Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов
Для проверки эффективности усовершенствованной методики определения параметров диффузии с применением радиоактивных изотопов использовали образцы микрокомпозитов – боридных и карбидных сплавов никеля с контролируемой микроструктурой. Проведен анализ основных путей диффузии, определена структурная ст...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Вопросы атомной науки и техники |
|---|---|
| Дата: | 2011 |
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Національний науковий центр «Харківський фізико-технічний інститут» НАН України
2011
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/111307 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов / Н.А. Азаренков, В.Е. Семененко, Н.Г. Стервоедов, А.А. Касилов // Вопросы атомной науки и техники. — 2011. — № 2. — С. 149-154. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-111307 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Азаренков, Н.А. Семененко, В.Е. Стервоедов, Н.Г. Касилов, А.А. 2017-01-09T14:33:43Z 2017-01-09T14:33:43Z 2011 Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов / Н.А. Азаренков, В.Е. Семененко, Н.Г. Стервоедов, А.А. Касилов // Вопросы атомной науки и техники. — 2011. — № 2. — С. 149-154. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 1562-6016 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/111307 669.018:536.539.171 Для проверки эффективности усовершенствованной методики определения параметров диффузии с применением радиоактивных изотопов использовали образцы микрокомпозитов – боридных и карбидных сплавов никеля с контролируемой микроструктурой. Проведен анализ основных путей диффузии, определена структурная стабильность сплавов, получены монолитные износостойкие покрытия на их основе. Для перевірки ефективності вдосконаленої методики визначення параметрів дифузії із застосуванням радіоактивних ізотопів використовували зразки мікрокомпозитів – борідних та карбідних сплавів нікелю з контрольованою мікроструктурою. Проведено аналіз основних шляхів дифузії, визначена структурна стабільність сплавів, отримані монолітні зносостійкі покриття на їх основі. For verification of efficiency of the improved method of determination parameters of diffusion with the use of radio-nuclides utilized the standards of microcomposites – borides and carbides alloys of nickel with the controlled microstructure. The analysis of basic ways of diffusion is conducted, structural stability of alloys is defined, monolith wearproof coverage is got on their basis. ru Національний науковий центр «Харківський фізико-технічний інститут» НАН України Вопросы атомной науки и техники Физика радиационных и ионно-плазменных технологий Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов Вплив дифузійних процесів на структурну стабільність і зносостійкість природних мікрокомпозитів Influence of diffusive processes on structural stability and wearproofness of natural microcomposites Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| spellingShingle |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов Азаренков, Н.А. Семененко, В.Е. Стервоедов, Н.Г. Касилов, А.А. Физика радиационных и ионно-плазменных технологий |
| title_short |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| title_full |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| title_fullStr |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| title_full_unstemmed |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| title_sort |
влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов |
| author |
Азаренков, Н.А. Семененко, В.Е. Стервоедов, Н.Г. Касилов, А.А. |
| author_facet |
Азаренков, Н.А. Семененко, В.Е. Стервоедов, Н.Г. Касилов, А.А. |
| topic |
Физика радиационных и ионно-плазменных технологий |
| topic_facet |
Физика радиационных и ионно-плазменных технологий |
| publishDate |
2011 |
| language |
Russian |
| container_title |
Вопросы атомной науки и техники |
| publisher |
Національний науковий центр «Харківський фізико-технічний інститут» НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Вплив дифузійних процесів на структурну стабільність і зносостійкість природних мікрокомпозитів Influence of diffusive processes on structural stability and wearproofness of natural microcomposites |
| description |
Для проверки эффективности усовершенствованной методики определения параметров диффузии с применением радиоактивных изотопов использовали образцы микрокомпозитов – боридных и карбидных сплавов никеля с контролируемой микроструктурой. Проведен анализ основных путей диффузии, определена структурная стабильность сплавов, получены монолитные износостойкие покрытия на их основе.
Для перевірки ефективності вдосконаленої методики визначення параметрів дифузії із застосуванням радіоактивних ізотопів використовували зразки мікрокомпозитів – борідних та карбідних сплавів нікелю з контрольованою мікроструктурою. Проведено аналіз основних шляхів дифузії, визначена структурна стабільність сплавів, отримані монолітні зносостійкі покриття на їх основі.
