Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si

Квантовая теория сплавов Ce строится в представлении многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС). Сплавы Ce₁₋cAlc проявляют эффект памяти формы (ЭПФ) как переход атомного упорядочения (АП). Гистерезис ЭПФ рассчитывается введением доменов АП и стенок (w) между ними. Квантова теорія стопів Ce будуєть...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Металлофизика и новейшие технологии
Дата:2016
Автори: Мицек, А.И., Пушкарь, В.Н.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2016
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112592
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si / А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 7. — С. 853-866. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-112592
record_format dspace
spelling Мицек, А.И.
Пушкарь, В.Н.
2017-01-23T17:59:08Z
2017-01-23T17:59:08Z
2016
Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si / А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 7. — С. 853-866. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.
1024-1809
DOI: 10.15407/mfint.38.07.0853
PACS: 61.50.Ks, 62.20.fg, 64.60.Cn, 71.20.Eh, 75.10.Dg, 75.30.Kz, 75.30.Mb
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112592
Квантовая теория сплавов Ce строится в представлении многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС). Сплавы Ce₁₋cAlc проявляют эффект памяти формы (ЭПФ) как переход атомного упорядочения (АП). Гистерезис ЭПФ рассчитывается введением доменов АП и стенок (w) между ними.
Квантова теорія стопів Ce будується в зображенні багатоелектронних операторних спінорів (БЕОС). Стопи Ce₁₋cAlc проявляють ефект пам’яті форми (ЕПФ) як перехід атомного упорядкування (АП). Гістереза ЕПФ розраховується введенням домен АП і стінок (w) між ними.
The quantum theory of Ce alloys is constructed by the method of the many-electron operator spinors (MEOS). Ce₁₋cAlc alloys show the shape memory effect (SME) as an atomic ordering (AO) transition. AO hysteresis is calculated by introduction of AO domains and their walls (w).
ru
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
Металлофизика и новейшие технологии
Электронные структура и свойства
Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
Симетрія РЗМ. Парадокс Ce і його стопів. Квантова теорія. 3. Сплави Ce—Al, Fe, Si
Symmetry of Rare-Earth Metals. Paradox of Cerium and Its Alloys. A Quantum Theory. 3. Ce—Al, Fe, Si Alloys
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
spellingShingle Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
Мицек, А.И.
Пушкарь, В.Н.
Электронные структура и свойства
title_short Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
title_full Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
title_fullStr Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
title_full_unstemmed Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si
title_sort симметрия рзм. парадокс ce и его сплавов. квантовая теория. 3. сплавы ce—al, fe, si
author Мицек, А.И.
Пушкарь, В.Н.
author_facet Мицек, А.И.
Пушкарь, В.Н.
topic Электронные структура и свойства
topic_facet Электронные структура и свойства
publishDate 2016
language Russian
container_title Металлофизика и новейшие технологии
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
format Article
title_alt Симетрія РЗМ. Парадокс Ce і його стопів. Квантова теорія. 3. Сплави Ce—Al, Fe, Si
Symmetry of Rare-Earth Metals. Paradox of Cerium and Its Alloys. A Quantum Theory. 3. Ce—Al, Fe, Si Alloys
description Квантовая теория сплавов Ce строится в представлении многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС). Сплавы Ce₁₋cAlc проявляют эффект памяти формы (ЭПФ) как переход атомного упорядочения (АП). Гистерезис ЭПФ рассчитывается введением доменов АП и стенок (w) между ними. Квантова теорія стопів Ce будується в зображенні багатоелектронних операторних спінорів (БЕОС). Стопи Ce₁₋cAlc проявляють ефект пам’яті форми (ЕПФ) як перехід атомного упорядкування (АП). Гістереза ЕПФ розраховується введенням домен АП і стінок (w) між ними. The quantum theory of Ce alloys is constructed by the method of the many-electron operator spinors (MEOS). Ce₁₋cAlc alloys show the shape memory effect (SME) as an atomic ordering (AO) transition. AO hysteresis is calculated by introduction of AO domains and their walls (w).
