Нанокристаллическая структура расплавов
Показано, что в расплаве вблизи кривой плавления может образовываться равновесная нанокристаллическая структура, состоящая из наноразмерных частиц низкотемпературной кристаллической фазы. Термодинамическая устойчивость наноструктуры обусловлена понижением свободной энергии, связанным с вращением нан...
Saved in:
| Published in: | Металлофизика и новейшие технологии |
|---|---|
| Date: | 2016 |
| Main Author: | |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2016
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112475 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Нанокристаллическая структура расплавов / А. И. Карасевский // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 2. — С. 141-157. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859723651417374720 |
|---|---|
| author | Карасевский, А.И. |
| author_facet | Карасевский, А.И. |
| citation_txt | Нанокристаллическая структура расплавов / А. И. Карасевский // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 2. — С. 141-157. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Металлофизика и новейшие технологии |
| description | Показано, что в расплаве вблизи кривой плавления может образовываться равновесная нанокристаллическая структура, состоящая из наноразмерных частиц низкотемпературной кристаллической фазы. Термодинамическая устойчивость наноструктуры обусловлена понижением свободной энергии, связанным с вращением наночастиц. Причиной спонтанного вращения наночастиц в среде является возрастание вращательной энтропии, которое сопровождает рост частоты вращения частиц и приводит к оптимизации параметров наноструктуры. Получено уравнение и найдено его решение, описывающие вращательное движение наночастиц в среде. Показано, что формирование большого количества хаотически ориентированных нанокристаллов вблизи кривой плавления может быть причиной образования аморфной фазы при охлаждении расплава.
Показано, що в розтопах поблизу кривої топлення може утворюватися рівноважна нанокристалічна структура, яка складається з нанорозмірних частинок низькотемпературної кристалічної фази. Термодинамічну стійкість наноструктури зумовлено зниженням вільної енергії внаслідок обертання наночастинок. Причиною спонтанного обертання наночастинок у середовищі є зростання обертальної ентропії, яке супроводжує ріст частоти обертання і приводить до оптимізації параметрів наноструктури. Одержано рівняння та його розв’язок, які описують обертальний рух наночастинок у середовищі. Показано, що формування великої кількости хаотично орієнтованих нанокристалів поблизу кривої топлення може бути причиною утворення аморфної фази при охолодженні розтопу.
As shown, in a melt near the melting temperature, the thermodynamically stable nanocrystalline structure can be formed. This structure consists of nanosize solid inclusions of the low-temperature phase. Thermodynamic stability of nanostructure is caused by decreasing of free energy due to the rotation of nanoparticles. The reason for the spontaneous rotation of nanoparticles in a medium is the increasing of the rotational entropy that accompanies the increasing of rotational frequencies of the nanoparticles. An equation describing the rotational motion of the nanoparticles in a medium is obtained and its solution is found. As shown, the formation of a large number of randomly oriented nanocrystals may be reason to form an amorphous phase upon cooling of the melt.
|
| first_indexed | 2025-12-01T10:42:48Z |
| format | Article |
| fulltext |
141
АМОРФНОЕ И ЖИДКОЕ СОСТОЯНИЯ
PACS numbers:61.20.Gy, 61.20.Lc,61.25.Mv,64.30.Ef,64.60.Q-,64.70.D-,64.70.Nd, 65.40.Gd
Нанокристаллическая структура расплавов
А. И. Карасевский
Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины,
бульв. Акад. Вернадского, 36,
03680, ГСП, Киев, Украина
Показано, что в расплаве вблизи кривой плавления может образовывать-
ся равновесная нанокристаллическая структура, состоящая из нанораз-
мерных частиц низкотемпературной кристаллической фазы. Термодина-
мическая устойчивость наноструктуры обусловлена понижением свобод-
ной энергии, связанным с вращением наночастиц. Причиной спонтанного
вращения наночастиц в среде является возрастание вращательной энтро-
пии, которое сопровождает рост частоты вращения частиц и приводит к
оптимизации параметров наноструктуры. Получено уравнение и найдено
его решение, описывающие вращательное движение наночастиц в среде.
Показано, что формирование большого количества хаотически ориенти-
рованных нанокристаллов вблизи кривой плавления может быть причи-
ной образования аморфной фазы при охлаждении расплава.
Ключевые слова: расплав, нанокристаллы, вращение нанокристаллов,
термодинамическое равновесие.
Показано, що в розтопах поблизу кривої топлення може утворюватися
рівноважна нанокристалічна структура, яка складається з нанорозмір-
них частинок низькотемпературної кристалічної фази. Термодинамічну
стійкість наноструктури зумовлено зниженням вільної енергії внаслідок
обертання наночастинок. Причиною спонтанного обертання наночасти-
нок у середовищі є зростання обертальної ентропії, яке супроводжує ріст
частоти обертання і приводить до оптимізації параметрів наноструктури.
Corresponding author: Anatolii Illich Karasevskii
E-mail: akaras@imp.kiev.ua
G. V. Kurdyumov Institute for Metal Physics, N.A.S. of Ukraine,
36 Academician Vernadsky Blvd., UA-03680 Kyiv, Ukraine
Please cite this article as: A. I. Karasevskii, Nanocrystalline Structure of Melts,
Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 38, No. 2: 141—157 (2016) (in Russian),
DOI: 10.15407/mfint.38.02.0141.
