Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении

Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении

Показано, что присутствие оксидного слоя на обрабатываемой поверхности при нанесении плазменных покрытий оказывает значительное влияние на контактную температуру и механизм сцепления частиц покрытия с поверхностью подложки. Исследован процесс контактного нагрева слоя поверхностных оксидов. Показана...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Металлофизика и новейшие технологии
Дата:2016
Автори: Лоскутов, С.В., Ершов, А.В., Зеленина, Е.А.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2016
Теми:
Металлические поверхности и плёнки
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112584
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении / С. В. Лоскутов, А. В. Ершов, Е. А. Зеленина // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 6. — С. 839-851. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-112584
record_format dspace
spelling Лоскутов, С.В.
Ершов, А.В.
Зеленина, Е.А.
2017-01-23T17:29:30Z
2017-01-23T17:29:30Z
2016
Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении / С. В. Лоскутов, А. В. Ершов, Е. А. Зеленина // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 6. — С. 839-851. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.
1024-1809
PACS: 44.10.+i, 68.08.-p, 68.35.Np, 68.47.-b, 81.15.Gh, 81.16.Pr, 81.65.Mq
DOI: 10.15407/mfint.38.06.0839
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112584
Показано, что присутствие оксидного слоя на обрабатываемой поверхности при нанесении плазменных покрытий оказывает значительное влияние на контактную температуру и механизм сцепления частиц покрытия с поверхностью подложки. Исследован процесс контактного нагрева слоя поверхностных оксидов. Показана возможность сцепления частиц покрытия со слоем поверхностных оксидов при обеспечении смачивания за счёт плавления оксидного слоя. Определены условия смачиваемого контакта покрытия при нестационарном теплообмене в зависимости от теплофизических свойств контактной пары и температур частиц покрытия и подложки. Выполнена оценка времени смачивания для измеренной толщины оксидного слоя в зависимости от температуры частиц покрытия.
Показано, що присутність оксидного шару на оброблюваній поверхні при нанесенні плазмових покриттів чинить значний вплив на контактну температуру та механізм зчеплення частинок покриття з поверхнею підложжя. Досліджено процес контактного нагріву шару поверхневих оксидів. Показано можливість зчеплення частинок покриття з шаром поверхневих оксидів при забезпеченні змочування за рахунок топлення оксидного шару. Визначено умови змочування контакту покриття при нестаціонарному теплообміні залежно від теплофізичних властивостей контактної пари та температур частинок покриття і підложжя. Виконано оцінку часу змочування для виміряної товщини оксидного шару залежно від температури частинок покриття.
As shown, the presence of the oxide layer on the treated surface during application of plasma coatings has a significant influence on the contact temperature and the mechanism of adhesion of the coating particles with the substrate surface. The process of contact heating of the layer of surface oxides is investigated. The possibility of adhesion of the coating particles with the layer of surface oxides while ensuring wetting due to the melting of the oxide layer is shown. The conditions of wet contact of the coating particles at unsteady heat transfer are determined depending on thermophysical properties of contact pair and temperatures of coating particles and substrate. The time of wetting for the measured thickness of the oxide layer is estimated depending on the temperature of coating particles.
ru
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
Металлофизика и новейшие технологии
Металлические поверхности и плёнки
Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
Вплив поверхневих оксидів на механізм зчеплення покриття при плазмовому напиленні
Influence of Surface Oxides on the Mechanism of Adhesion of a Coating at Plasma Spraying
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
spellingShingle Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
Лоскутов, С.В.
Ершов, А.В.
Зеленина, Е.А.
Металлические поверхности и плёнки
title_short Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
title_full Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
title_fullStr Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
title_full_unstemmed Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
title_sort влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении
author Лоскутов, С.В.
Ершов, А.В.
Зеленина, Е.А.
author_facet Лоскутов, С.В.
Ершов, А.В.