For verification of efficiency of the improved method of determination parameters of diffusion with the use of radio-nuclides utilized the standards of microcomposites – borides and carbides alloys of nickel with the controlled microstructure. The analysis of basic ways of diffusion is conducted, structural stability of alloys is defined, monolith wearproof coverage is got on their basis.
|
| issn |
1562-6016 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/111307 |
| citation_txt |
Влияние диффузионных процессов на структурную стабильность и износостойкость естественных микрокомпозитов / Н.А. Азаренков, В.Е. Семененко, Н.Г. Стервоедов, А.А. Касилов // Вопросы атомной науки и техники. — 2011. — № 2. — С. 149-154. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT azarenkovna vliâniediffuzionnyhprocessovnastrukturnuûstabilʹnostʹiiznosostoikostʹestestvennyhmikrokompozitov AT semenenkove vliâniediffuzionnyhprocessovnastrukturnuûstabilʹnostʹiiznosostoikostʹestestvennyhmikrokompozitov AT stervoedovng vliâniediffuzionnyhprocessovnastrukturnuûstabilʹnostʹiiznosostoikostʹestestvennyhmikrokompozitov AT kasilovaa vliâniediffuzionnyhprocessovnastrukturnuûstabilʹnostʹiiznosostoikostʹestestvennyhmikrokompozitov AT azarenkovna vplivdifuzíinihprocesívnastrukturnustabílʹnístʹíznosostíikístʹprirodnihmíkrokompozitív AT semenenkove vplivdifuzíinihprocesívnastrukturnustabílʹnístʹíznosostíikístʹprirodnihmíkrokompozitív AT stervoedovng vplivdifuzíinihprocesívnastrukturnustabílʹnístʹíznosostíikístʹprirodnihmíkrokompozitív AT kasilovaa vplivdifuzíinihprocesívnastrukturnustabílʹnístʹíznosostíikístʹprirodnihmíkrokompozitív AT azarenkovna influenceofdiffusiveprocessesonstructuralstabilityandwearproofnessofnaturalmicrocomposites AT semenenkove influenceofdiffusiveprocessesonstructuralstabilityandwearproofnessofnaturalmicrocomposites AT stervoedovng influenceofdiffusiveprocessesonstructuralstabilityandwearproofnessofnaturalmicrocomposites AT kasilovaa influenceofdiffusiveprocessesonstructuralstabilityandwearproofnessofnaturalmicrocomposites |
| first_indexed |
2025-11-24T06:09:47Z |
| last_indexed |
2025-11-24T06:09:47Z |
| _version_ |
1850844088291557376 |
| fulltext |
УДК 669.018:536.539.171
ВЛИЯНИЕ ДИФФУЗИОННЫХ ПРОЦЕССОВ НА СТРУКТУРНУЮ
СТАБИЛЬНОСТЬ И ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ
ЕСТЕСТВЕННЫХ МИКРОКОМПОЗИТОВ
Н.А. Азаренков, В.Е. Семененко, Н.Г. Стервоедов, А.А. Касилов
Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина,
Харьков, Украина
Для проверки эффективности усовершенствованной методики определения параметров диффузии с
применением радиоактивных изотопов использовали образцы микрокомпозитов – боридных и карбидных
сплавов никеля с контролируемой микроструктурой. Проведен анализ основных путей диффузии,
определена структурная стабильность сплавов, получены монолитные износостойкие покрытия на их
основе.
ВВЕДЕНИЕ
В структурном отношении современные
жаропрочные, радиационно- и износостойкие
сплавы, многофазная структурная составляющая
которых – эвтектики, одни из наиболее сложных
объектов исследования. Это, как правило, много-
компонентные гетерофазные высоколегированные
материалы, состоящие из интерметалидов γ′-фазы
типа Ni3(Ti, Al), боридов, карбидов MeC, Me23C,
карбоборидов и карбидонитридов [1-3]. Тип связи
упрочняющей фазы с матрицей зависит от
состояния межфазной поверхности раздела
(когерентной, полукогерентной, некогерентной),
размер упрочняющих фаз изменяется от десятых
долей до десятков и сотен микрометров, их
объемная доля – от нескольких процентов до более
чем половины объема [4]. В большинстве случаев
такие сплавы характеризуются неоднородной
макро- и микроморфологией, происходящие в них
диффузионные процессы при температурах более
чем 0,6…0,7 Тпл, приводят к макроскопическим
эффектам деградации структуры, ухудшению
физико-механических свойств материалов [5].