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2016, т. 38, № 2, сс. 141—157 / DOI: 10.15407/mfint.38.02.0141
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2016 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
142 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
Одержано рівняння та його розв’язок, які описують обертальний рух на-
ночастинок у середовищі. Показано, що формування великої кількости
хаотично орієнтованих нанокристалів поблизу кривої топлення може бу-
ти причиною утворення аморфної фази при охолодженні розтопу.
Ключові слова: розтоп, нанокристали, обертання нанокристалів, термо-
динамічна рівновага.
As shown, in a melt near the melting temperature, the thermodynamically
stable nanocrystalline structure can be formed. This structure consists of
nanosize solid inclusions of the low-temperature phase. Thermodynamic sta-
bility of nanostructure is caused by decreasing of free energy due to the rota-
tion of nanoparticles. The reason for the spontaneous rotation of nanoparti-
cles in a medium is the increasing of the rotational entropy that accompanies
the increasing of rotational frequencies of the nanoparticles. An equation
describing the rotational motion of the nanoparticles in a medium is obtained
and its solution is found. As shown, the formation of a large number of ran-
domly oriented nanocrystals may be reason to form an amorphous phase upon
cooling of the melt.
Key words: melt, nanocrystals, nanocrystals’ rotation, thermodynamic equi-
librium.
(Получено 11 января 2016 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
В начале семидесятых годов прошлого столетия сотрудниками Ин-
ститута металлофизики АН Украины была обнаружена гетероген-
ная структура в металлических расплавах [1]. Оказалось, что в рас-
плавах вблизи кривой плавления сохраняются наноразмерные
включения низкотемпературной кристаллической фазы [1]. Подоб-
ные результаты были получены также другими исследователями
[2, 3] и впоследствии подтверждены во многих рентгенографиче-
ских и электронно-микроскопических исследованиях металличе-
ских расплавов [4, 5]. Длительное время эти результаты не находи-
ли должного физического объяснения, так как образование в рас-
плаве наночастиц низкотемпературной фазы с избыточной поверх-
ностной и объёмной энергией должно приводить к возрастанию
термодинамического потенциала системы и исчезновению такого
наногетерогенного состояния.
Кристаллические кластеры малого размера ( 20—40 Å) были
найдены также и в аморфных металлах [4—6]. В частности, отмеча-
лось [4—6], что основной структурной составляющей металличе-
ских аморфных лент являются нанокристаллические кластеры,
часть из которых периодически вращается с большой скоростью.
Кроме массивных расплавов, плавление некоторых нанокристал-
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 143
лов также сопровождается формированием гетерогенной структуры
(расплав—кристалл). Электронно-микроскопические исследования
плавления нанокристаллов свинца [7—9] выявили, что при плавле-
нии наночастиц вначале образуется жидкий поверхностный слой,
который покрывает твердокристаллическое ядро наночастицы,
вращающееся вокруг своего центра тяжести. С ростом температуры
толщина жидкого слоя возрастает и, соответственно, уменьшается
радиус кристаллического ядра; при этом частота вращения ядра
увеличивается. В работах [10, 11] было показано, что реализация
частицами в расплаве вращательных степеней свободы может яв-
ляться причиной стабилизации такого гетерофазного состояния.
Однако до настоящего времени причина возникновения спонтанно-
го вращения наночастиц в среде, которое неоднократно наблюда-
лось в экспериментах, оставалась не ясной.
В данной работе будут исследованы физические механизмы, ко-
торые приводят к спонтанному вращению наночастиц, определены
параметры таких вращательных состояний и рассмотрены гетеро-
фазные структурные состояния, которые возникают в среде.
2. ВРАЩЕНИЕ НАНОЧАСТИЦ В СРЕДЕ
При исследовании нанокристаллов, находящихся в конденсиро-
ванной среде, в ряде случаев наблюдалось спонтанное вращение на-
ночастиц. Так, в [12, 13] вращение наночастиц Bi и Pb в аморфной
SiO-матрице исследовалось методом высокоразрешающей элек-
тронной микроскопии. Было установлено, что вращение наноча-
стиц имеет прерывистый характер, частота вращения зависит от
размера частиц и температуры; при относительно большом радиусе
наночастиц спонтанное вращение наночастиц не возникает. Подоб-
ные результаты были получены и при изучении спонтанного вра-
щения наночастиц Bi, находящихся в аморфном SiO и жидком Ga
[14]. В работах [15, 16] наблюдалось свободное вращение магнит-
ных наночастиц в твёрдых матрицах. Электронно-микроскопи-
ческое исследование плавления нанокристаллов свинца [7—9] вы-
явило, что плавление наночастиц начинается с формирования жид-
кого поверхностного слоя, покрывающего твёрдое ядро наночасти-
цы, которое вращается вокруг её центра масс. Спонтанное враще-
ние нанокластеров низкотемпературной фазы наблюдалось и в рас-
плавах [4, 5], а нанозёрен – в аморфных металлических лентах [6].