Зеленина, Е.А.
topic Металлические поверхности и плёнки
topic_facet Металлические поверхности и плёнки
publishDate 2016
language Russian
container_title Металлофизика и новейшие технологии
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
format Article
title_alt Вплив поверхневих оксидів на механізм зчеплення покриття при плазмовому напиленні
Influence of Surface Oxides on the Mechanism of Adhesion of a Coating at Plasma Spraying
description Показано, что присутствие оксидного слоя на обрабатываемой поверхности при нанесении плазменных покрытий оказывает значительное влияние на контактную температуру и механизм сцепления частиц покрытия с поверхностью подложки. Исследован процесс контактного нагрева слоя поверхностных оксидов. Показана возможность сцепления частиц покрытия со слоем поверхностных оксидов при обеспечении смачивания за счёт плавления оксидного слоя. Определены условия смачиваемого контакта покрытия при нестационарном теплообмене в зависимости от теплофизических свойств контактной пары и температур частиц покрытия и подложки. Выполнена оценка времени смачивания для измеренной толщины оксидного слоя в зависимости от температуры частиц покрытия. Показано, що присутність оксидного шару на оброблюваній поверхні при нанесенні плазмових покриттів чинить значний вплив на контактну температуру та механізм зчеплення частинок покриття з поверхнею підложжя. Досліджено процес контактного нагріву шару поверхневих оксидів. Показано можливість зчеплення частинок покриття з шаром поверхневих оксидів при забезпеченні змочування за рахунок топлення оксидного шару. Визначено умови змочування контакту покриття при нестаціонарному теплообміні залежно від теплофізичних властивостей контактної пари та температур частинок покриття і підложжя. Виконано оцінку часу змочування для виміряної товщини оксидного шару залежно від температури частинок покриття. As shown, the presence of the oxide layer on the treated surface during application of plasma coatings has a significant influence on the contact temperature and the mechanism of adhesion of the coating particles with the substrate surface. The process of contact heating of the layer of surface oxides is investigated. The possibility of adhesion of the coating particles with the layer of surface oxides while ensuring wetting due to the melting of the oxide layer is shown. The conditions of wet contact of the coating particles at unsteady heat transfer are determined depending on thermophysical properties of contact pair and temperatures of coating particles and substrate. The time of wetting for the measured thickness of the oxide layer is estimated depending on the temperature of coating particles.
issn 1024-1809
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112584
citation_txt Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении / С. В. Лоскутов, А. В. Ершов, Е. А. Зеленина // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 6. — С. 839-851. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT loskutovsv vliâniepoverhnostnyhoksidovnamehanizmscepleniâpokrytiâpriplazmennomnapylenii
AT eršovav vliâniepoverhnostnyhoksidovnamehanizmscepleniâpokrytiâpriplazmennomnapylenii
AT zeleninaea vliâniepoverhnostnyhoksidovnamehanizmscepleniâpokrytiâpriplazmennomnapylenii
AT loskutovsv vplivpoverhnevihoksidívnamehanízmzčeplennâpokrittâpriplazmovomunapilenní
AT eršovav vplivpoverhnevihoksidívnamehanízmzčeplennâpokrittâpriplazmovomunapilenní
AT zeleninaea vplivpoverhnevihoksidívnamehanízmzčeplennâpokrittâpriplazmovomunapilenní
AT loskutovsv influenceofsurfaceoxidesonthemechanismofadhesionofacoatingatplasmaspraying
AT eršovav influenceofsurfaceoxidesonthemechanismofadhesionofacoatingatplasmaspraying
AT zeleninaea influenceofsurfaceoxidesonthemechanismofadhesionofacoatingatplasmaspraying
first_indexed 2025-11-27T05:41:01Z
last_indexed 2025-11-27T05:41:01Z
_version_ 1850802778841022464