Оценить влияние диффузионных процессов,
ответственных за происходящие в них структурные
изменения, довольно сложно [3,6].
Несомненный интерес представляет изучение
механизмов и топографии диффузионных процессов
в карбидных и боридных эвтектических сплавах –
микрокомпозитах (ЭК), используемых в качестве
специальных материалов (керметы – в ядерной
технике) [5,7]. Известно, что мелкодисперсные
карбиды MeC увеличивают радиационную
стойкость реакторных материалов. Фазы внедрения
NbC, TiC – наиболее часто встречающиеся карбиды
в аустенитных сталях. Никель – модельный
материал для аустенитных сталей, имеющих
одинаковую кристаллическую структуру.
Особенности поведения реакторных сталей (ЭП-
172) в процессе облучения связаны с введением в
них бора. Взаимодействие атомов бора с
дислокациями и дислокационными петлями из-
меняет характер дислокационной структуры в
процессе облучения. Имея большой атомный радиус
(Rb ≈ 0,092 нм) по отношению к элементам
внедрения (C, N), бор снижает диффузионную
подвижность основных легирующих элементов в
реакторных сталях, необходимых для образования
карбидных и интерметаллидных фаз [7].
Механизм влияния бора в жаро- и износостойких
сплавах с большим его содержанием не достаточно
изучен: сама фаза может замедлять диффузию, т.е.
её проницаемость меньше, чем твердого раствора, а
косвенно она может приводить к ускорению
диффузии из-за образования межфазных границ,
состояние которых зависит от условий затвер-
девания слитка сплава. Исследования по межфазной
диффузии, определяющей структурную
стабильность конструкционных материалов,
становятся всё более актуальными. Представляет
интерес изучение механизма и топографии
диффузионных процессов, происходящих при
направленной кристаллизации в боридных и
карбидных эвтектических сплавах, в которых
контролируется размер, форма и распределение
фазовых составляющих.
Рост износо- и радиационной стойкостей
конструкционных материалов с дисперсно-
упрочненной или аморфно-кристаллической
структурой определяется процессами структуро-
образования. Однако имеющиеся данные требуют
серьезного анализа и обобщения [3,5]. Оценить
скорость диффузии непосредственно по межфазным
границам мелкодисперсных выделений фаз
известными методами (снятия слоев, авторадио-
графии) затруднительно [8]. Последнее обуслав-
ливает необходимость усовершенствования раз-
работанного ранее абсорбционного метода путем
повышения его чувствительности с учетом
эффектов самопоглощения излучения, контроля
толщины напыляемого изотопа, его активности и
т.п.
Целью работы является изучение влияния
диффузионных процессов на термостабильность и
износостойкость естественных микрокомпозитов с
контролируемыми макро- и микроморфологиями
фазовых составляющих, возможность создания
монолитных покрытий на их основе.
ВОПРОСЫ АТОМНОЙ НАУКИ И ТЕХНИКИ. 2011. №2.
Серия: Физика радиационных повреждений и радиационное материаловедение (97), с. 149-154. 149
ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА
ЭКСПЕРИМЕНТА
Для исследований использовались: никель -
электролитический чистотой 99,98 %, ниобий –
электронно-лучевой плавки, углерод – спектральной
чистоты, хром – 99,98 %, кремний – 99,8 %, бор
аморфный ~ 99,8 %. Сплавы квазиэвтектического
состава Ni-Ni3B и Ni-NbC получены путем
контролируемых фазовых превращений (метод
Чохральского: вакуум <10-4 Па, скорость
кристаллизации R = (0,68...13,8)·10-5 м/с, градиент
температуры на границе жидкость-твердое тело –
G = 150...200 К/см). Параметры диффузии
определены усовершенствованным абсорбционным
методом с использованием изотопа 63Ni,
обладающего мягким β-излучением с граничной
энергией 67 кэВ.