issn 1024-1809
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112592
citation_txt Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si / А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 7. — С. 853-866. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT micekai simmetriârzmparadoksceiegosplavovkvantovaâteoriâ3splavycealfesi
AT puškarʹvn simmetriârzmparadoksceiegosplavovkvantovaâteoriâ3splavycealfesi
AT micekai simetríârzmparadoksceíiogostopívkvantovateoríâ3splavicealfesi
AT puškarʹvn simetríârzmparadoksceíiogostopívkvantovateoríâ3splavicealfesi
AT micekai symmetryofrareearthmetalsparadoxofceriumanditsalloysaquantumtheory3cealfesialloys
AT puškarʹvn symmetryofrareearthmetalsparadoxofceriumanditsalloysaquantumtheory3cealfesialloys
first_indexed 2025-11-26T01:39:24Z
last_indexed 2025-11-26T01:39:24Z
_version_ 1850602641767268352
fulltext 853 ЭЛЕКТРОННЫЕ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА PACS numbers:61.50.Ks, 62.20.fg,64.60.Cn,71.20.Eh,75.10.Dg,75.30.Kz, 75.30.Mb Симметрия РЗМ. Парадокс Ce и его сплавов. Квантовая теория. 3. Сплавы Ce—Al, Fe, Si А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь  Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины, бульв. Акад. Вернадского, 36, 03680, ГСП, Киев, Украина Квантовая теория сплавов Ce строится в представлении многоэлектрон- ных операторных спиноров (МЭОС). Сплавы Ce1cAlc проявляют эффект памяти формы (ЭПФ) как переход атомного упорядочения (АП). Гистере- зис ЭПФ рассчитывается введением доменов АП и стенок (w) между ними. Стабилизация стенки между доменами [Pz] и [Py] моделируется плоско- стью (y0z) вакансий [Rr] (r  (100)). Энергия стенки Ew складывается из дефекта ковалентных AA-связей вдоль 0x (A—A) и ковалентно-зонной энергии R—A-связей. Динамика стенок определяется релаксацией x(t) и обусловлена микродиффузией A(Ce)-ионов. Сверхупругость (ЭПФ), т.е. дефект упругого модуля C33(T, ), и внутреннее трение Q 1 при темпера- туре T и частоте  выражаются через силу стабилизации Fw  AA, «массу» стенки w ( )AAm   при деформации 33(), коэффициент диффузии Dc(T), числа стенок Nw(T) и др. Магнитная фазовая диаграмма (МФД) сплава Ce(Fe1cSic)2 распадается на низкотемпературную (T  Tci) и высокотемпе- ратурную (T  Tci  100 К) области. Ферромагнитная (ФМ) фаза выше изо- морфного Ce-перехода Tci (4f2  5d2) создаётся обменом Fe(3d-t2g)—Ce(5d2), и Tc  200 К. Антиферромагнитная (АФМ) фаза стабилизируется при T  Tci косвенным обменом A11  0 ионов Fe(3d-eg)—Si(  rf ). Изоморфизм Ce приводит к двум линиям перехода на МФД. Нижняя линия TN(c)  100 К может соответствовать метамагнитному переходу АФМ  ФМ [7]. Однако два типа состояний Fe(t2g) и Fe(eg) создают комбинацию обменных Fe—Fe- Corresponding author: Oleksandr Ivanovych Mitsek E-mail: amitsek@gmail.com G. V. Kurdyumov Institute for Metal Physics, N.A.S. of Ukraine, 36 Academician Vernadsky Blvd., UA-03680 Kyiv, Ukraine Please cite this article as: O. I. Mitsek and V. M. Pushkar, Symmetry of Rare-Earth Metals. Paradox of Cerium and Its Alloys. A Quantum Theory. 3. Ce—Al, Fe, Si Alloys, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 38, No. 7: 853—866 (2016) (in Russian), DOI: 10.15407/mfint.38.07.0853. Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2016, т. 38, № 7, сс. 853—866 / DOI: 10.15407/mfint.38.07.0853 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2016 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 854 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ связей с ФМ-обменом (A22  0) и АФМ-обменом (A11  0). Суммарный тер- модинамический потенциал магнитного состояния обуславливает Tc(c)  Tc(0)  q(c)TN(c). Расчёт интерпретирует эксперимент [5]. Ключевые слова: домены, доменные стенки, эффект памяти формы Ce— Al, стабилизация и релаксация доменных стенок, ферро-, антиферро- и метамагнетизм сплавов Ce—Fe. Квантова теорія стопів Ce будується в зображенні багатоелектронних опе- раторних спінорів (БЕОС). Стопи Ce1cAlc проявляють ефект пам’яті фор- ми (ЕПФ) як перехід атомного упорядкування (АП). Гістереза ЕПФ роз- раховується введенням домен АП і стінок (w) між ними. Стабілізація сті- нки між доменами [Pz] і [Py] моделюється площиною (y0z) вакансій [Rr] (r  (100)). Енергія стінки Ew складається з дефекту ковалентних AA- зв’язків вздовж 0x (A—A) і ковалентно-зонної енергії R—A-зв’язків. Дина- міка стінок визначається релаксацією x(t) і обумовлена мікродифузією A(Ce)-йонів. Надпружність (ЕПФ), тобто дефект пружнього модуля C33(T, ), і