fulltext 839 МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОВЕРХНОСТИ И ПЛЁНКИ PACS numbers:44.10.+i, 68.08.-p,68.35.Np,68.47.-b,81.15.Gh,81.16.Pr, 81.65.Mq Влияние поверхностных оксидов на механизм сцепления покрытия при плазменном напылении С. В. Лоскутов, А. В. Ершов, Е. А. Зеленина  Запорожский национальный технический университет, ул. Жуковского, 64, 69063 Запорожье, Украина Показано, что присутствие оксидного слоя на обрабатываемой поверхно- сти при нанесении плазменных покрытий оказывает значительное влия- ние на контактную температуру и механизм сцепления частиц покрытия с поверхностью подложки. Исследован процесс контактного нагрева слоя поверхностных оксидов. Показана возможность сцепления частиц по- крытия со слоем поверхностных оксидов при обеспечении смачивания за счёт плавления оксидного слоя. Определены условия смачиваемого кон- такта покрытия при нестационарном теплообмене в зависимости от теп- лофизических свойств контактной пары и температур частиц покрытия и подложки. Выполнена оценка времени смачивания для измеренной тол- щины оксидного слоя в зависимости от температуры частиц покрытия. Ключевые слова: прочность сцепления, когезионная прочность, смачива- ние, химическое взаимодействие, нестационарный теплообмен. Показано, що присутність оксидного шару на оброблюваній поверхні при нанесенні плазмових покриттів чинить значний вплив на контактну тем- пературу та механізм зчеплення частинок покриття з поверхнею підлож- жя. Досліджено процес контактного нагріву шару поверхневих оксидів. Показано можливість зчеплення частинок покриття з шаром поверхневих оксидів при забезпеченні змочування за рахунок топлення оксидного ша- Corresponding author: Stephan Vasiljevich Loskutov E-mail: svl@zntu.edu.ua Zaporizhzhya National Technical University, 64 Zhukovsky Str., 69063 Zaporіzhzhya, Ukraine Please cite this article as: S. V. Loskutov, A. V. Yershov, and E. A. Zeleninа, Influence of Surface Oxides on the Mechanism of Adhesion of a Coating at Plasma Spraying, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 38, No. 6: 839—851 (2016) (in Russian), DOI: 10.15407/mfint.38.06.0839. Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2016, т. 38, № 6, сс. 839—851 / DOI: 10.15407/mfint.38.06.0839 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2016 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 840 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА ру. Визначено умови змочування контакту покриття при нестаціонарно- му теплообміні залежно від теплофізичних властивостей контактної пари та температур частинок покриття і підложжя. Виконано оцінку часу змо- чування для виміряної товщини оксидного шару залежно від температу- ри частинок покриття. Ключові слова: міцність зчеплення, когезійна міцність, змочування, хе- мічна взаємодія, нестаціонарний теплообмін. As shown, the presence of the oxide layer on the treated surface during appli- cation of plasma coatings has a significant influence on the contact tempera- ture and the mechanism of adhesion of the coating particles with the sub- strate surface. The process of contact heating of the layer of surface oxides is investigated. The possibility of adhesion of the coating particles with the lay- er of surface oxides while ensuring wetting due to the melting of the oxide layer is shown. The conditions of wet contact of the coating particles at un- steady heat transfer are determined depending on thermophysical properties of contact pair and temperatures of coating particles and substrate. The time of wetting for the measured thickness of the oxide layer is estimated depend- ing on the temperature of coating particles. Key words: adhesion strength, cohesive strength, wetting, chemical interac- tion, unsteady heat transfer. (Получено 17февраля 2016 г.; окончат. вариант– 16 апреля 2016 г.) 1.ВВЕДЕНИЕ Плазменные покрытия относятся к эффективным ресурсо- и энер- госберегающим технологиям и используются в различных областях науки и техники, как при создании новых изделий, так и при рено- вации поверхностей. Технология плазменного напыления исполь- зуется, например, для восстановления размеров рабочих поверхно- стей коленчатых и распределительных валов двигателей автомоби- лей, комбайнов, тепловозов и других машин. Многократно восста- навливают поверхности с износом на величину 0,6—1,2 мм. При этом затраты на восстановление в 8—10 раз меньше стоимости но- вых деталей. Важнейшей характеристикой плазмонапылённого покрытия является прочность сцепления покрытия с поверхно- стью. В настоящее время уровень прочности сцепления и когезион- ной прочности покрытий, которые наносятся в атмосферных усло- виях путём распыления токоведущей проволоки, составляют толь- ко 10—15% от прочности компактного материала [1]. Значительное влияние на снижение прочности сцепления оказывают поверхност- ные оксиды в контактной зоне. Исследования микрошлифов по- крытий показывают наличие оксидного слоя вокруг каждой части- цы покрытия. Защитный слой оксидов имеет сложное строение, ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 841 снаружи располагаются продукты полного окисления – гематит (Fe2O3), затем слой магнетита или хромистой шпинели (Fe3O4 или FeСrO4), ближе к металлу при высоких температурах располагается слой вюстита FeO. Вюстит может отсутствовать при относительно низких температурах поверхности металла. Подоксидные слои ме- талла могут обедняться углеродом и хромом. Иногда по границам зёрен в поверхностном слое наблюдается избирательная коррозия. Наибольшая толщина оксидного слоя наблюдается в контакте меж- ду покрытием и подложкой [2]. Отсюда следует, что прочность сцепления покрытия зависит от прочности сцепления с промежу- точным слоем оксидов в зонах контакта. Поэтому актуальным яв- ляется исследование физических механизмов сцепления покрытия с металлической поверхностью при наличии на ней оксидной плён- ки. Существующая модель прочности сцепления плазменных по- крытий основана на протекании процесса химического взаимодей- ствия между поверхностями в зоне физического контакта [1]. При исследовании этой проблемы следует учитывать условия смачива- ния поверхности при наличии на ней оксидного слоя. Сложность задачи заключается в том, что плёнка твёрдых поверхностных ок- сидов не смачивается жидким металлом, [3] и поэтому физический контакт покрытия и подложки отсутствует. При отсутствии смачи- вания поверхностных оксидов металлом покрытия, частицы будут отскакивать от подложки при формировании покрытия. Одним из условий смачивания является плавление поверхност- ных оксидов в зоне контакта с частицей покрытия [3]. Прочность сцепления в зоне оплавленного контакта обусловлена прочностью оксидной плёнки. Значения температуры плавления оксидов желе- за приведены в табл. 1. В поверхностный оксидный слоя входят вюстит и магнетит. Тем- пература плавления магнетита достаточно высока и превосходит температуру плавления стали. При нанесении стальных покрытий на стальную подложку контактная температура по оценкам [1] со- ставляет 850—900C, что почти вдвое ниже температуры смачива- ния оксидов. Обнаруженное противоречие требует уточнения моде- ли расчёта контактной температуры, которая определяет условия смачивания поверхностных оксидов. По нашему мнению, существующие модели расчётов контактной температуры не учитывают два важных момента: — отсутствие точных измерений температур частиц покрытия в струе плазмы, которая использовалась в качестве параметра для расчёта контактной температуры; — наличие оксидного слоя на подложке, теплопроводность кото- рого значительно ниже теплопроводности стальной основы. Согласно последним измерениям [4], температура частиц покры- 842 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА тия при распылении токоведущей стальной проволоки в струе плазмы достигает температуры кипения стали. Однако даже при этом условии при расчёте контактной температуры не достигается температура плавления оксидов. Поэтому для уточнения условий смачивания частиц с подложкой требуется разработка модели рас- чёта контактной температуры при наличии оксидного слоя на под- ложке, теплопроводность которого значительно ниже теплопровод- ности стальной основы. Таким образом, физические закономерности сцепления плаз- менных покрытий связаны с определением условий смачивания подложки при наличии поверхностных оксидов. Наиболее важным условием смачивания является уровень контактной температуры. Поэтому целью работы является разработка модели расчёта кон- тактной температуры при наличии оксидного слоя на подложке, для определения условий смачивания поверхностных оксидов при нанесении плазменного покрытия на стальную подложку в воздуш- ной среде. 2. ФИЗИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ КОНТАКТА На поверхности стальной подложки в воздухе образуется магнетит – Fе3O4, который имеет ориентационное кристаллографическое со- ответствие с зёрнами подокисного слоя металла. Структура кри- сталлов и параметры решётки железа и магнетита благоприятны для направленного роста слоя окислов. С утолщением слоя магне- тита при дальнейшем окислении ориентационное соответствие ослабляется. Непосредственно на металле находится тонкий, проч- но сцепленный с ним сплошной слой Fe3O4, обеспечивающий защи- ту металла. Оба слоя магнетита имеют кристаллическое строение. Первый, плотный слой образуется из более мелких кристаллов, чем второй, рыхлый слой. Сцепление покрытия с оксидным слоем зависит от уровня кон- тактной температуры. Для оценки контактной температуры ис- пользуют модель неподвижного контакта частиц с подложкой [1]. При этом уровень контактной температуры оказывается значи- ТАБЛИЦА 1. Температура плавления оксидов железа. TABLE 1. The melting temperature of iron oxides. Оксиды железа Тпл, К [5] tпл, C Вюстит, FeO 1647 1374 Магнетит, Fe3O4 1867 1594 Гематит, Fe2O3 1838 1565 ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 843 тельно ниже температуры плавления подложки. Однако получен- ные оценки не учитывают возможность перегрева напыляемых ча- стиц значительно выше температуры плавления. Например, в [4] показано, что при распылении проволоки-анода в плазмотроне тем- пература частиц покрытия достигает температуры кипения, а не плавления металла, как предполагалось в [1]. Рассмотрим нагрев подложки под действием теплового потока, поступающего в подложку при контакте с жидкой частицей. Для расчёта температурного поля используется уравнение нестацио- нарной теплопроводности [5]: 2 2 , t t a x     (1) где t – температура подложки, зависящая от времени нагрева  и координаты x, направленной вглубь подложки,   /(c) – коэф- фициент температуропроводности, определяемый величинами теп- лопроводности , плотности  и теплоёмкости подложки c. Зададим начальные и граничные условия для плоской полуогра- ниченной поверхности подложки с начальной температурой t2:   0: t2  const, (2) 0 :  x  0: t  tк, :x   0; t x    t  t2, (3) где tк – температура в контакте подложки и частицы покрытия. Решение уравнения (1) можно представить в виде [4] (задача 1): t  t2  (tк  t2), (4) где  – параметр температуры, который выражается через инте- грал ошибок 0 1 1 erfc , 2 F    (5) где величина F0  a/x2 (6) представляет критерий Фурье, который равен квадрату отношения длины распространения тепловой волны к координате, отсчитыва- емой от поверхности подложки. Плотность теплового потока в зоне контакта определится согласно [5]: 844 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА 2 к 2 2 2 2 ( ) . t tt q x a          (7) Аналогично формуле (7) определится и плотность теплового по- тока в частице покрытия 1 1 к 1 1 1 ( ) . t tt q x a          (8) Здесь и ниже теплофизические коэффициенты подложки обозна- чаются индексом 2, коэффициенты частицы покрытия – индексом 1, а коэффициенты оксидного слоя – индексом 0. Из формул (7) и (8) следует, что зона температурного поля или длина тепловой вол- ны в частице покрытия и в металле подложки определяются фор- мулами 1 1 .а    (9) На поверхности подложки, при х  0, температура нагрева под действием теплового потока q1 будет равна контактной температу- ре, величина которой определится при равенстве формул (7) и (8), поскольку плотность теплового потока в зоне контакта полуограни- ченных тел не изменяется [5]: 1 2 2 2 2 1 1 1 к 2 2 2 1 1 1 ( ) . 1 ( ) t t c c t c c            (10) Приведённую формулу можно применить для определения кон- тактной температуры покрытия с оксидным слоем подложки в те- чение времени прохождения тепловой волны через слой оксида. Однако, при выходе тепловой волны в металл подложки, будет про- исходить изменение контактной температуры вследствие отличия между теплофизическими свойствами металла и оксида. Как видно из формулы (10), контактная температура будет уменьшаться при относительном возрастании плотности, теплоёмкости и теплопро- водности подложки. Для расчёта зависимости контактной температуры подложки со слоем оксида от времени контакта, выполним анализ формулы (7) для теплового потока в однородной среде. Величина 2 2 2 R    представляет тепловое сопротивление для единичной площадки контакта однородной подложки. Аналогично определится тепловое ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 845 сопротивление для слоя поверхностных оксидов толщиной O и теп- лопроводностью O O O O .R    Полная длина тепловой волны в слое оксида и металле подложки определяется с учётом времени запаздывания O, которое равно времени прохождения тепловой волны через слой оксида 2 О О 2 О ( ( )).