Исследование структуры и фазового состава
проводили металлографическими, рентгено-
структурным (ДРОН-4М) и электронно-
микроскопическим методами. Локальный
рентгеноспектральный анализ проведен с
использованием внутренних эталонов. Основные
результаты получены при помощи электронного
микроскопа JEM-100CX со сканирующей
приставкой ASID-4D и энергодисперсионного
рентгеновского микроанализатора «Link Systems
860». Изучение износостойкости образцов с
покрытием NiCrSiB на стали 45, в случае
использования торцевой схемы трения,
осуществляли на типовой машине трения МИ-1М, в
которой существующий стандартный узел нагрузки
заменен на специально сконструированный.
Адгезиальную прочность покрытия определяли
методом нормального отрыва аналогично [2] и
сопоставляли с результатами металлографических
исследований в процессе разрывных испытаний
образцов.
Структурная схема установки для определения
параметров диффузии абсорбционным методом
приведена на рис. 1. Она состоит из измерительного
модуля, регистрирующего излучение, электронного
микроконтроллерного блока для усиления и
преобразования сигналов и управляющего компью-
тера. Особенностью работы схемы является то, что
усиленные сигналы, представляющие совокупность
полезной информации и шумовых импульсов ФЭУ,
подаются на интегральный дискриминатор. На его
выходе формируются стандартные счетные
импульсы, если амплитуда входных сигналов
превышает установленный порог срабатывания
дискриминатора. Для определения активности
образца счетные импульсы подсчитываются
электронным счетчиком, программно встроенным в
микроконтроллер с таймером, задающим время
экспозиции Тэкс. Данные об активности образца
через устройство согласования в стандарте USB
передаются в управляющий компьютер установки.
Порог срабатывания дискриминатора подбирается
экспериментально для максимального устранения
шумовых импульсов ФЭУ. Потерянные данные
восстанавливаются расчетным путем по форме
кривой энергетического распределения излучения
используемого изотопа и по величине
установленного порога дискриминации.
Рис. 1. Структурная схема информационно-
аналитической системы для измерения активности
радионуклидов: ИИ – источник излучения;
ИО – исследуемый объект; П – подложка;
ДД – датчик давления; АВЭ – анализатор спектра
электронов; СА – спектроанализатор;
СН – система нагрева; МУТР – подсистема
микроконтроллерного управления температурными
режимами; САД – система аналитической
диагностики; СО – система охлаждения;
СП – система позиционирования; СКД – система
контроля давления; ЛВС – локально-
вычислительная система; ССОД – система сбора
и обработки данных
Для экспериментов по исследованию механиз-
мов радиационно-ускоренной диффузии создан
радиационно-измерительный комплекс, в состав
которого входит ускоритель-имплантер с энергией
однозарядных газовых ионов Е = 30…100 кэВ для
радиационного воздействия на конструкционные
материалы [8]. Создан стенд для создания механи-
ческих нагрузок и радиометр-спектрометр для
измерения параметров диффузии с применением
изотопов. Усовершенствованная методика позволяет
измерять коэффициенты диффузии до значений
D ≤ 10-13...10-14 см2/с.
Для проверки эффективности усовер-
шенствованной методики определения параметров
диффузии использованы образцы микрокомпозитов
– боридных и карбидных сплавов на никелевой
основе с контролируемой микроструктурой.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЯ
Проведенные структурные исследования
микрокомпозитов на никелевой основе показали,
что при контролируемой кристаллизации базовые
кристаллы фаз внедрения возникают лишь в
начальный момент затвердевания. В дальнейшем
наблюдается ориентированный рост ответвления
металлической матричной фазы, которая декорирует
поверхность ведущей кристаллизацию карбидной
(боридной) фазы. В системе Ni-NbC ответвления
приобретают форму трехлистников и наблюдается
рост лишь тех из них, которые лучше совпадают с
направлением градиента температуры. По этой
причине контролируемая кристаллизация
150
формирует более регулярную структуру, чем
объемная. С ростом R наблюдались
морфологические переходы (рис. 2).