внутрішнє тертя Q 1 за температури T і частоти  виражають- ся через силу стабілізації Fw  AA, «масу» стінки w ( )AAm   при дефор- мації 33(), коефіцієнт дифузії Dc(T), числа стінок Nw(T) тощо. Магнетна фазова діяграма (МФД) стопу Ce(Fe1cSic)2 розпадається на низькотемпе- ратурну (T  Tci) і високотемпературну (T  Tci  100 К) області. Феромаг- нетна (ФМ) фаза вище ізоморфного Ce-переходу Tci (4f2  5d2) створюєть- ся обміном Fe(3d-t2g)—Ce(5d2), і Tc  200 К. Антиферомагнетна фаза (АФМ) стабілізується за T  Tci непрямим обміном A11  0 йонів Fe(3d-eg)—Si(  rf ). Ізоморфізм Ce дає дві лінії переходів на МФД. Нижня лінія TN(c)  100 К може відповідати метамагнетному переходу АФМ  ФМ [7]. Проте два типи станів Fe(t2g) і Fe(eg) створюють комбінацію обмінних Fe—Fe-зв’язків з ФМ-обміном (A22  0) і АФМ-обміном (A11  0). Сумарний термодинаміч- ний потенціял магнетного стану обумовлює Tc(c)  Tc(0)  q(c)TN(c). Розра- хунок інтерпретує експеримент [5]. Ключові слова: домени, доменні стінки, ефект пам’яті форми Ce—Al, ста- білізація і релаксація доменних стінок, феро-, антиферо- і метамагнетизм стопів Ce—Fe. The quantum theory of Ce alloys is constructed by the method of the many- electron operator spinors (MEOS). Ce1cAlc alloys show the shape memory ef- fect (SME) as an atomic ordering (AO) transition. AO hysteresis is calculated by introduction of AO domains and their walls (w). Stabilization of wall be- tween the [Pz] and [Py] domains is modelled by plane (y0z) of vacancies [Rr] (r  (100)). Wall energy Ew is formed from defect of covalent AA-bonds (A—A) along 0x axis and covalent-band energy of R—A-bonds. Walls’ dynamics is defined by x(t) relaxation and is caused by A(Ce) ions’ microdiffusion. Su- perelasticity (SME), i.e. elastic modulus defect C33(T, ), and internal fric- tion Q 1 at temperature T and frequency  are expressed through stabiliza- tion force Fw  AA, wall ‘mass’ w ( )AAm   at deformation 33(), diffusion coefficient Dc(T), walls’ numbers Nw(T) etc. Magnetic phase diagram (MPD) of Ce(Fe1cSic)2 alloys is broken down into the low-temperature (T  Tci) and high-temperature (T  Tci  100 K) regions. Ferromagnetic phase (FM) above isomorphic Ce-transition Tci (4f2  5d2) is created by exchange Fe(3d-t2g)— СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 855 Ce(5d2), and Tc  200 K. Antiferromagnetic phase (AFM) is stabilized at T  Tci by indirect exchange A11  0 of Fe(3d-eg)—Si(  r f ) ions. Ce isomorphism results in two transition lines on MPD. Lower line TN(c)  100 K can corre- spond to a metamagnetic transition AFM  FM [7]. However, states of two Fe(t2g) and Fe(eg) types create combination of exchange Fe—Fe-bonds with FM-exchange (A22  0) and AFM-exchange (A11  0). Total thermodynamical potential of magnetic state causes Tc(c)  Tc(0)  q(c)TN(c). Calculation inter- prets experiment [5]. Key words: domains, domains’ walls, shape memory effect of Ce—Al, stabili- zation and relaxation of domains’ walls, ferro-, antiferro- and metamag- netism of Ce—Fe alloys. (Получено 5 апреля 2016 г.) 1. ПАРАДОКС Ce. МНОГОЭЛЕКТРОННАЯ КВАНТОВАЯ СТАТИСТИКА ГЦК-решётки редкоземельных металлов (РЗМ) из-за большого уг- лового момента Jr иона в узлах r имеют богатые фазовые диаграм- мы. Ось квантования [0001] для z r J интегрирует ионы РЗМ в фазы с гексагональными искажениями базовых ГЦК-решёток. Всех РЗМ, кроме Ce и Yb, имеющих J  0. Парадокс металлического Ce обу- словлен компенсацией спина (4f2—6s2) Sr  0  Lr  Jr [1]. Это же де- стабилизирует исходную ГЦК(4f2)-фазу для изоморфного перехода Ce(4f2)  Ce(5d2) при повышении температуры до T  Tci  200 К [1] и возбуждении флуктуаций химических связей (ФХС). Поскольку нестабильность 4f2-оболочки РЗМ – многоэлектрон- ный квантовый эффект, используем теорию многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС) [1]. Боголюбовские функции Грина работают в пространствах Фока: симметричных (бозоны) или анти- симметричных (фермионы) – для МЭОС [2]. В представлении МЭОС волновая функция иона Ce 5 2 4 5 4 5 [Ce] , 1, 1r r r j r rF D c c           (1.1) исходит из компенсации Sr  0 и спиновых факторов МЭОС (crj  1). Полагаем число ковалентных электронов nc  2, тогда Fr и Dr явля- ются бозонами 5 5 5 5 5 2 0 5 , exp( ) / ,ikr r k k r k r D D D e D D ikr N      (1.2) причём 5 5 2 5 [ , ] /k q kqD D N    (1.3) выявляя бозонные ФХС как Фурье-образы МЭОС ( 5 r D ). 