а а        (11) Время запаздывания O зависит от толщины слоя оксида 2 О О О . а     При этом квадрат полной длины тепловой волны равен сумме квадратов длин составляющих участков волны. Схема распределе- ния температуры в момент контакта частицы покрытия с оксидной подложкой показана на рис. 1. Как видно на рис. 1, присутствие слоя оксида толщиной O на Рис. 1. Схема распределения температуры в частице покрытия в слое ок- сида толщиной O и в металле подложки в момент контакта. Обозначения: 0 – слой оксида, 1 – частица покрытия, 2 – металл подложки. Fig. 1. The scheme of the temperature distribution in the particle coating of the oxide layer with thickness O and in the metal substrate at the time of con- tact. Legend: 0–oxide layer, 1–particle of coating, 2–metal of substrate. 846 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА подложке приводит к повышению контактной температуры tк. Тепловое сопротивление подложки со слоем оксида находится аналогично длине тепловой волны и определится в соответствии с условием: квадрат сопротивления подложки со слоем оксида равен сумме квадратов тепловых сопротивлений оксида и подоксидного слоя – О О 2 О O2 2 2 О 2 ( ) . а а R           (12) При идентичности теплофизических характеристик оксида и ме- талла подложки, формула (12) совпадает с формулой для теплового сопротивления однородной подложки. Тогда формула (7) для теп- лового потока подложки со слоем оксида примет вид к 2 2 O2 . t t q R    (13) Сравнивая (13) с плотностью теплового потока частицы покрытия (8), находим формулу для контактной температуры в виде 1 2 к , 1 t t B t B   (14) где B – отношение тепловых сопротивлений частицы покрытия и подложки со слоем оксида. Учитывая зависимости 1 и R2О от вре- мени согласно (9) и (12), получим формулу для B в зависимости от времени контакта , при   О 1 1 11 1 O2 О О О О O 2 2 2 ( ) . ( ) ( ) / ( ) с В R с c                (15) Для начального момента контакта, при О  , толщина темпера- турного слоя в подложке меньше толщины слоя оксида и формула (15) принимает вид О О О 1 1 1 . с В с      При отсутствии оксидного слоя (O  0, О  0) или при идентично- сти его теплофизических свойств со свойствами подложки, подста- новка формулы (15) в (14) приводит к формуле (10), что подтвер- ждает достоверность использования (12) при определении теплово- го сопротивления подложки со слоем оксида. Формулы (14)—(15) дают зависимость изменения контактной температуры от времени контакта при   О. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 847 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ При расчётах контактной температуры принималось, что темпера- тура нагрева частиц покрытия достигает температуры кипения [4]. Выполнены оценки контактной температуры при нанесении на стальную подложку покрытия из стали. Учтено, что значения теп- лофизических коэффициентов в твёрдом и жидком состояниях вблизи точки плавления [6] отличаются друг от друга, табл. 2. Например, плотность металла при плавлении снижается на 10%. Теплопроводность при этом уменьшается примерно в 2 раза. А теп- лоёмкость возрастает на 10—20%. Данные литературных источни- ков отличаются друг от друга на 15—20%. Поэтому погрешность расчётов также близка к 20%. В таблице 2 приведены и теплофизи- ческие коэффициенты для оксида железа в твёрдом состоянии [7— 9], которые показывают, что теплопроводность оксида в 3—4 раза меньше, чем у жидкой стали. При расчёте контактной температуры учитывалось, что в на- чальный момент контакта частицы с подложкой существует не- большой интервал времени, когда тепловая волна распространяется внутри оксидного слоя. При этом контактная температура, опреде- ляемая формулой (14), будет значительно выше, чем при отсут- ствии оксидного слоя. Расчётная оценка контактной температуры при нанесении покрытия из наплавочной проволоки Нп-65Г (со- держанием 0,65% углерода и 1% марганца) диаметром 1,4 мм на подложку из стали Ст5 и на подложку со слоем оксида в зависимо- сти от начальной температуры подложки приведены в табл. 3. Представляет интерес величина контактной температуры на слое поверхностного оксида, которая значительно превышает темпера- туру его плавления. Полученный результат объясняет появление смачивания поверхностных оксидов в момент сцепления с частицей покрытия. Важной величиной является