Рис. 2. Микроструктура (поперечное сечение)
сплава Ni ~10 мас. % NbC после контролируемого
затвердевания со скоростью кристаллизации:
а - 0,18·10-5 м/с, х5000; б – 0,68·10-5 м/с, х600;
в – 3,45·10-5 м/с, х16000
Однако направление роста фаз при этом не изменя-
лось: <110>Ni⎜⎜<111>NbC аналогично [4]. Диспер-
сность композита λ = A⋅R-0.5, где А = 4⋅10-8 м3/2·с-1/2.
В системе Ni-Ni3B хорошо упорядоченная
пластинчатая микроструктура получена в диапазоне
скоростей R = (0,495...5,5)·10-5 м/с (рис. 3).
Рис. 3. Структура направленно
закристаллизованной композиции Ni-Ni3В,
R = 0,495·10-5 м/с, продольное сечение, х800.
Стрелкой указано направление роста.
Светлые участки - борид никеля
Дисперсность при этом изменялась от 33,2 до
8,1 мкм, направление роста НР⎜⎜<113>Ni3B⎜⎜<101>B Ni,
плоскость сопряжения фаз ⎜⎜{031}Ni3B⎜⎜<101>Ni.
Плотность упаковки атомов на поверхности
(031)Ni3B составляет 0,166 ат./Å2, на (010)Ni –
0,163 ат./Å2. Таким образом, несоответствие
межатомных расстояний минимально - ~2 %,
поверхность раздела - полукогерентная. Общая
энергия понижена в результате возникновения
дислокации на поверхности раздела двух твердых
фаз, которые снижают общую деформационную
энергию.
Согласно [3] в эвтектических сплавах в
посткристализационный период, если
1, 25MeC
Me
a
a
η = < , где aMeC, aMe - период решеток
карбидной и матричной фаз соответственно, при
охлаждении происходит изменение на границе фаз.
По данным ПЭМ в системе Ni-NbC наблюдаемое
перемещение дислокации от границ фаз {100}
осуществляется путем скольжения по
плотноупакованным плоскостям ГЦК-решетки
никеля. При скольжении дисклокаций от границ фаз
{100} ]112[
2
aв = происходит образование
дефектов упаковки. Движение дислокаций
]111[
3
aв = осуществляется путем диффузии,
контролирующей скорость этого процесса.
Рис. 4. Дислокационная структура
микрокомпозита Ni-NbC, х20000
По данным ПЭМ, в микрокомпозите Ni-NbC при
охлаждении от температуры ликвидуса на 1300 К
почти половина межфазных граничных дислокаций
может переместиться в объем матрицы, формируя
субзеренную структуру (рис. 4, 5). Согласно
проведенным расчетам это обусловлено возникаю-
щими напряжениями ∼ 2760 МПа, вызывающими
упругую деформацию в системе Ni-NbC.
Как показано ниже, наблюдаемые структурные
изменения в микрокомпозитах влияют на
протекающие в них диффузионные процессы.
Результаты измерений параметров диффузии в
микрокомпозите Ni-NbC приведены на рис. 6.
Полученные данные можно объяснить ускоренной
диффузией по межфазным границам.
Ni3B
151
Рис. 5. Межфазные дислокации в эвтектической
системе Ni-NbC, х25000. Стрелкой показаны
межфазные дислокации
Рис. 6. Изменение коэффициента диффузии 63Ni
в Ni-NbC (1, 2 – Rx10-5=3,45; 0,68 м/c;
3 – изотропная структура,
4 - монокристаллический никель)
Определено, что эффективная энергия активации
диффузии 63Ni в Ni-NbC при R = 7,5⋅10-5 м/с
составляет ∼0,5 от энергии активации в
монокристалле никеля, что достаточно близко к
соотношению энергий активации диффузии по
границам к объему зерна (0,35...0,45). Анализ
микроструктуры ЭК и параметров диффузии
показывает, что диффузионная проницаемость
зависит от формы карбидов, совершенства
структуры ЭК, характера границ фаз. В композите
Ni-NbC волокна не имели четкой огранки и, как
следствие, переходная зона, имеющая высокую
диффузионную проницаемость, может иметь
большую толщину. Экспериментально установлено
значительное замедление диффузии по межфазным
границам в случае правильной формы карбидов и
ускорения при наличии в структуре первичных
карбидов неправильной формы или больших
размеров. Обнаружено, что при расположении
карбида NbC по границам зерна наблюдается рост
коэффициента диффузии (при R = 13,8·10-5 м/с,
Т=1323 К - DNi→Ni-NbC изменяется от 7,9·10-12 до
1,8·10-11 см2/с). Таким образом, диффузионно
проницаема становится не только граница ЭК, но и
сам карбид, который обычно непроницаем для
диффузии атомов никеля (атомы Nb не замещаются
атомами Ni в карбиде NbC) [5]. Следовательно,
граница зерна как бы навязывает свою дефектность
карбидной фазе, которая на ней расположена.