856 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ В сплаве Ce1cAlc с «эффектом памяти формы» (ЭПФ) [2] волновая функция Al аналогична (1.1), и полагая nc  2, вводим МЭОС 0 [Al] , / , [ , ] / ;ikr ikr r r k k r k q kq k r V V V e V V e Nc V V Nc          (1.4) здесь N – плотность атомов. Для расчёта ЭПФ сплава Ce1cAlc в высокотемпературной фазе T  Tci (изоморфного перехода) будем заменять 2 2 5 (1 )c   в (1.3). В сплавах Ce с 3d-металлами (Fe, ) будем разделять низкотем- пературные (T  Tci) и высокотемпературные (T  Tci) свойства. 2. ДОМЕНЫ И ДОМЕННЫЕ СТЕНКИ Ce1cAlc В УСЛОВИЯХ ЭПФ Модель атомного упорядочения (АП) как генезис ЭПФ представляем в форме линий Ce—Al—Ce  [2] в доменах АП. Она косвенно подтвер- ждается в [3] наблюдаемой стабилизацией ближнего порядка («кла- стеров») при переходе к ЭПФ. Наблюдения [3] аналогично в случае Ce—Al можно связать с локализацией и АП ионов Al в цепочках. Расчёт статики доменов ЭПФ через ковалентные связи A(Ce)—B(Al) и поведение системы в поле напряжений  позволяет затем перейти к динамике. Последняя в многоатомных системах обусловлена до- менными стенками. Теория здесь распадается на расчёты энергии стенок (и их стабилизации) и решения динамических уравнений движения стенок. Выбираем плоскую модель стенки y0z [Pz] (0z, домен 1) и [Py] (0y, домен 2). Простейшая модель стенки 1—2 (или z—y) – плоский ан- самбль вакансий Rr узлов r  x0z. Вакансию R рассматриваем как промежуток между ионами Ce в соседних [Pz] и [Py] доменах. Энер- гии связи R—A и R—B через зонные электроны fr добавляются к ко- валентным связям A—A через плоскость стенки толщиной rw  2rAA   2ax (порядка параметра решётки a). Параметры линейного АП в доменах Pz(T) и Py(T) считаем равными по величине. Учёт зонных электронов, прежде всего, проявляется в экраниро- вании (с радиусом 1/w) A—A-связи AA: w w w w w ( ) exp( ) / . AAr r r    (2.1) Ковалентная связь в стенке cov w { ( ) ( , ) H.c.}AA AB r R r R r H x D D y z D V      (2.1) для МЭОС ионов Ce (Dr) и Al (VR). Зонно-ковалентная связь A—A bc H.c.AR r R r RH D f f D   (2.2) СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 857 Суммарный термодинамический потенциал (ТДП) стенки зави- сит от T и находится расчётом корреляторов w w , , ,DD r r Db r R r RK D D K D f f D R r   (2.3) где r – узел в домене. Коррелятор KDD вдали от области АП перехода (T  Tc) можно найти, интегрируя (2.1) по rw в плоскости стенки y0z. Для вычисле- ния энергии стабилизации стенки сравниваем её с вкладом KDD(r, R) внутри домена. Ковалентная энергия стенки w w w (2 )(1 ) AA AA AAE a a      (2.4) дополняется ковалентно-зонным вкладом bc(T). Коррелятор KDb (2.3) рассчитываем, вводя функции Грина , 0 | , | .D f k k k q k q q k q q G D D G f f D D    (2.5) Уравнения движения , ( ) ( , ) 1/ (1 ),AA D k k A q k q q E G q k G N c      , ( ) 0, f b D q q k q k q A q k qE G n G         (2.6) откуда , /( ). f b D q k q A q k q q q kG n G E        (2.7) После упрощений: CBF 2 2 * , 1, 0, , / 2 AA b q q k F qE E q n q k k q m        (2.8) получаем * 2 0 / ( ), exp( ),bD D D AA q q k q A q qK D f f D N m N q     qk (2.9) что после интегрирования даёт вклад в ТДП: cb 2 * 2 5 b 5 0 0 ci / ( ) , ( ).AA A m Q T T D D T T          (2.10) В итоге суммарная энергия стенки из (2.10) и (2.4), за вычетом энергии домена ws w b ( ) (2 )(1 ) , AA AA AA AA AAE a a a Q T       (2.11) 858 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ существенно зависит от T. 3. ДИНАМИКА СТЕНКИ, ДЕФЕКТ УПРУГОГО МОДУЛЯ И ВНУТРЕННЕЕ ТРЕНИЕ В области АП и ЭПФ сверхупругость и дополнительное внутреннее трение в основном обусловлены движением междоменных стенок АП. Гистерезис деформации 33(, , T) в поле напряжений  с ча- стотой  при изменении температуры T подчиняется уравнению Ньютона для стенки w w 33 33 33 33 33 33 ( / ) (0).m            (3.1) Смещение стенки из положения равновесия на расстояние x со- провождается деформацией кристалла на 33 33 33 33 ( ) (0) ( ), (0) 0, , ( ) (0) exp( )t x t x x x t i t           (3.2) за время t. Эффективная масса стенки mw и сила сопротивления смещению стенки F рассчитываются с использованием гамильтониана Hcov. Сила 2 0 , , ( ) / ( / ) ( ) AA AA D r R AA k k r R k F H D D N                 (3.3) выражается через зависимость ковалентного параметра AA(r) от x. Его разложения в ряды по x 2 2 2( ) (0) ( / ) / 2, / 0 при 0AA AA AA AAx x x x x            (3.4) около положения равновесия x  0 вводят координатные производ- ные 1 AA 2 2 2 2 2 2 1 / , где ( ) (0) ( ) , 1 / .AA AA x x t x x t t              (3.5) Коэффициент перед квадратом скорости в лагранжиане даёт