mater., 60: 203 (2009). 24. K. Y. Zhu, A. Vassel, F. Brisset, K. Lu, and J. Lu, Acta Mater., 52: 4101 СТРУКТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ СПЛАВА Zr—1,0% Nb 933 (2004). 25. N. I. Khripta, G. I. Prokopenko, B. N. Mordyuk et al., Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 30, No. 8: 1065 (2008) (in Russian). 26. D. Gloaguen, M. Francois, R. Guillen, and J. Royer, Acta Mater., 50: 871 (2002). 27. O. Shut, Zakonomirnosti Zmitsnennya Polikrystaliv pry Perekhodi vid Mikro do Nanostrukturnoho Stanu (Regularities of Hardening of Polycrystals at Transition from Micro- to Nanostructural State) (Diss.  Cand. Phys.-Math. Sci.) (Kyyiv: I. M. Frantsevich Institute for Problems of Materials Science, N.A.S. of Ukraine: 2013) (in Ukrainian). 28. R. Singh, S. G. Chowdhury, and I. Chattoraj, Metall. Mater. Trans. A, 39, No. 10: 2504 (2008). 29. U. Trdan and J. Grum, Corrosion Sci., 59: 324 (2012). 30. M. O. Vasiliev, M. M. Nishchenko, V. O. Tin’kov, V. S. Filatova, and L. F. Yatsenko, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 34, No. 2: 255 (2012) (in Ukrainian). 31. Binary Alloy Phase Diagram (Ed. T. Massalsky) (Metals Park, OH: American Society of Metals International: 1990). 32. A. T. Pichuhin, O. H. Lukianenko, and V. M. Azhazha, Physicochemical Mechanics of Materials, No. 5: 43 (2000) (in Ukrainian. 33. V. Y. Gertsman, Y. P. Lin, A. P. Zhilyaev, and J. A. Szpunar, Philos. Mag. A, 79: 1567 (1999). 34. G. Hunter, S. C. Jani, and V. Pawar, US Patent No. 7,896,926 (2011). 35. M. Hoseini, A. Shahryari, S. Omanovic, and J. A. Szpunar, Corrosion Sci., 51: 3064 (2009). 36. Y. Choi, E. J. Shin, and H. Inoue, Physica B, 385—386: 529 (2006). 37. X. P. Jiang, X. Y. Wang, J. X. Li et al., Mater. Sci. Eng. A, 429: 30 (2006). 38. P. Jiang, Q. Wei, Y. S. Hong et al., Surf. Coat. Technol., 202: 583 (2007). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Ähnliche Einträge