В пластинчатом микрокомпозите Ni-Ni3B за
время диффузионного отжига (30 ч при Т=975 К,
0,5 ч при Т=1320 К) микроструктура остается
неизменной. На идентичных образцах микро-
композита определены параметры диффузии вдоль
D⎜⎜ и поперек D⊥ направления роста (рис. 7).
Рис. 7. Температурная зависимость
эффективного коэффициента диффузии регулярной
композиции: 1 - Ni-Ni3B - вдоль оси роста;
2 - Ni-Ni3B - изотропная структура;
3 - Ni-Ni3B - поперек оси роста; 4 – матрица
эвтектической композиции Ni-Ni3B;
5 – монокристаллический никель
В обоих случаях диффузия происходит вдоль
пластин в плоскости межфазной границы. Энергия
активации диффузии Q⊥≈Q⎜⎜=45 ккал/моль значи-
тельно выше, чем в монокристаллической
никелевой матрице (56,36 ккал/моль), что ниже, чем
в монокристаллах никеля (∼67,60 ккал/моль).
Анизотропия коэффициентов диффузии
обусловлена неэквивалентностью кристалло-
графических направлений плоскости межфазной
границы. Возможно, наблюдаемый эффект
обусловлен анизотропией объемной диффузии в
монокристаллических пластинах борида Ni3B,
имеющих ромбическую решетку. Как следует из
рис. 7, существует температурная область, в которой
введение бора в малых (менее 0,1 мас. %)
количествах (матрица композита) приближает
состояние границ в кинетическом и
термодинамическом отношениях к состоянию
объема зерна. Различная диффузионная
проницаемость матричного твердого раствора и
микрокомпозита, ориентированного поперек оси
роста, объясняется преимущественной диффузией
по полукогерентным границам раздела фаз, причем
меньшая диффузионная проницаемость матричного
твердого раствора при более низких температурах
объясняется тормозящим влиянием бора. Следует
отметить, что вследствие малой величины атомного
диаметра бора (≈0,092 нм) по отношению к атомам
никеля образование комплекса атом бора-вакансия
(энергия связи ~0,4 эВ) играет важную роль в
152
перемещении атомов бора к структурным дефектам
кристаллической решетки, а также к границам зерен
и межфазным границам [7]. Последним объясняется
обнаруженная температурная зависимость (см.
рис. 7, кривая 3, 4). Анализ соотношения Q/RTпл и
величины частотного множителя D0 указывает на
возможный вакансионный механизм диффузии в
системе Ni-Ni3B.
Общим результатом, установленным в данной
работе, для случая изотермического отжига
(0,85...0,9 Тпл) микрокомпозитов с регулярной
структурой является огрубление в участках
ускоренной диффузии – дефектных местах
(перегибы, разветвления, концы пластин), где
наблюдается повышенная плотность дисклокаций
ρD>109 см-2 (рис. 8). В пластинчатых ЭК реллеевская
неустойчивость и оствальдовское огрубление не
развиваются, так как кривизна межфазных границ
близка к нулю, не считая их краев. Последнее
усиливается стремлением ЭК к состоянию с
минимальной межфазной поверхностной энергией, а
также высокой подвижностью атомов внедрения (С,
В). Определено, что при наличии дефектов в
структуре (места кривизны, обрыва пластин)
наблюдалась повышенная растворимость атомов
бора согласно соотношению:
))11(exp(1 TR
V
rR
CC
n
M
k
nn
+= ∞ γ , (1)
где С1, С∞ - концентрация бора на изогнутой и
плоской поверхностях боридной фазы; Vk
M –
молярный объем борида; Rn, rc – радиус контура
пластины и её кривизны соответственно; γ –
свободная поверхностная энергия на границе
металл–борид. Изменение растворимости бора
приводит к градиенту концентрации атома
внедрения и его диффузии к соседней пластине
(рис. 9).