температура частиц покрытия, при ТАБЛИЦА 2. Теплофизические коэффициенты для жидких частиц сталь- ного покрытия, а также для стальной подложки и оксидного слоя в твёр- дом состоянии вблизи точки плавления. TABLE 2. Thermophysical coefficients for liquid particles of steel coating and for the steel substrate, and for the oxide layer in the solid state near the melt- ing point. т, кг/м3 ж, кг/м3 т, Вт/м К ж, Вт/м К cт, Дж/кгК cж, Дж/кгК tп, C tкип, C Fe 7760 7000 29 17 662 710 1535 2735 Fe3O4 5240 5 783 1594 848 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА которой возникает явление смачивания подложки. Согласно расчё- ту, для смачивания подложки с начальной температурой 100C, для оплавления оксидов необходим уровень температуры частиц по- крытия выше 2330C. Для оценки времени существования наибольшей контактной температуры использовалась формула (16). Толщина слоя оксидов на подложке определялась с использованием фото микрошлифа по- перечного сечения контакта покрытие—подложка (рис. 2). При толщине изображения оксидного слоя на фото – 2 мм, реальная толщина оксидного слоя составит 7 мкм. При коэффициенте темпе- ратуропроводности оксида   /c  4,610 6 м 2/с, время прохожде- ния тепловой волны через её толщину, согласно (16), составит 3,410 6 с. В указанном интервале времени температура слоя окси- дов будет постоянна и соответствует данным табл. 3. После этого интервала температурное поле распространится вглубь металла подложки, где теплопроводность выше. При этом контактная тем- пература будет снижаться. Таким образом, наличие оксидной плёнки на поверхности под- ложки приводит к повышению контактной температуры и плавле- нию оксида. При этом происходит смачивание оксидов подложки с частицами покрытия, которое необходимо для обеспечения физи- ческого контакта. Изменение контактной температуры в зависимости от времени контакта приведено в табл. 4 для начальной температуры подлож- ки 100C, при температурах частиц покрытия 2735C, 2500C и 2330C. Здесь же даны значения коэффициента В, определяющие отношение тепловых сопротивлений покрытия и подложки, со- гласно (15), которые используются в формуле (14) для определения зависимости контактной температуры от времени контакта. Из таблицы 4 видно, что при увеличении времени контакта коэффици- ент B возрастает. При этом влияние слоя поверхностных оксидов на тепловое сопротивление подложки уменьшается, и контактная температура снижается. ТАБЛИЦА 3. Зависимость контактной температуры от начальной темпе- ратуры подложки t2 при O   для частиц покрытия, нагретых до темпера- туры кипения. TABLE 3. The dependence of the contact temperature on initial temperature t2 of substrate at the O   for coating particles heated to boiling temperature. Покрытие Подложка t2, C 0 50 100 150 tк, C Fe Fe 1230 1257 1285 1312 Fe Fe3O4 1830 1840 1853 1870 ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 849 Температура частиц покрытия 2330C служит граничной темпе- ратурой плавления оксидов. Время существования жидкой фазы оксида при температурах частиц покрытия 2735C составляет при- мерно 8 мкc. При этих условиях обеспечивается физический кон- Рис. 2. Микрошлиф поперечного сечения контакта покрытие—подложка, полученного при дробеструйной активации подложки. Покрытие Нп-65Г (сверху), подложка – сталь Ст5. Обозначения: 0 – слой оксида, 1 – ча- стица покрытия, 2 – металл подложки. Fig. 2. The slice of cross-section of coating—substrate contact obtained by shot-blasting activation of the substrate. Coating Нп-65Г (on top), sub- strate–steel Ст5. Legend: 0–oxide layer, 1–particle of coating, 2–metal of substrate. ТАБЛИЦА 4. Зависимость контактной температуры от времени контакта при температуре частицы покрытия 2735C, 2500C и 2330C, температуре подложки 100C и толщине оксидного слоя на подложке 7 мкм. TABLE 4. The dependence of contact temperature on contact time at the tem- peratures of coating’s particle of 2735C, 2500C, and 2330C, substrate tem- perature of 100C and thickness of oxide layer on the substrate of 7 microns. /O 0 1 2 3 5 9 , мкc 0 3,4 6,8 10,2 17 30,6 B 0,49 0,49 0,65 0,79 0,89 1,05 tк, C t1  2735C 1853 1853 1690 1550 1480 1370 t1  2500C 1693 1693 1550 1430 1350 1250 t1  2330C 1590 1590 1440 1330 1260 1160 850 С. В. ЛОСКУТОВ, А. В. ЕРШОВ, Е. А. ЗЕЛЕНИНА такт и смачивание покрытия и подложки. 4.