mw[AA] и первый член уравнения Ньютона (3.1). Решение уравнения Ньютона (3.1) имеет стандартный вид 2 2 0 0 33 w 0 1 ( ) exp( ), ( (0) / ) /( ),x t x i t x m i          (3.6) где 2 0 w 1 w 33 ( / ), / , / .F m m F        (3.7) СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 859 Так как 2 2 0 0 0 0 ci ( ),D D T T      (3.8) то очевидна сильная зависимость упругого модуля C33 (и его дефек- та C33(T)) и внутреннего трения Q 1(T) от T. Компонента упругого модуля C33 с 1 2 133 33 33 33 w 0 w 33 33 , ( ) [ (0) / ] ( ) / (0),C C T m F T m          (3.9) имеет дефект C33(T), слагающийся из стеночной части (3.9) и вклада отдельных доменов. Последний связан со спонтанной де- формацией 33(0, T) перехода первого рода АП 33 (0, ) ( ) [CBF],T P T   (3.10) которая слагается из диагональной части (функции параметра по- рядка P) и недиагональной, обусловленной ФХС. Вклад (3.9) про- порционален числу стенок Nw  1/dP, т.е. связан с размером домена линейного атомного упорядочения dP. Реальная часть «стеночного» дефекта упругого модуля (3.9) складывается с доменной частью [2]. Уточним первый член (3.10), а также (3.9), полагая 2 2 3 0 33 0 0 33 ( ) (0) (0) , (0) .AB AB AB a P T K K D V C      (3.11) Коррелятор KAB(0), как и параметр AB и его производные по коор- динатам ( AB , ), определяется интегральным пересечением вол- новых функций ионов Ce и Al. Число стенок Nw, как и архитектура доменной совокупности, меняется с ростом T. Это обстоятельство существенно усложняется неоднородностью поля напряжений . Поэтому детальная интерпретация экспериментальных данных для разных образцов Ce—Al и хода их сверхупругости требует привлече- ния микроданных (картинок плотности доменов). Сравнение с теорией желательно дополнить данными внутренне- го трения Q 1(T). Величина Q 1 прямо определяется мнимой частью дефекта C33(T, ) 33 0 Im Im ( ).C x   (3.12) Механизм релаксации, ответственный за (3.12), может быть разным. В нашем случае воспользуемся микродиффузионной природой ко- эффициента Лоренца , детально исследованной в [7] применительно к механизму Ке максимума внутреннего примесного трения. 860 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ 4. РЕЛАКСАЦИЯ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА (МИКРОДИФФУЗИЯ) И ВНУТРЕННЕЕ ТРЕНИЕ ПРИ ЭПФ Критические точки атомных фазовых диаграмм (АФД) окружены гистерезисом быстро или медленно (в зависимости от внешних усло- вий) релаксирующей системы. Линии фазовых переходов первого рода превращаются в области гистерезиса. Внутри этих областей ионная система перестраивается путём микродиффузии. Изменение элементарной ячейки в «невыгодном» домене обуславливается пере- скоками ионов как внутри, так и между ячейками. Идею примесной микродиффузии Ке (см. [4]) в сплаве A—B можно свести к переориен- тации ковалентной связи Ar—BR функционала AB(r — R). В нашем случае линейного атомного упорядочения стенка между доменами [Py] и [Pz] смещается вдоль 0x механизмом движения ва- кансий R. В реальном сплаве Ce1cAlc (c  1) это микродиффузия Ce- ионов в форме перескоков Ce—R—Ce. Разделяем два типа перескоков при движении стенки (x  0): пе- рескок R  Ce, «поедание» домена [Px]; однодоменные перескоки Ce  R и B  R. Статистика позволяет предположить, что число перескоков Ce— R—Ce доминирует, т.е. W(A—R—A)  W(B—R). Поэтому микродиф- фузия (доминирующая) ионов A должна регулироваться коэффици- ентом их диффузии c 0 0 0 c [Ce, Al] , [Ce], [Ce, Al] .u A BD D e D D u u u cu     (4.1) Используем эти допущения для оценки интервала A—R-перескока [4] c / , const,t D      (4.2) связывая t с длиной перескока. Энергия активации uc сплава существенно отличается от энергии активации чистого металла. Сопоставляем скорость перескока со скоростью стенки c c / /( ), /( ( )).x x t x D D T           (4.3) Параметр Рэлея—Лоренца в уравнении движения стенки (3.1) c 1/( ).D     (4.4) Подставляем его в выражение дефекта упругого модуля C33, ко- торый получаем из 1 1 1 1 1 33 33 33 33 33 33 33 33 ( / ) [ ( (0) ) / ] [ ] ,C C C                (4.5) СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 861 откуда имеем, учитывая (3.2), 2 2 33 33,0 33 0 ( , ) (0) /( ).C T C i         (4.6) Далее, полагая мнимую часть упругого модуля в виде (4.6), полу- чаем 2 2 2 2 33 33 33,0 0 Im (0) /[( ) ].C C        (4.7) Поэтому коэффициент внутреннего трения [4] 1 2 2 2 2 33 33 33 0 Im ( , ) (0, ) (0, ) ( ) /{[ ( ) ] ( )}Q C T T C T T T T           (4.8) зависит от T через целый ряд факторов: Dc(T), F(T) и