2.1. Спонтанное вращение наночастиц в среде
Наночастицы являются статистическими объектами, вращение ко-
торых приводит к изменению их свободной энергии. Из-за трения
144 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
со средой максимальное значение частоты вращения наночастицы
ограничено, и при вычислении статистического интеграла инте-
грирование по проекциям момента вращения частицы необходимо
проводить в конечных пределах. В этом случае для вращательной
части свободной энергии сферической частицы получаем:
3/2
rot 3
a
8 ( )
ln 3 ln(Erf( )),B
B B
Ik T
F k T k T
(1)
где
2
0
2
Erf( ) ,
xe dx
2.
2 B
I
k T
(2)
В выражении (2) – частота вращения наночастицы, I – момент
инерции частицы, a – число физически эквивалентных ориента-
ций наночастицы, которое в случае кристаллической частицы при-
ближённо равно числу узлов решётки, выходящих на поверхность
наночастицы a 4l2/sa, где sa площадь поверхности, приходящая-
ся на узел. В случае ГЦК-кристаллов sa R
2/2, где R – межатомное
расстояние. Если кристаллическое зерно не является сферой, a 1.
Для сферической частицы радиуса l и плотности
58
.
15
I l
(3)
В вязкой среде на вращающуюся частицу действуют силы тре-
ния, и при повороте на угол наночастица выполняет работу
,A M (4)
где
3
8M l (5)
– момент сил трения, – динамическая вязкость жидкости. При
определении момента сил трения (5) мы воспользовались прибли-
жением вязкой жидкости [18].
Примем, что оптимальное значение частоты 0, с которой нано-
частица начинает вращаться в среде, должно отвечать минималь-
ной величине суммы свободной энергии вращения наночастицы (1)
и работы (4), которую выполняет наночастица против сил вязкого
трения при полном обороте частицы ( 4):
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 145
3/2
2 3
3
a
8 ( )
32 2 ( , ) ln
3 ln[Erf( ( , ))].
B B
B
B
k T Ik T
R l l k T
I
k T l
(6)
На рисунке 1 приведена зависимость R() для трёх близких зна-
чений l. Как видно из рисунка, внесённая в среду (или образовав-
шаяся в среде) наночастица, безактивационным образом увеличи-
вает частоту вращения, достигая оптимальной частоты. Оптималь-
ное значение частоты вращения наночастицы 0, определяется из
условия минимума R():
0,
R
(7)
откуда, с учётом 1, получаем:
0 2 3
3
.
32
B
k T
l
(8)
Зависимость 0 от размера частиц 0 l
3
и температуры 0 T в
(8) полностью соответствует зависимости (l,T), установленной в
[13] при исследовании вращения наночастиц Pb в матрице SiO.
Рис. 1. Зависимость величины R()/(kBT) от частоты вращения наночасти-
цы при трёх близких значениях l 7, 8, 9 нм.
Fig. 1. Dependence of R()/(kBT) on nanoparticles’ rotation frequency at
three nearby values of l 7, 8, 9 nm.
146 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
Учитывая (8), можно определить равновесные значения энтро-
пии, энергии и свободной энергии наночастицы, которые соответ-
ствуют начальному оптимальному значению 0:
20
0 4/3 1/3
a
( ) 1
3 ln ,
10
B
B
R k T
S k l
T
(9)
0
0 0
( )
( ) 3 ,B
R
E R T k T
T
(10)
2
0 4/3 1/3
a
1
3 1 ln .
10
B
B
k T
R k T l
(11)
Как следует из (9)—(11), спонтанное вращение наночастицы возни-
кает вследствие скачка ориентационной энтропии наночастицы (9),
который делает термодинамически выгодным вращательное состо-
яние наночастицы.
В качестве примера на рис. 2—4 приведены зависимости R0(l),
S0(l)/NS и 0(l), вычисленные при значениях T 300 К, 1,8
г/(ссм) и 11,34 г/см
3.
Как следует из рис. 3, максимальная величина удельной энтро-
пии приходится на наночастицы размером 5—7 нм, т.е. наноча-
стицы именно такого размера должны формироваться в конденси-
рованной среде. Стремительное возрастание удельной энтропии
вращения как раз и является причиной безактивационного раскру-
чивания наночастиц.
Рис. 2. Зависимость минимального значения R0(l)/(kBT) от размера нано-
частицы.
Fig. 2. Dependence of minimal value of R0(l)/(kBT) on the nanoparticle size.
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 147
Значение 0 (8) можно считать начальным значением (t) в урав-
нении, описывающем динамику вращательного движения наноча-
стицы.
2.2. Уравнение вращения наночастицы
На вращающуюся частицу в вязкой жидкости действуют силы тре-
ния, которые за время t выполняют работу
,U M t (12)
где M – момент сил трения, действующий на вращающуюся сфе-
рическую частицу в вязкой жидкости (5), – частота вращения,
t – угол поворота частицы. Работа вязких сил приводит к
изменению кинетической энергии вращения частицы:
k
,W I (13)
где I – момент инерции частицы.