ВЫВОДЫ 1. Показано, что при контакте с частицей покрытия, температура на поверхности оксидной плёнки стальной подложки оказывается значительно выше, чем на ювенильной подложке, вследствие срав- нительно низкой теплопроводности оксида. 2. Для частиц с температурой 2735C уровень контактной темпера- туры в течение 8 мкс существенно превышает температуру плавле- ния оксидной плёнки, что является необходимым условием для её смачивания и обеспечения полноты физического контакта с части- цей покрытия. 3. Для смачивания оксидного слоя подложки с начальной темпера- турой 100C необходимо, чтобы температура частиц покрытия пре- вышала 2330C, что соответствует интервалу температур частиц при распылении проволоки-анода. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. В. В. Кудинов, В. М. Иванов, Нанесение плазмой тугоплавких покрытий (Москва: Машиностроение: 1981). 2. В. М. Корж, В. Д. Кузнецов, Ю. С. Борисов, К. А. Ющенко, Нанесення покриття: навчальний посібник (Ред. К. А. Ющенко) (Київ: Арістей: 2005). 3. А. Ф. Лисовский, Миграция расплавов металлов в спечённых композиционных телах (Киев: Наукова думка: 1984). 4. А. В. Ершов, О. Г. Быковский, А. Н. Лаптева, Физика и химия обработки материалов, № 1: 21 (2014). 5. А. И. Пехович, В. М. Жидких, Расчёты теплового режима твёрдых тел (Ленинград: Энергия: 1976). 6. А. В. Курдюмов, М. В. Пикунов, В. М. Чурсин, Литейное производство цветных и редких металлов (Москва: Металлургия: 1982). 7. А. П. Бабичев, Н. А. Бабушкина, А. М. Братковский и др., Физические величины: Справочник (Ред. И. С. Григорьев, Е. З. Мейлихов) (Москва: Энергоатомиздат: 1991). 8. В. С. Чиркин, Теплофизические свойства материалов ядерной техники (Москва: Атомиздат: 1967). 9. А. М. Зборщик, Теоретические основы металлургического производства (Донецк: ГВУЗ ДонНТУ: 2008). 10. А. В. Ершов, Н. Н. Сытников, О. Г. Быковский, Вестник двигателестроения, № 3: 28 (2004). REFERENCES 1. V. V. Kudinov and V. M. Ivanov, Nanesenie Plazmoy Tugoplavkikh Pokrytiy (Moscow: Mashinostroenie: 1981) (in Russian). ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ОКСИДОВ НА СЦЕПЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ 851 2. V. M. Korzh, V. D. Kuznetsov, Yu. S. Borisov, and K. A. Yushchenko Nanesennya Pokryttya (Ed. K. A. Yushchenko) (Kyiv: Aristey: 2005) (in Ukrainian). 3 A. F. Lisovskiy, Migratsiya Rasplavov Metallov v Spechennykh Kompozitsionnykh Telakh (Kiev: Naukova Dumka: 1984) (in Russian). 4. A. V. Ershov, O. G. Bykovskiy, and A. N. Lapteva, Fizika i Khimiya Obrabotki Materialov, No. 1: 21 (2014) (in Russian). 5. A. I. Pekhovich and V. M. Zhidkikh, Raschety Teplovogo Rezhima Tverdykh Tel (Leningrad: Energiya: 1976) (in Russian). 6. A. V. Kurdyumov, M. V. Pikunov, and V. M. Chursin, Liteynoe Proizvodstvo Tsvetnykh i Redkikh Metallov (Moscow: Metallurgiya: 1982) (in Russian). 7. A. P. Babichev, N. A. Babushkina, A. M. Bratkovskiy et al., Fizicheskie Velichiny: Spravochnik (Eds. I. S. Grigor’ev and E. Z. Meylikhov) (Moscow: Energoatomizdat: 1991) (in Russian). 8. V. S. Chirkin, Teplofizicheskie Svoystva Materialov Yadernoy Tekhniki (Moscow: Atomizdat: 1967) (in Russian). 9. A. M. Zborshchik, Teoreticheskie Osnovy Metallurgicheskogo Proizvodstva (Donetsk: GVUZ DonNTU: 2008) (in Russian). 10. A. V. Ershov, N. N. Sytnikov, and O. G. Bykovskiy, Vestnik Dvigatelestroeniya, No. 3: 28 (2004) (in Russian). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <FEFF04120438043a043e0440043804410442043e043204430439044204350020044604560020043f043004400430043c043504420440043800200434043b044f0020044104420432043e04400435043d043d044f00200434043e043a0443043c0435043d044204560432002000410064006f006200650020005000440046002c0020044f043a04560020043d04300439043a04400430044904350020043f045604340445043e0434044f0442044c00200434043b044f0020043204380441043e043a043e044f043a04560441043d043e0433043e0020043f0435044004350434043404400443043a043e0432043e0433043e0020043404400443043a0443002e00200020042104420432043e04400435043d045600200434043e043a0443043c0435043d0442043800200050004400460020043c043e0436043d04300020043204560434043a0440043804420438002004430020004100630072006f006200610074002004420430002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002004300431043e0020043f04560437043d04560448043e04570020043204350440044104560457002e> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Схожі ресурси