др. 5. СИСТЕМА Ce(Fe1cSic)2. МАГНЕТИЗМ СПЛАВА Соединение CeFe2 ферромагнитно (ФМ), Tc  240 К [5]. Его разбавле- ние Si увеличивает концентрацию nb(c) зонных электронов fr. Кос- венный обмен Fe(eg)—Si(2s22p2)—Fe(eg) способствует антиферромагне- тизму (АФМ) ионов Fe, имеющему (в разных сплавах) TN  100 К [6]. ФМ и АФМ тенденции конкурируют в сплавах типа Ce—Fe—Si. В данном случае магнитная фазовая диаграмма (МФД) осложняется (4f2  5d2)-переходом иона Ce с ростом T  Tci, следуя АФД [1]. Волновые функции непереходного Si представляем зонными fr- фермионами. Переходные элементы имеют составные волновые функции с пе- ременными амплитудами j(T). Для B-иона Fe (МЭОС n r D ) выделяем t2g ( 2 r D ) и eg ( 1 r D ) состояния, для которых nc  2 и nc  1 ковалентных электронов соответственно: 2 1 1 1 2 2 1 1 (Fe) , [ , ] / , r r r b r k q kq D D f D D N                (5.1) где N – плотность ионов. Полагаем уход одного t2g-электрона в зону. Ион Ce (A) имеет амплитуды f (4f2) и d 5 2 c (Ce) , 2, [ , ] / . r f r d r b r k q kq f F D f n F F N                 (5.2) При T  Tci (фаза ГЦК 4f2) имеем косвенную A—B (4f2—3d1) связь cb 1 1 2 2 1 ( H.c.) , f AA mm m m f r R t f r R r R m r R rRt rR rRm H c F D f F f f F D D             (5.3) где m  1 или 2. Кристаллическая связь слагается из этих трёх чле- нов в форме ТДП, включающих вклады ФХС [1]. Для обменной связи выделяем спиновые факторы МЭОС 862 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ 2 1 2 ( , ), (1 ) / 2, 1 / 2, 1.n n r r nr nr nrD d c c S S     S (5.4) При T  Tci имеем d  0, 1  1. В отсутствии 5d—3d-связей доми- нирует косвенный обмен, первый член (5.3) для H cb. Варьируем его, вводя средний магнитный момент M и отталкивание Хаббарда для eg-электронов 4 1 2 2 1 1 1 1 ( ) , ( ) , 1.i r r r S r S M H U N M     (5.5) Вариация (5.5) и (5.3) при условии (5.4) даёт 1 1 1 0 ( / ) ( ) , .f b f k k k k k M U k D f n f f     (5.6) Обменный гамильтониан, квадратичный по M, после подстанов- ки (5.6) в (5.5) и (5.3), есть ex 2 2 1 2 1 1 1 0 0 0 0 1 1 ( / ) | | .f b f k r R krR H U c F F D D n    S S (5.7) При условиях 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 , , 1b k b k F F D D n n c D D D D       (5.8) получаем АФМ косвенный обмен 2 2 1 2 11 1 1 11 1 b (1,1) , ( / ) | | ( ) 0.ex f r R f rR H A A U n c      S S (5.9) Эффективный обменный интеграл (A11)  0, т.е. АФМ-характера. Для оценки TN(c) полагаем ковалентный обмен (5.9) обусловлен- ным только связями Fe—Si—Fe, разделяя полную плотность зонных электронов 2 2 b b b b (4 ) (6 ) (Si).n n s n s cn   (5.10) Поэтому (см. рис. 1) 2 1 2 ex 11 ex ( ) ( ) | | / ,f N f bT c Q A Q cn U c     (5.11) где фактор Qex(z), функция конфигурационной модели сплава, определяется числом z ближайших Fe—Fe-соседей. При T  Tci  200 К [7] новые ионы Ce (5d2) вводят ковалентную связь Fe(t2g)—Ce—Fe(t2g) cov 2 2 2 2 0 0 ( ) (1 ) ,d d r R rR H c D F F D      (5.12) где СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 863 2 2 2 0 0 2 1 0 0 1 , 1 , (1 ) .f r RF F D D D D c          (5.13) Спиновая часть (5.13) при 2 2 2 2 2 (1 ) /2, 1, 1r r r r r Rc S D D      S S S (5.14) выделяет обменный гамильтониан ex 2 2 2 2 22 2 2 22 2 c0 , ( ) (1 ) ( ).d r R d f rR H A A c T c         S S (5.15) Однако обмен между Fe-ионами состоит из двух вкладов в спиновый обмен: (5.15) и (5.9) разного знака. Поэтому суммарный (ФМ) обмен получаем в форме разности ex 2 22 1 11 ( ) ( ) .A q A c q A c   (5.16) Отсюда для температуры Кюри (T  Tci) имеем c 2 c 1 2 ( ) (0) ( ), ( ) 1. N T q c T q T c q c   (5.17) Из сравнения с экспериментом [5] (см. рис. 2, точки – экспери- мент) имеем значение q1(c)  21c  1,22. Рис. 1. Рассчитанная температура Нееля TN(c) (линия) и эксперименталь- ные точки для Ce(Fe1cSic)2 [5]. Fig. 1. The calculated Neel temperature TN(c) (line) and the experimental data points for Ce(Fe1cSic)2 [5]. 