В условиях динамического равновесия U Wk, откуда уравне-
ние динамики вращательного движения массивного твёрдого тела в
вязкой среде имеет вид:
Рис. 3. Зависимость удельного значения ориентационной энтропии от раз-
мера наночастицы свинца; NS 4l3/(3m) – число атомов в частице, m –
масса атома.
Fig. 3. Dependence of the specific value of orientational entropy on the size of
the lead nanoparticle; NS 4l3/(3m)–the number of atoms in a particle,
m–atomic mass.
148 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
.
d
M I
dt
(14)
Из (14) временная релаксация частоты механического вращения
массивного шара в вязкой жидкости определяется уравнением:
R/
0
,
t
e
(15)
где R I/(8l3) – характерное время частотной релаксации, 0 –
первоначальное значение частоты.
Уравнение (14) описывает механическое движение массивного
твёрдого тела под действием вращательного момента внешних сил.
Однако в среде изменение частоты вращения частицы приводит
к изменению свободной энергии вращения (1), что вносит дополни-
тельный вклад в работу, которую выполняет наночастица в среде:
rot
rot rot
F
R F
. (16)
При этом условие динамического равновесия вращающейся нано-
частицы в среде U Wk Frot можно записать в виде:
rot1
.
F d
M I
dt
(17)
Рис. 4. Зависимость приведённого значения частоты 0(l) от размера нано-
частицы.
Fig. 4. Dependence of specific value of frequency 0(l) on the nanoparticle
size.
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 149
Равенство (17) перепишем в безразмерных переменных (2):
3/2
R
1 3 1 2
.
Erf( )
e d
dt
(18)
Уравнением (18) описывается временная зависимость частоты
собственного вращения наночастицы в вязкой среде. При определе-
нии начального значения 0 будем исходить из уравнения (8), со-
гласно которому
0 3 2
3
.
1280
B
k T
l
(19)
Из выражений (2), (3) и рис. 4 следует, что 1 и, ограничиваясь
квадратичными слагаемыми по , решение дифференциального
уравнения (18) можно записать в виде:
0
0 0
3 1 1 4
( ) 2 ln 2 ,
2 15
(20)
где t/R.
На рисунке 5 приведена, найденная из (20), зависимость частоты
вращения сферической наночастицы в среде от времени. С ростом
обращается в нуль множитель перед временной производной в (18),
что приводит к аномальному возрастанию (t) и срыву устойчивого
вращения наночастицы. Из (20) следует, что временной момент
срыва устойчивого вращения частицы tc равен:
3 3
c
64 / (3 ).
B
t l k T (21)
Кратковременное вращение наночастиц Pb в матрице SiO и Bi в
матрице Ga наблюдалось в работах [13, 14]. Импульсный характер
вращения нанозёрен в аморфной ленте отмечался также и в [6].
Как следует из (17), неустойчивость вращательного движения
наночастиц в среде обусловлена конкуренцией между изменениями
кинетической энергии (13) и свободной энергии вращательного
движения наночастиц (16). При 1 основной вклад (2) в урав-
нение (18) вносит Frot:
ro
2
t 1 3 1 4
,
152
1 F
I
что проявляется в возрастании (частоты вращения наночастицы)
со временем (рис. 5). Когда величина достигает критического зна-
чения c 0,845, вклады Wk и Frot в (18) сравниваются, после чего
150 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
при 1 вклад Frot в (18) становится экспоненциально малым, и
вращение наночастицы определяется вязким трением (изменением
кинетической энергии Wk). Согласно (14), это приведёт к экспо-
ненциальному затуханию частоты вращения наночастицы за очень
короткий промежуток времени R 10
13—10
14
с.
3. НАНОСТРУКТУРНЫЕ СОСТОЯНИЯ В РАСПЛАВЕ
Как следует из (9)—(11), возрастание ориентационной энтропии (9)
делает термодинамически выгодным спонтанное вращение наноча-
стиц. В расплавах вблизи кривых плавления наночастицы могут
образовываться в среде как участки неравновесной, низкотемпера-
турной фазы, термодинамическая стабильность которых обуслов-
лена вращением [11]. Если при этом суммарное изменение термо-
динамического потенциала системы отрицательно (или относи-
тельно невелико), хаотически ориентированные наночастицы за-
полняют весь объём, при охлаждении которого может формиро-
ваться аморфная структура.
Ранее в [10, 11] при рассмотрении образования термодинамиче-
ски равновесных наночастиц низкотемпературной фазы в распла-
вах мы исходили из приближения свободных наночастиц, и при
вычислении статистической суммы интегрирование по проекциям
момента вращения частиц проводилось в бесконечных пределах.
Рис. 5. Зависимость частоты вращения наночастицы свинца ( 11,34
г/см3) от времени, l 10 нм, 1,5 г/(ссм).
Fig. 5. The frequency of rotation of the lead nanoparticles ( 11.34 g/cm3)
versus time; l 10 nm, 1.5 g/(scm).
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 151
При этом вращательная часть свободной энергии наночастиц не за-
висела от частоты. Однако в среде вязкое трение наночастиц со сре-
дой приводит к ограничению частоты и появлению во вращатель-
ной части свободной энергии (1) дополнительного частотно-зависи-
мого слагаемого, значение которого самосогласованным образом
определяется из динамического уравнения (17).
Пусть в однокомпонентном расплаве, состоящем из Nl атомов
жидкости, образовалось N
0
наночастиц низкотемпературной кри-
сталлической фазы, каждая из которых содержит NS атомов. Тер-
модинамический потенциал такой гетерогенной системы (T,P)
будем отсчитывать от термодинамического потенциала однородного
расплава 0 Nl, т.е. (T,P) 0.
Принимая во внимание постоянство общего числа атомов
N Nl N
0NS, получаем:
0
0
S l S
2/3 5
1/3
a
Sl
16
( )
( ) 15
15
3 lnln ,
B B
W N
l
N N S k T k T
R
R
(22)
где l и S – химические потенциалы атомов в жидкой и твёрдой
фазах, NS 4l3/(3m), m – масса атома, S 4l2 – площадь по-
верхности наночастицы, Sl – поверхностная энергия межфазной
границы нанокристалл—расплав, – текущее значение частоты
вращения наночастицы, W(N0) – вклад в (22) конфигурационной
энтропии наночастиц в расплаве. Выражение в фигурных скобках в
(22) есть свободная энергия образования наночастицы в расплаве
(T):
2/3 5
S l S Sl 1/3
a
16
( ) ( ) 15 ln 3 ln .
15
B B
l R
T N S k T k T
R
(23)
На кривой плавления l(Tm) S(Tm) и вблизи температуры плавле-
ния кристалла Tm (T Tm) разность химических потенциалов в (23)
может быть разложена в ряд по T Tm. Ограничиваясь линейным
членом и принимая во внимание, что
,
P
s
T
где s – энтропия на атом, выражение (23) можно переписать в без-
размерном виде
2/3 5
1/3
3 2
S Sl
m m am
16
.
15
( , )
( ) 15 ln 3 ln
B
T y T T
T y y y
k T T T
R
(24)
152 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
В (24) y l/R – приведённый радиус наночастицы,
S
m m
4 2
( ) 1 ,
3 B
T
T
k T T
2
Sl
Sl
m
4 ,
B
R
k T
(25)
Tm(sl sS) – теплота плавления на атом. В общем случае частота
вращения наночастицы зависит от её радиуса. При образовании на-
ночастицы эта зависимость определяется уравнением (8), и выра-
жение (24) можно переписать в виде
2
3 2
S Sl 4 /3 1/3
m m m a
( , ) 1 1
( ) 6 ln 3 ln .
10
B
B
k TT y T T R
T y y y
k T T T
(26)
На рисунке 6 представлена зависимость (Tm,y) при трёх различ-
ных значениях , из которой следует, что в расплаве вблизи кривой
плавления безактивационно образуются наночастицы кристалли-
ческой фазы, равновесный размер которых y0 определяется из усло-
вия
( , )
0,
T y
y
(27)
а термодинамическая стабильность – значением (T,y0).
Применительно к (26) уравнение (27) можно записать в явном
виде:
2
Sl S
m
1
2 3 ( ) 6 0.
T
y y T
T y
(28)
В общем случае решение уравнения (28) имеет достаточно громозд-
кий вид; поэтому ограничимся рассмотрением образования ква-
зикристаллических наночастиц в расплаве вблизи и вдали от тем-
пературы плавления твёрдого тела.
Вблизи температуры плавления, когда
3/2
S Sl
( ) ,T
1/2 1/2
S
0
Sl m
3/2
Slm
( )3 3
.1
3
4
TT T
y
T T
(29)
Подставляя (29) в (26), для равновесного значения свободной энер-
гии образования нанокристаллической частицы в расплаве получа-
ем:
3 1/2
2
S
3/20 4/3
m mSl Sl
( )3
( , ) ln 3 3 .
10
B
B B
Tk TR T T
T y k T k T
T T
(30)
Так, например, в расплаве свинца при T Tm, Tm 600,7 К, 11,34
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 153
г/см3, R 3,510
8
см, 1,2 г/(ссм),
2
Sl
2,5 эрг/см , равновесные
значения параметров наноструктуры равны y0 2,53, 0(T) 8,5kBT.
В противоположном предельном случае, когда
3/2
S Sl
( ) ,T
1/3 1/3
2/3
1/3 Sl
0 1/3 2/3
m mS S
1 2
2 1 ,
9( ) ( )
T T
y
T TT T
(31)
и для свободной энергии образования наночастицы в расплаве име-
ем:
2/3 1/32 22
3 3
2/3 4/3 2/3
m mS S
( )
1
2 3 ln 2 2 .
( ) 10 ( )
B
B
T
k TRT T
k T
T TT T
(32)
В этом предельном случае при T 610 К, 11,34 г/см
3, R 3,510
8
см, 1,2 г/(ссм), Sl
0 имеем y0 2,85, 0(T) 8,5kBT.
В общем случае зависимость равновесного значения радиуса на-
ночастицы от температуры при трёх различных значениях Sl пред-
ставлена на рис. 7.
Как следует из рис. 7, стабильные наночастицы равновесного
размера y0 образуются в среде вне зависимости от знака и величины
(T,y0). В случае (T,y0) 0 наночастицы в расплаве возникают как
Рис. 6. Зависимость свободной энергии от приведённого радиуса наноча-
стицы.
Fig. 6. Dependence of dimensionless free energy versus reduced radius of the
nanoparticle.
154 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
метастабильные образования, устойчивость которых возрастает
при возрастании их частоты вращения (см. рис. 5 и уравнение (24)).
На рисунке 8 приведена зависимость энергии образования кри-
сталлической наночастицы в расплаве свинца в зависимости от ча-
стоты вращения наночастицы. Как следует из рисунка, энергия об-
разования наночастиц в расплаве положительна, т.е. первоначаль-
ная концентрация наночастиц мала, и W(N0) в (22) определяется
известным выражением теории идеального газа [17], а концентра-
ция наночастиц – распределением Больцмана. Однако вследствие
большого размера частиц взаимодействие между частицами стано-
вится существенным уже при относительно малой концентрации
частиц.
Образование в гомогенном расплаве большого количества хаоти-
чески ориентированных квазикристаллических наночастиц долж-
но приводить к образованию аморфной фазы при охлаждении рас-
плава. Действительно, являясь центрами роста кристаллической
фазы, хаотически ориентированные нанокристаллы при охлажде-
нии расплава приводят к росту хаотически ориентированных нано-
зёрен. Именно такие, периодически вращающиеся нанозёрна и
наблюдаются при электронно-микроскопическом исследовании
аморфных лент [6]. Механизм нанозернового образования аморф-
ной фазы, по-видимому, реализуется и при формировании аморф-
ного состояния в процессе затвердевания He4
[19, 20].
Рис. 7. Равновесный размер наночастицы y0 в расплаве свинца как функ-
ция температуры.
Fig. 7. Equilibrium size of the nanoparticle, y0, in a lead melt versus tempera-
ture.
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 155
4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Спонтанное вращение твёрдых тел – явление достаточно широко
распространённое в природе. Все, от космических объектов до объ-
ектов микромира, находятся в постоянном вращении, причина воз-
никновения которого часто остаётся неясной.
В [11] и в данной статье было показано, что одной из причин
спонтанного вращения частиц может быть возрастание вращатель-
ной энтропии, которое сопровождает увеличение частоты вращения
частицы. Причём, частица может быть как внесена в среду, так и
образована в среде. В последнем случае необходимым условием воз-
никновения ротонного состояния в конденсированной среде явля-
ется наличие внутреннего параметра, область изменения которого
формирует ротонное состояние в среде. Наиболее известным приме-
ром такого состояния являются ротоны в жидком гелии [21], кото-
рые можно представить как вращающиеся кластеры частиц нор-
мальной He4
фазы [11].
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. А. В. Романова, Металлофизика (Киев: Наукова думка: 1971), вып. 37,
с. 3.
2. R. Hezel and S. Steeb, Z. Naturforsch., 25a: 1085 (1970).
Рис. 8. Температурная зависимость свободной энергии образования нано-
частицы в расплаве свинца.
Fig. 8. Temperature dependence of free energy of the nanoparticles’ for-
mation in a molten lead.
156 А. И. КАРАСЕВСКИЙ
3. Я. И. Дутчак, Рентгенография чистых металлов (Львов: Вища школа:
1977), c. 162.
4. A. Il’inskii, I. Kaban, W. Hoyer, A. Shpak, and L. Taranenko, J. Non-Cryst.
Solids, 347, Iss. 1—3: 39 (2004).
5. I. Kaban, S. Gruner, W. Hoyer, A. Il’inskii, and A. Shpak, J. Non-Cryst. Solids,
353: 1979 (2007).
6. А. Г. Ильинский, В. Л. Карбовський, А. П. Шпак, Ю. В. Лепеева,
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології, 8, вип. 3: 483 (2010).
7. R. Kofman, P. Cheyssac, A. Aouaj, Y. Lereah, G. Deutscher, T. Ben David,
J. M. Penisson, and A. Bourret, Surf. Sci., 303: 231 (1994).
8. T. Ben David, Y. Lereah, G. Deutscher, R. Kofman, and P. Cheyssac, Philos.
Mag. A, 71: 1135 (1995).
9. Y. Lereah, G. Deutscher, P. Cheyssac, and R. Kofman, Europhys. Lett., 12: 709
(1990).
10. А. И. Карасевский, В. В. Любашенко, Металлофиз. новейшие технол., 35:
431 (2013).
11. A. I. Karasevskii, Philos. Mag., 95: 1717 (2015).
12. A. Be’er, R. Kofman, F.Phillipp, and Y. Lereah, Phys. Rev. B, 74: 224111
(2006).
13. A. Be’er, R. Kofman, F.Phillipp, and Y. Lereah, Phys. Rev. B, 76: 075410
(2007).
14. A. Be’er, R. Kofman, and Y. Lereah, Centr. Eur. J. Phys., 8: 1 (2010).
15. E. del Barco, J. Asenjo, X. X. Zhang, R. Pieczynsky, A. Julia, J. Tejada, and
R. F. Ziolo, Chem. Mater., 13: 1487 (2001).
16. M. Klokkenburg, B. H. Erne, and A. P. Philipse, Langmuir, 21: 1187 (2005).
17. Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц, Курс теоретической физики. Том V.
Статистическая физика (Москва: Наука: 1976).
18. Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц, Курс теоретической физики. Том VI.
Гидродинамика (Москва: Наука: 1986).
19. V. N. Grigor’ev, V. A. Maidanov, V. Yu. Rubanskii, S. P. Rubets,
E. Ya. Rudavskii, A. S. Rybalko, Ye. V. Syrnikov, and V. A. Tikhii, Phys. Rev.
B, 76: 224524 (2007).
20. E. Y. Rudavskii, V. N. Grigor’ev, A. A. Lisunov, V. A. Maidanov,
V. Y. Rubanskii , S. P. Rubets, A. S. Rybalko, and V. A. Tikhii, J. Low Temp.
Phys., 158: 578 (2010).
21. И. М. Халатников, Теория сверхтекучести (Москва: Наука: 1971).
REFERENCES
1. A. V. Romanova, Metallofizika (Kiev: Naukova Dumka: 1971), Iss. 37, p. 3 (in
Russian).
2. R. Hezel and S. Steeb, Z. Naturforsch., 25a: 1085 (1970).
3. Ya. I. Dutchak, Rentgenografiya Chistykh Metallov (L’vov: Vishcha Shkola:
1977), p. 162 (in Russian).
4. A. Il’inskii, I. Kaban, W. Hoyer, A. Shpak, and L. Taranenko, J. Non-Cryst.
Solids, 347, Iss. 1—3: 39 (2004).
5. I. Kaban, S. Gruner, W. Hoyer, A. Il’inskii, and A. Shpak, J. Non-Cryst. Solids,
353: 1979 (2007).
6. A. G. Il’inskyy, V. L. Karbivs’kyy, A. P. Shpak, and Yu. V. Lepeeva,
НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА РАСПЛАВОВ 157
Nanosistemi, Nanomateriali, Nanotehnologii, 8, Iss. 3: 483 (2010) (in Russian).
7. R. Kofman, P. Cheyssac, A. Aouaj, Y. Lereah, G. Deutscher, T. Ben David,
J. M. Penisson, and A. Bourret, Surf. Sci., 303: 231 (1994).
8. T. Ben David, Y. Lereah, G. Deutscher, R. Kofman, and P. Cheyssac, Philos.
Mag. A, 71: 1135 (1995).
9. Y. Lereah, G. Deutscher, P. Cheyssac, and R. Kofman, Europhys. Lett., 12: 709
(1990).
10. A. I. Karasevskii and V. V. Lyubashenko, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 35:
431 (2013) (in Russian).
11. A. I. Karasevskii, Phil. Mag., 95: 1717 (2015).
12. A. Be’er, R. Kofman, F.Phillipp, and Y. Lereah, Phys. Rev. B, 74: 224111
(2006).
13. A. Be’er, R. Kofman, F.Phillipp, and Y. Lereah, Phys. Rev. B, 76: 075410
(2007).
14. A. Be’er, R. Kofman, and Y. Lereah, Centr. Eur. J. Phys., 8: 1 (2010).
15. E. del Barco, J. Asenjo, X. X. Zhang, R. Pieczynsky, A. Julia, J. Tejada, and
R. F. Ziolo, Chem. Mater., 13: 1487 (2001).
16. M. Klokkenburg, B. H. Erne, and A. P. Philipse, Langmuir, 21: 1187 (2005).
17. L. D. Landau and E. M. Lifshitz, Kurs Teoreticheskoy Fiziki. Tom V.
Statisticheskaya Fizika (Moscow: Nauka: 1976) (in Russian).
18. L. D. Landau and E. M. Lifshitz, Kurs teoreticheskoy Fiziki. Tom VI.
Gidrodinamika (Moscow: Nauka: 1986) (in Russian).
19. V. N. Grigor’ev, V. A. Maidanov, V. Yu. Rubanskii, S. P. Rubets,
E. Ya. Rudavskii, A. S. Rybalko, Ye. V. Syrnikov, and V. A. Tikhii, Phys. Rev.
B, 76: 224524 (2007).
20. E. Y. Rudavskii, V. N. Grigor’ev, A. A. Lisunov, V. A. Maidanov,
V. Y. Rubanskii , S. P. Rubets, A. S. Rybalko, and V. A. Tikhii, J. Low Temp.
Phys., 158: 578 (2010).
21. I. M. Khalatnikov, Teoriya Sverkhtekuchesti (Moscow: Nauka: 1971)
(in Russian).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
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
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f00620065002000500044004600200070006900f900200061006400610074007400690020006100200075006e00610020007000720065007300740061006d0070006100200064006900200061006c007400610020007100750061006c0069007400e0002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <FEFF0049007a006d0061006e0074006f006a00690065007400200161006f00730020006900650073007400610074012b006a0075006d00750073002c0020006c0061006900200076006500690064006f00740075002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006100730020006900720020012b00700061016100690020007000690065006d01130072006f00740069002000610075006700730074006100730020006b00760061006c0069007401010074006500730020007000690072006d007300690065007300700069006501610061006e006100730020006400720075006b00610069002e00200049007a0076006500690064006f006a006900650074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006f002000760061007200200061007400760113007200740020006100720020004100630072006f00620061007400200075006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020006b0101002000610072012b00200074006f0020006a00610075006e0101006b0101006d002000760065007200730069006a0101006d002e>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <FEFF04180441043f043e043b044c04370443043904420435002004340430043d043d044b04350020043d0430044104420440043e0439043a043800200434043b044f00200441043e043704340430043d0438044f00200434043e043a0443043c0435043d0442043e0432002000410064006f006200650020005000440046002c0020043c0430043a04410438043c0430043b044c043d043e0020043f043e04340445043e0434044f04490438044500200434043b044f00200432044b0441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d043d043e0433043e00200434043e043f0435044704300442043d043e0433043e00200432044b0432043e04340430002e002000200421043e043704340430043d043d044b04350020005000440046002d0434043e043a0443043c0435043d0442044b0020043c043e0436043d043e0020043e0442043a0440044b043204300442044c002004410020043f043e043c043e0449044c044e0020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200431043e043b043504350020043f043e04370434043d043804450020043204350440044104380439002e>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-112475 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1024-1809 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T10:42:48Z |
| publishDate | 2016 |
| publisher | Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Карасевский, А.И. 2017-01-22T14:24:12Z 2017-01-22T14:24:12Z 2016 Нанокристаллическая структура расплавов / А. И. Карасевский // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 2. — С. 141-157. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. 1024-1809 PACS: 61.20.Gy, 61.20.Lc, 61.25.Mv, 64.30.Ef, 64.60.Q-, 64.70.D-, 64.70.Nd, 65.40.Gd DOI: 10.15407/mfint.38.02.0141 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112475 Показано, что в расплаве вблизи кривой плавления может образовываться равновесная нанокристаллическая структура, состоящая из наноразмерных частиц низкотемпературной кристаллической фазы. Термодинамическая устойчивость наноструктуры обусловлена понижением свободной энергии, связанным с вращением наночастиц. Причиной спонтанного вращения наночастиц в среде является возрастание вращательной энтропии, которое сопровождает рост частоты вращения частиц и приводит к оптимизации параметров наноструктуры. Получено уравнение и найдено его решение, описывающие вращательное движение наночастиц в среде. Показано, что формирование большого количества хаотически ориентированных нанокристаллов вблизи кривой плавления может быть причиной образования аморфной фазы при охлаждении расплава. Показано, що в розтопах поблизу кривої топлення може утворюватися рівноважна нанокристалічна структура, яка складається з нанорозмірних частинок низькотемпературної кристалічної фази. Термодинамічну стійкість наноструктури зумовлено зниженням вільної енергії внаслідок обертання наночастинок. Причиною спонтанного обертання наночастинок у середовищі є зростання обертальної ентропії, яке супроводжує ріст частоти обертання і приводить до оптимізації параметрів наноструктури. Одержано рівняння та його розв’язок, які описують обертальний рух наночастинок у середовищі. Показано, що формування великої кількости хаотично орієнтованих нанокристалів поблизу кривої топлення може бути причиною утворення аморфної фази при охолодженні розтопу. As shown, in a melt near the melting temperature, the thermodynamically stable nanocrystalline structure can be formed. This structure consists of nanosize solid inclusions of the low-temperature phase. Thermodynamic stability of nanostructure is caused by decreasing of free energy due to the rotation of nanoparticles. The reason for the spontaneous rotation of nanoparticles in a medium is the increasing of the rotational entropy that accompanies the increasing of rotational frequencies of the nanoparticles. An equation describing the rotational motion of the nanoparticles in a medium is obtained and its solution is found. As shown, the formation of a large number of randomly oriented nanocrystals may be reason to form an amorphous phase upon cooling of the melt. ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Металлофизика и новейшие технологии Аморфное и жидкое состояния Нанокристаллическая структура расплавов Нанокристалічна структура розтопів Nanocrystalline Structure of Melts Article published earlier |
| spellingShingle | Нанокристаллическая структура расплавов Карасевский, А.И. Аморфное и жидкое состояния |
| title | Нанокристаллическая структура расплавов |
| title_alt | Нанокристалічна структура розтопів Nanocrystalline Structure of Melts |
| title_full | Нанокристаллическая структура расплавов |
| title_fullStr | Нанокристаллическая структура расплавов |
| title_full_unstemmed | Нанокристаллическая структура расплавов |
| title_short | Нанокристаллическая структура расплавов |
| title_sort | нанокристаллическая структура расплавов |
| topic | Аморфное и жидкое состояния |
| topic_facet | Аморфное и жидкое состояния |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112475 |
| work_keys_str_mv | AT karasevskiiai nanokristalličeskaâstrukturarasplavov AT karasevskiiai nanokristalíčnastrukturaroztopív AT karasevskiiai nanocrystallinestructureofmelts |