Рис. 8. Изменение структуры Ni-Ni3B при отжиге
(Т = 0,85Тпл, τ > 50 ч), R = 5,3⋅10-5 м/с, x650;
а – исходная структура, б – после отжига
Диффузионный поток, обусловленный
требованием локального равновесия, приводит к
движению дефекта. Оценки показывают, что его
скорость составляет ∼ 0,05 мкм\ч при Т ≈ 0,9Тпл.
Следует отметить, что механизм миграции
доминирует в ранней стадии отжига. Таким
образом, в дефектных местах, характеризующихся
наибольшим искажением структуры и повышенной
плотностью дислокаций, наблюдалась преимущ-
ественная коагуляция фаз внедрения (см. рис. 8,б).
Микрокомпозиты с идеально упорядоченной,
совершенной микроструктурой термостабильны
вплоть до предплавильных температур.
Рис. 9. Схема процесса растворения боридной фазы
Определена износостойкость покрытий
(≤1…1,5 мм) на стальном изделии пластинчатой
эвтектики Ni-Ni3B, легированной хромом
(20 мас. %) и кремнием (5 мас. %). Монолитное
покрытие получено в условиях контролируемой
термообработки. В зависимости от направления
теплоотвода при охлаждении ориентация
упрочняющих покрытие включений боридов (CrB,
Ni3B) устанавливалась вдоль или поперек
поверхности подложки, что существенно изменяло
физико-механические свойства основы покрытия.
При рентгеноструктурных исследованиях
обнаружено слабое проникновение в сталь никеля и
хрома, что обусловлено диффузией бора в
подложку. Установлено, что присутствие углерода в
подложке (∼0,45 мас. %) увеличивает тормозящий
эффект. На глубине ∼100 мкм в стальной подложке
содержание бора ∼ 0,001 мас. %. В полученном
изделии наблюдался рост адгезиальной прочности
покрытия до 950 мПа.
ба
Рис.10. Структура металлокерамического
покрытия NiCrSiB после направленной
кристаллизации (а) и сформированного шликерным
способом (б), x350
Микроструктура покрытия (рис. 10)
представляет зону борирования ∼ 0,015...0,02 мм,
полосу твердого раствора ∼ 0,02...0,035 мм и
основной слой, состоящий из участков твердого
153
раствора и кристаллов борида хрома,
распределенных в тонкопластинчатой эвтектике.
После нанесения боридного покрытия (≤1…1,5 мм)
величина адгезионной прочности (более 900 МПа)
превышает когезионную прочность стали
(~ 620...780 МПа). В результате покрытие не
отслаивалось при длительных испытаниях на износ.
При наличии прочной межфазной границы и
определенной ориентации фазовых составляющих в
микрокомпозите уменьшается вероятность отрыва
твердых износостойких боридных фаз, что снижает
коэффициент трения до 0,035…0,040 и интен-
сивность изнашивания до 4·10-6 м/км, что в 3-9 раз
превышает аналогичные показатели покрытия,
полученного по общепринятой шликерной методике
[2].
ВЫВОДЫ
Определено влияние состояния межфазных
границ, микроморфологии упрочняющих фаз
внедрения на параметры диффузии и
износостойкость микрокомпозитов. Выяснен
диапазон температур, в котором наблюдается
преимущественное влияние бора или межфазных
границ ЭК на диффузионную проницаемость
боридных сплавов никеля.
Диффузионная проницаемость ориентированных
границ фаз направленного закристаллизованного
композита значительно ниже проницаемости
большеугловых границ зерен общего типа. Данный
результат интерпретируется как проявление более
высокого структурного совершенства
исследованных границ.
Огрубление структуры микрокомпозитов в
процессе изотермической выдержки при
предплавильных температурах происходит за счет
перемещения структурных дефектов. Полученные
данные по параметрам диффузии являются
основополагающими для оценки термостабильности
гетерофазных систем сплавов в условиях
длительной высокотемпературной эксплуатации.
Композиционный принцип структуро-
образования позволяет получать высокопрочные,
износостойкие, монолитные стуктурно стабильные
микрокомпозиты с регулярными структурами и
покрытия на их основе.
ЛИТЕРАТУРА
1. L.A. Mal’tseva et al. // Metal Science and Heat
Treatment. 2010, v. 52, N 1-2, p. 39-45.
2. V.M. Azhazha, V.E. Semenenko, N.N. Pilipenko,
Wear resistant composite coating // Powder
Metallurgy and Metal Ceramic. 2007, v. 46, N 2,
p. 52-58.
3. В.М. Ажажа, Н.А. Азаренков, В.Е. Семененко,
А.В. Кузьмин. Oсобенности получения и
свойства естественных композиционных
материалов на основе тугоплавких металлов //
МФ и НТ. 2008, т. 30, №12, с. 277-288.
4. М.А. Тихоновский. Исследования направленных
фазовых превращений и разработка композитов
// ВАНТ. Серия «Вакуум, чистые материалы,
сверхпроводники». 2004, № 6, c. 115-127
5. D.B. Borisov, L.V. Artyukh, A.A. Bondar.
Titanium-boride eutectic materials. Structure of the
Ti-Nb-B alloys and phase equilibria // Powder
metallurgy and metal ceramics. 2007, v. 46, N 1–2,
р. 52-59.
6. А.В. Кузьмин, В.Е. Семененко, Н.Г. Стервоедов,
А.С. Посухов. Резонансный метод определения
толщины вакуумно-осажденных пленок //
Радиофизика и электроника. 2008, т. 11, № 3,
с. 114-120.
7. В.Н. Воеводин, И.М. Неклюдов. Эволюция
структурно-фазового состояния и радиационная
стойкость конструкционных материалов. Киев:
«Наукова думка», 2006, 376 с.
8. Н.А. Азаренков, А.С.Посухов, В.Е. Семененко,
Н.Г. Стервоедов. Механизмы и
феноменологическая модель процессов
ускорения диффузии при механических и
радиационных нагрузках // Системи управління,
навігації та зв’язку. 2010, в. 4(16), с. 38-44.
Статья поступила в редакцию 28.12.2010 г.
ВПЛИВ ДИФУЗІЙНИХ ПРОЦЕСІВ НА СТРУКТУРНУ СТАБІЛЬНІСТЬ
І ЗНОСОСТІЙКІСТЬ ПРИРОДНИХ МІКРОКОМПОЗИТІВ
М.О. Азаренков, В.Є. Семененко, М.Г. Стервоєдов, А.А. Касілов
Для перевірки ефективності вдосконаленої методики визначення параметрів дифузії із застосуванням
радіоактивних ізотопів використовували зразки мікрокомпозитів – борідних та карбідних сплавів нікелю з
контрольованою мікроструктурою. Проведено аналіз основних шляхів дифузії, визначена структурна
стабільність сплавів, отримані монолітні зносостійкі покриття на їх основі.
INFLUENCE OF DIFFUSIVE PROCESSES ON STRUCTURAL STABILITY AND
WEARPROOFNESS OF NATURAL MICROCOMPOSITES
N.А. Azarenkov, V.E. Semenenko, N.G. Stervoedov, A.A. Kasilov
For verification of efficiency of the improved method of determination parameters of diffusion with the use of
radio-nuclides utilized the standards of microcomposites – borides and carbides alloys of nickel with the controlled
microstructure. The analysis of basic ways of diffusion is conducted, structural stability of alloys is defined,
monolith wearproof coverage is got on their basis.
154
http://www.springerlink.com/content/?Author=L.+A.+Mal%e2%80%99tseva
http://www.springerlink.com/content/0026-0673/
http://www.springerlink.com/content/0026-0673/
http://www.springerlink.com/content/0026-0673/52/1-2/
|