864 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ 6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ Разнообразие РЗМ и их сплавов обогатило физику открытием уди- вительных АФД и МФД. Квантовая теория МФД может быть толь- ко многоэлектронной [8]. Однако для интерпретации АФД выдви- нуто множество одноэлектронных теорий. Парадокс металлическо- го Ce, его парамагнетизм (S  L  0) и изоморфный переход при нагревании до Tci  200 К, привёл к редкому разнообразию теорий; см., например, [9], для семи фаз Ce. Отметим классический расчёт гистерезиса ЭПФ [10] введением в энтропию линейных функций долей (z) мартенситных и аустенит- ных фаз. Привлечение моделей Хаббарда или Кондо для интерпре- тации рентгеновских данных —-перехода в Ce не позволило полу- чить окончательный результат [11]. Интересная АФМ-фаза наблю- дается в аморфном Ce75Al25 при давлении до 1,5 ГПа [12]. Наоборот, при наблюдении ферромагнетизма CeO2 при T  300 К [13] не уда- лось различить роль Ce3 (или Ce4) и роль примесей. Общие выводы: 1. Многоэлектронное превращение CeA(4f2  5d2) в сплаве A1cBc может лишь описательно обсуждаться одноэлектронными теориями зонных электронов. Противоречие снимается введением МЭОС и ФХС. 2. Эффект памяти формы (ЭПФ) не укладывается в рамки мартен- ситного перехода типа изоморфного перехода Ce (ГЦК—ГЦК) или ГЦК—ОЦК в сплавах Fe. Закрепление выделенного направления деформацией типа 33 требует появления линейных структур типа атомного порядка (АП). Рис. 2. Рассчитанная температура Кюри Tc(c) для Ce(Fe1cSic)2 (линия) и экспериментальные точки [5]. Fig. 2. The calculated Curie temperature Tc(c) for Ce(Fe1cSic)2 (line) and the experimental points [5]. СИММЕТРИЯ РЗМ. ПАРАДОКС Ce И ЕГО СПЛАВОВ. КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ. 3 865 3. Теория линейного АП (доменов векторного порядка Px,y,z) приво- дит к плоским стенкам w типа (100) между [Pz] и [Py]. Смещение w (моделируемых плоскостью вакансий [R]) в поле напряжений 33 создаёт гистерезис 33 (33) для ЭПФ. 4. Стандартное уравнение движения xw(t) с введением силы w- стабилизации F  AA (связи A—A ионов Ce) и массы стенки mw даёт зависимость дефекта упругого модуля C33(T, ), т.е. сверхупру- гость и внутреннее трение Q 1()  Im(C33). 5. Релаксация стенки w() находится в форме микродиффузии Ce- ионов. 6. В сплавах (Ce—Fe, ) изоморфный переход при T  Tci (для кова- лентных электронов 4f2  5d2) разделяет два механизма обмена: косвенный обмен ионных состояний Fe(eg)—Si—Fe(eg) ниже TN  cA11 (nc  1)  100 К сплава Ce(Fe1cSic)2 и ферромагнитный обмен между Fe(t2g, nc  2) состояниями. 7. При низких T  Tci  200 К доминирует АФМ-обмен (eg)—(eg), т.е. A11(c). 8. При T  Tci включается ФМ-обмен Fe(3d-t2g)—Ce(5d2), и сплав Ce— Fe—Si переходит метамагнитным путём [14] в ФМ-фазу с темпера- турами Кюри Tc  Tc(0)  q(c)TN(c). 9. Интерпретация опытных данных [5] позволяет сопоставить рас- считанные Tc(c) и TN(c) с экспериментальными точками на магнит- ной фазовой диаграмме. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. O. I. Mitsek and V. M. Pushkar, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 37, No. 4: 433 (2015). 2. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Металлофиз. новейшие технол., 38, № 3: 285 (2016). 3. В. В. Лидер, Успехи физических наук, 185, № 4: 337 (2015). 4. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Металлофиз. новейшие технол., 32, № 11: 1517 (2010). 5. А. В. Вершинин, В. В. Сериков, Н. М. Клейнерман, Н. В. Мушников, Е. Г. Герасимов, В. С. Гавико, А. В. Прошкин, Физ. мет. металловед., 115, № 12: 1276 (2014). 6. С. В. Вонсовский, Магнетизм (Москва: Наука: 1971). 7. Ю. М. Коваль, С. О. Пономарьова, Металлофиз. новейшие технол., 34, № 3: 359 (2012). 8. Ю. П. Ирхин, В. Ю. Ирхин, Электронное строение и физические свойства переходных металлов (Свердловск: Уральский государственный университет: 1989). 9. А. В. Николаев, А. В. Иващенко, Успехи физических наук, 182, № 7: 701 (2012). 10. O. A. Likhachev and Yu. M. Koval’, Uspehi Fiziki Metallov, 16, No. 1: 23 (2015). 11. M. J. Lipp, Phys. Rev. Lett., 109, No. 19: 195705 (2012). 12. G. Li, Y. Y. Wang, P. K. Liaw, Y. C. Li, and R. P. Liu, Phys. Rev. Lett., 109, 866 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ No. 12: 125501 (2012). 13. Р. М. Рахматуллин, В. В. Павлов, В. В. Семашко, С. Л. Кораблёва, ЖЭТФ, 148, № 2: 315 (2015). 14. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Реальные кристаллы с магнитным порядком (Киев: Наукова думка: 1978). REFERENCES 1. O. I. Mitsek and V. M. Pushkar, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 37, No. 4: 433 (2015). 2. O. I. Mitsek and V. M. Pushkar, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 38, No. 3: 285 (2016) (in Russian). 3. V. V. Lider, Uspekhi Fizicheskikh Nauk, 185, No. 4: 337 (2015) (in Russian). 4. O. I. Mitsek and V. M. Pushkar, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 32, No. 11: 1517 (2010) (in Russian). 5. A. V. Vershinin, V. V. Serikov, N. M. Kleynerman, N. V. Mushnikov, E. G. Gerasimov, V. S. Gaviko, and A. V. Proshkin, Fiz. Met. Metalloved., 115, No. 12: 1276 (2014) (in Russian). 6. S. V. Vonsovsky, Magnetizm [Magnetism] (Moscow: Nauka: 1971) (in Russian). 7. Yu. M. Koval’ and S. O. Ponomaryova, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 34, No. 3: 359 (2012) (in Ukrainian). 8. Yu. P. Irkhin and V. Yu. Irkhin, Elektronnoe Stroenie i Fizicheskie Svoystva Perekhodnykh Metallov [Electronic Structure and Physical Properties of Transition Metals] (Sverdlovsk: Ural’skiy Gosudarstvennyi Universitet: 1989) (in Russian). 9. A. V. Nikolaev and A. V. Ivashchenko, Uspekhi Fizicheskikh Nauk, 182, No. 7: 701 (2012) (in Russian). 10. O. A. Likhachev and Yu. M. Koval’, Uspehi Fiziki Metallov, 16, No. 1: 23 (2015). 11. M. J. Lipp, Phys. Rev. Lett., 109, No. 19: 195705 (2012). 12. G. Li, Y. Y. Wang, P. K. Liaw, Y. C. Li, and R. P. Liu, Phys. Rev. Lett., 109, No. 12: 125501 (2012). 13. R. M. Rakhmatullin, V. V. Pavlov, V. V. Semashko, and S. L. Korableva, ZhETF, 148, No. 2: 315 (2015) (in Russian). 14. A. I. Mitsek and V. N. Pushkar, Real’nye Kristally s Magnitnym Poryadkom [Real Crystal with Magnetic Order] (Kiev: Naukova Dumka: 1978) (in Russian). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description << /ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E> /BGR <FEFF04180437043f043e043b043704320430043904420435002004420435043704380020043d0430044104420440043e0439043a0438002c00200437043000200434043000200441044a0437043404300432043004420435002000410064006f00620065002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d04420438002c0020043c0430043a04410438043c0430043b043d043e0020043f044004380433043e04340435043d04380020043704300020043204380441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d0020043f04350447043004420020043704300020043f044004350434043f0435044704300442043d04300020043f043e04340433043e0442043e0432043a0430002e002000200421044a04370434043004340435043d043804420435002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d044204380020043c043e0433043004420020043404300020044104350020043e0442043204300440044f0442002004410020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200441043b0435043404320430044904380020043204350440044104380438002e> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <FEFF005500740069006c0069006300650020006500730074006100200063006f006e0066006900670075007200610063006900f3006e0020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000640065002000410064006f0062006500200061006400650063007500610064006f00730020007000610072006100200069006d0070007200650073006900f3006e0020007000720065002d0065006400690074006f007200690061006c00200064006500200061006c00740061002000630061006c0069006400610064002e002000530065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006500610064006f007300200063006f006e0020004100630072006f006200610074002c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <FEFF0049007a006d0061006e0074006f006a00690065007400200161006f00730020006900650073007400610074012b006a0075006d00750073002c0020006c0061006900200076006500690064006f00740075002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006100730020006900720020012b00700061016100690020007000690065006d01130072006f00740069002000610075006700730074006100730020006b00760061006c0069007401010074006500730020007000690072006d007300690065007300700069006501610061006e006100730020006400720075006b00610069002e00200049007a0076006500690064006f006a006900650074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006f002000760061007200200061007400760113007200740020006100720020004100630072006f00620061007400200075006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020006b0101002000610072012b00200074006f0020006a00610075006e0101006b0101006d002000760065007200730069006a0101006d002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <FEFF004b00e40079007400e40020006e00e40069007400e4002000610073006500740075006b007300690061002c0020006b0075006e0020006c0075006f00740020006c00e400680069006e006e00e4002000760061006100740069007600610061006e0020007000610069006e006100740075006b00730065006e002000760061006c006d0069007300740065006c00750074007900f6006800f6006e00200073006f00700069007600690061002000410064006f0062006500200050004400460020002d0064006f006b0075006d0065006e007400740065006a0061002e0020004c0075006f0064007500740020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f0062006100740069006c006c00610020006a0061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030003a006c006c00610020006a006100200075007500640065006d006d0069006c006c0061002e> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice