Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов

Использование совмещенной системы термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, ИК-Фурье-спектроскопии, газовой хроматографии и масс-спектрометрии дает возможность осуществлять как идентификацию, так и разделение различных компонент органических объектов. Установка позво...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2014
Main Authors: Косско, И.А., Пашин, Д.М., Валитов, М.И.
Format: Article
Language:Russian
Published: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2014
Series:Наука та інновації
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/114969
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов / И.А. Косско, Д.М. Пашин, М.И. Валитов // Наука та інновації. — 2014. — Т. 10, № 2. — С. 83-86. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-114969
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1149692025-02-23T20:18:49Z Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов Особливості вживання поєднаної системи ТГА-ДСК-ІК-ГХМС, трансферної лінії TL-9000 для аналізу органічних об'єктів Featuresof Use of the Combined System of TGA-DSC-IR-GCMS, the Transfer TL-9000 Line for the Analysis of Organic Objects Косско, И.А. Пашин, Д.М. Валитов, М.И. Світ інновацій Использование совмещенной системы термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, ИК-Фурье-спектроскопии, газовой хроматографии и масс-спектрометрии дает возможность осуществлять как идентификацию, так и разделение различных компонент органических объектов. Установка позволяет осуществлять комплексный взаимодополняющий экспресс-анализ объектов при температурах до 1000 °С. Використання поєднаної системи термогравіметричного аналізу, диференціальної скануючої калориметрії, ІК-Фур’є-спектроскопії, газової хроматографії і мас-спектрометрії дає можливість здійснювати як ідентифікацію, так і розділення різних компонент органічних об’єк тів. Установка дозволяє здійснювати комплексний взаємодоповнюючий експрес-аналіз об’єктів при температурах до 1000 °С. Use of the combined system of thermogravimetric ana lysis, differential scanning calorimetry, IR-Fourier spec tro scopy, gas chromatography and mass spectrometry allows both identification and division of various components of organic objects. The installation allows to carry out object complex complementary express analysis at temperatures up to 1000 °С. 2014 Article Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов / И.А. Косско, Д.М. Пашин, М.И. Валитов // Наука та інновації. — 2014. — Т. 10, № 2. — С. 83-86. — рос. 1815-2066 DOI: doi.org/10.15407/scin10.02.083 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/114969 ru Наука та інновації application/pdf Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Світ інновацій
Світ інновацій
spellingShingle Світ інновацій
Світ інновацій
Косско, И.А.
Пашин, Д.М.
Валитов, М.И.
Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
Наука та інновації
description Использование совмещенной системы термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, ИК-Фурье-спектроскопии, газовой хроматографии и масс-спектрометрии дает возможность осуществлять как идентификацию, так и разделение различных компонент органических объектов. Установка позволяет осуществлять комплексный взаимодополняющий экспресс-анализ объектов при температурах до 1000 °С.
format Article
author Косско, И.А.
Пашин, Д.М.
Валитов, М.И.
author_facet Косско, И.А.
Пашин, Д.М.
Валитов, М.И.
author_sort Косско, И.А.
title Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
title_short Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
title_full Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
title_fullStr Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
title_full_unstemmed Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов
title_sort особенности применения совмещенной системы тга-дск-ик-гхмс, трансферной линии tl-9000 для анализа органических объектов
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
publishDate 2014
topic_facet Світ інновацій
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/114969
citation_txt Особенности применения совмещенной системы ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, трансферной линии TL-9000 для анализа органических объектов / И.А. Косско, Д.М. Пашин, М.И. Валитов // Наука та інновації. — 2014. — Т. 10, № 2. — С. 83-86. — рос.
series Наука та інновації
work_keys_str_mv AT kosskoia osobennostiprimeneniâsovmeŝennojsistemytgadskikghmstransfernojliniitl9000dlâanalizaorganičeskihobʺektov
AT pašindm osobennostiprimeneniâsovmeŝennojsistemytgadskikghmstransfernojliniitl9000dlâanalizaorganičeskihobʺektov
AT valitovmi osobennostiprimeneniâsovmeŝennojsistemytgadskikghmstransfernojliniitl9000dlâanalizaorganičeskihobʺektov
AT kosskoia osoblivostívživannâpoêdnanoísistemitgadskíkghmstransfernoílíníítl9000dlâanalízuorganíčnihobêktív
AT pašindm osoblivostívživannâpoêdnanoísistemitgadskíkghmstransfernoílíníítl9000dlâanalízuorganíčnihobêktív
AT valitovmi osoblivostívživannâpoêdnanoísistemitgadskíkghmstransfernoílíníítl9000dlâanalízuorganíčnihobêktív
AT kosskoia featuresofuseofthecombinedsystemoftgadscirgcmsthetransfertl9000linefortheanalysisoforganicobjects
AT pašindm featuresofuseofthecombinedsystemoftgadscirgcmsthetransfertl9000linefortheanalysisoforganicobjects
AT valitovmi featuresofuseofthecombinedsystemoftgadscirgcmsthetransfertl9000linefortheanalysisoforganicobjects
first_indexed 2025-11-25T01:17:13Z
last_indexed 2025-11-25T01:17:13Z
_version_ 1849723122015535104
fulltext 83 © И.А. КОССКО, Д.М. ПАШИН, М.И. ВАЛИТОВ, 2014 Наука та інновації. 2014. Т. 10. № 2. С. 83—86 И.А. Косско1, Д.М. Пашин 2, М.И. Валитов 2 1 Институт проблем материаловедения НАН Украины, Киев 2 Центр нанотехнологий Республики Татарстан, РФ ОСОБЕННОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СОВМЕЩЕННОЙ СИСТЕМЫ ТГА-ДСК-ИК-ГХМС, ТРАНСФЕРНОЙ ЛИНИИ TL-9000 ДЛЯ АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ Использование совмещенной системы термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей ка- лориметрии, ИК-Фурье-спектроскопии, газовой хроматографии и масс-спектрометрии дает возможность осу- ществлять как идентификацию, так и разделение различных компонент органических объектов. Установка позволя- ет осуществлять комплексный взаимодополняющий экспресс-анализ объектов при температурах до 1000 °С. К л ю ч е в ы е с л о в а: экспресс-анализ, термогравиметрический анализ, дифференциальная сканирующая кало- риметрия, спектроскопия, газовая хроматография, масс-спектрометрия. Для анализа образцов различных органи- ческих соединений, полимеров, композицион- ных материалов, сплавов и т. п. нередко ис- пользуются методы термического анализа, та- кие, как термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальная сканирующая колоримет- рия (ДСК) и дифференциальный термичес- кий анализ (ДТА). Для экспресс-анализа удобным является ис- пользование синхронного термического ана- лиза, когда ТГА, ДСК, ДТА совмещаются в од- ном приборе ТГА/ДСК (рис. 1). При этом ТГА позволяет определять изменение массы образ- ца под действием температуры, температур- ную стабильность образца и количество ста- дий разложения, проводить термокинетичес- кий анализ и определять коррозионную устой- чивость. ДСК дает возможность определять температуру и теплоту фазовых переходов, сте- пень кристалличности, наличие или отсут ст вие примесей, а также температуру стеклования. Преимуществом синхронного термоанализа яв- ляется идентичные условия исследования для термогравиметрических и калориметрических измерений. На рис. 2 представлены результаты термо- анализа гранулированного полистирола. Наг- рев образца производился в термоанализаторе STA6000 (Perkin Elmer) при скорости нагре- вания 20 °С/мин в атмосфере азота. Из ТГ- кривой видно, что полистирол термостабилен вплоть до 350 °С. При дальнейшем повыше- нии температуры наблюдается интенсивная потеря веса и уже при 470 °С материал полно- стью разлагается, при этом потеря веса сопро- вождается эндотермическим пиком на ДСК- кривой. ТГА/ДСК, однако, не позволяет получить какую-либо информацию о молекулярной струк- туре материала. Совмещение двух и более ин- струментов дает взаимодополняющую инфор- мацию о материале, недоступную при исполь- зовании только одного метода. Информацию о структуре молекул можно получить, например, 84 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 10, № 2, 2014 Світ інновацій используя метод инфракрасной (ИК) спект- роскопии либо спектроскопии комбинацион- ного рассеяния (КР), поскольку они чувстви- тельны к функциональным группам молекул. Комбинация ТГА/ДСК с ИК-спектрометром (ТГА/ДСК-ИК) — наиболее часто используе- мый метод анализа газов, выделяющихся при разложении исследуемого материала, поско- льку при нагревании образца в ТГА/ДСК на- чиная с определенной температуры исследуе- мый ма те риал начинает разлагаться с выделе- нием газов (летучие продукты разложения). Если про вести анализ продуктов разложения в газовой ячейке ИК-спектрометра, то в даль- нейшем их можно идентифицировать, прово- дя анализ колебательных спектров. Метод ТГА/ДСК-ИК информативен для та- ких приложений, где требуется идентифика- ция выделяющихся газов и продуктов разло- жения при нагревании (например, для опре- деления остаточных растворителей в фарма- цевтических препаратах, определения компо- нентов полимеров, пластмасс и резиновых изделий, а также для анализа продуктов раз- ложения при пиролизе). На рис. 3 показан ИК-спектр продуктов раз- ложения полистирола, зафиксированный при температуре 370 °С. Данный спектр был запи- сан на ИК-Фурье-спектрометре Frontier (Per- kin Elmer) с использованием газовой ячейки и трансферной линии TL-9000, позволяющей осу- ществлять транспорт газообразных продук тов от термоанализатора к ИК-спектрометру. Поиск по библиотеке ИК-спектров показал, что экспериментальный спектр соответствует полистиролу со сходимостью 0,911. ИК-спектроскопия, таким образом, позволя- ет надёжно идентифицировать основные ком- поненты материалов неизвестного состава. Еще одним хорошим методом получения ин- формации о химической структуре органичес- ких веществ является применение масс-спект- рометрии. Сочетание метода ТГА/ДСК с масс- спектрометром (МС) становится все более по- пулярным в связи с его способностью (в отли- чие от ИК-спектроскопии) детектировать очень низкие количества примесей. Оба метода ТГ/ДСК-ИК и ТГ/ДСК-МС поз- воляют осуществлять анализ в режиме реаль- ного времени, т.е. в ходе записи ТГ-кривой, од- нако в этом случае эти методы имеют недо- статки. Поскольку оба метода работают в ре- жиме реального времени, то они детектируют Рис. 1. Общий вид установки Рис. 2. Результаты термоанализа полистирола: кривая 1 — термогравиметрический анализ (ТГА); кривая 2 — диф- ференциальная сканирующая колориметрия (ДСК) Рис. 3. Результаты ИК-Фурье-спектроскопии. Спектр про- дуктов пиролиза полистирола, зафиксированный при тем- пературе 370 °С: кривая 1 — экспериментальный спектр, кривая 2 — библиотечный спектр. Сходимость 0,911 85ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 10, № 2, 2014 Світ інновацій Рис. 6. Сопоставление экспериментального спектра (при t = 2,506 c) с литературными данными Рис. 4. Полная хроматограмма продуктов пиролиза полистирола, зафиксированная при 370 °С Рис. 5. а — хроматограмма продуктов пиролиза при временах удержания от 1,26 до 5,26 мин; б — масс-спектр, соот- ветствующий пику хроматограммы при 2,506 мин 86 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 10, № 2, 2014 Світ інновацій выделенные из образца вещества в определен- ный момент времени при определенной темпе- ратуре. В большинстве случаев в ходе термичес- кого разложения исследуемого материала в один и тот же момент происходит выделение не одно- го, а смеси компонентов. Это может вызвать трудности при идентификации из-за перекры- тия пиков ионов с одинаковой массой или из-за наложения ИК-спектров от множества компо- нентов. В таком случае возникают некоторые сложности при необходимости детектирования соединений с низкой концентрацией в смеси. Оптимальным решением данной проблемы является использование газовой хроматогра- фии (ГХ), которая позволяет осуществлять раз- деление смеси газообразных продуктов, т.е. га- зообразные продукты разложения после ТГА/ ДСК или ТГА/ДСК-ИК попадают не прямо в масс-спектрометр, а через газовый хроматог- раф. Такое совместное использование ТГА/ ДСК(ИК)–ГХМС позволяет фиксировать и идентифицировать следовые количества ма- териала в комплексной смеси. На рис. 4 представлена хроматограмма про- дуктов пиролиза полистирола, полученная при t = 370 °С на хроматографе Clarus 580 (Per- kinElmer) с масс-спектроскопическим детек- тором SQ8S (PerkinElmer). Из рисунка видно, что на хроматограмме присутствует большое количество пиков, которые соответствуют раз- личным фрагментам и различным длинам по- лимерных цепей полистирола. Очевидно, что наименьшее время удержания будет соответс- твовать более легким компонентам. В нашем же случае наиболее «легкие» фрагменты по- листирола будут десорбироваться в самом на- чале процесса нагревания. На рис. 5, а пред- ставлена хроматограмма при временах удер- жания от 1,26 до 5,26 мин. При времени удер- жания 2,506 мин в масс-спектре наблюдается интенсивный пик (рис. 5, б) На данном масс- спектре наиболее интенсивный пик соответст- вует молекулярному иону с массой 104 а.е.м. Результаты поиска по базе масс-спектров NIST свидетельствуют о том, что со сходимос- тью 0,951 данный пик соответствует стиролу (С 8H8) (рис. 6). Анализ других пиков на хроматограмме по- казал, что в исследуемом тестовом образце по- листирола отсутствуют какие-либо наполните- ли и примеси, а остальные пики соответст ву ют фрагментам полистирола с различной длиной. Совместное использование различных мето- дов анализа, ТГА/ДСК(ИК), ТГА/ДСК (ИК)– ГХМС дает возможность осуществлять как иден- тификацию, так и разделение различных ком- понентов материала. Это позволяет анализи- ровать материалы со сложным химическим составом и неизвестной предысторией их по- лучения и эксплуатации. Также сочетание не- скольких методов позволяет получить взаи- модополняющую информацию о материале за относительно короткое время. І.О. Косско, Д.М. Пашин, М.І. Валітов ОСОБЛИВОСТІ ВЖИВАННЯ ПОЄДНАНОЇ СИСТЕМИ ТГА-ДСК-ІК-ГХМС, ТРАНСФЕРНОЇ ЛІНІЇ Tl-9000 ДЛЯ АНАЛІЗУ ОРГАНІЧНИХ ОБ'ЄКТІВ Використання поєднаної системи термогравіметричного аналізу, диференціальної скануючої калориметрії, ІК-Фу- р’є-спектроскопії, газової хроматографії і мас-с пек трометрії дає можливість здійснювати як ідентифікацію, так і розді- лення різних компонент органічних об’єк тів. Установка дозволяє здійснювати комплексний взаємодоповнюючий експрес-аналіз об’єктів при тем пера ту рах до 1000 °С. Ключові слова: експрес-аналіз, термогравіметричний аналіз, диференціальна скануюча калориметрія, спект- роскопія, газова хроматографія, мас-спектрометрія. I.O. Kossko, D.M. Pashin, M.I. Valitov FEATURES OF USE OF THE COMBINED SYSTEM OF TGA-DSC-IR-GCMS, THE TRANSFER TL-9000 LINE FOR THE ANALYSIS OF ORGANIC OBJECTS Use of the combined system of thermogravimetric ana ly- sis, differential scanning calorimetry, IR-Fourier spec tro sco- py, gas chromatography and mass spectrometry allows both identification and division of various components of organic objects. The installation allows to carry out object complex complementary express analysis at temperatures up to 1000 °С. Key words: express analysis, thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry, gas chromatography, mass spectrometry. Стаття надійшла до редакції 20.06.13 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <FEFF005500740069006c0069006300650020006500730074006100200063006f006e0066006900670075007200610063006900f3006e0020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000640065002000410064006f0062006500200061006400650063007500610064006f00730020007000610072006100200069006d0070007200650073006900f3006e0020007000720065002d0065006400690074006f007200690061006c00200064006500200061006c00740061002000630061006c0069006400610064002e002000530065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006500610064006f007300200063006f006e0020004100630072006f006200610074002c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <FEFF03a703c103b703c303b903bc03bf03c003bf03b903ae03c303c403b5002003b103c503c403ad03c2002003c403b903c2002003c103c503b803bc03af03c303b503b903c2002003b303b903b1002003bd03b1002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503c403b5002003ad03b303b303c103b103c603b1002000410064006f006200650020005000440046002003c003bf03c5002003b503af03bd03b103b9002003ba03b103c42019002003b503be03bf03c703ae03bd002003ba03b103c403ac03bb03bb03b703bb03b1002003b303b903b1002003c003c103bf002d03b503ba03c403c503c003c903c403b903ba03ad03c2002003b503c103b303b103c303af03b503c2002003c503c803b703bb03ae03c2002003c003bf03b903cc03c403b703c403b103c2002e0020002003a403b10020005000440046002003ad03b303b303c103b103c603b1002003c003bf03c5002003ad03c703b503c403b5002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503b9002003bc03c003bf03c103bf03cd03bd002003bd03b1002003b103bd03bf03b903c703c403bf03cd03bd002003bc03b5002003c403bf0020004100630072006f006200610074002c002003c403bf002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002003ba03b103b9002003bc03b503c403b103b303b503bd03ad03c303c403b503c103b503c2002003b503ba03b403cc03c303b503b903c2002e> /HEB <FEFF05D405E905EA05DE05E905D5002005D105D405D205D305E805D505EA002005D005DC05D4002005DB05D305D9002005DC05D905E605D505E8002005DE05E105DE05DB05D9002000410064006F006200650020005000440046002005D405DE05D505EA05D005DE05D905DD002005DC05D405D305E405E105EA002005E705D305DD002D05D305E405D505E1002005D005D905DB05D505EA05D905EA002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E05D005DE05D905DD002005DC002D005000440046002F0058002D0033002C002005E205D905D905E005D5002005D105DE05D305E805D905DA002005DC05DE05E905EA05DE05E9002005E905DC0020004100630072006F006200610074002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E> /HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f00620065002000500044004600200070006900f900200061006400610074007400690020006100200075006e00610020007000720065007300740061006d0070006100200064006900200061006c007400610020007100750061006c0069007400e0002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <FEFF004e006100750064006f006b0069007400650020016100690075006f007300200070006100720061006d006500740072007500730020006e006f0072011700640061006d00690020006b0075007200740069002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b00750072006900650020006c0061006200690061007500730069006100690020007000720069007400610069006b007900740069002000610075006b01610074006f00730020006b006f006b007900620117007300200070006100720065006e006700740069006e00690061006d00200073007000610075007300640069006e0069006d00750069002e0020002000530075006b0075007200740069002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400610069002000670061006c006900200062016b007400690020006100740069006400610072006f006d00690020004100630072006f006200610074002000690072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610072002000760117006c00650073006e0117006d00690073002000760065007200730069006a006f006d00690073002e> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <FEFF004b00e40079007400e40020006e00e40069007400e4002000610073006500740075006b007300690061002c0020006b0075006e0020006c0075006f00740020006c00e400680069006e006e00e4002000760061006100740069007600610061006e0020007000610069006e006100740075006b00730065006e002000760061006c006d0069007300740065006c00750074007900f6006800f6006e00200073006f00700069007600690061002000410064006f0062006500200050004400460020002d0064006f006b0075006d0065006e007400740065006a0061002e0020004c0075006f0064007500740020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f0062006100740069006c006c00610020006a0061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030003a006c006c00610020006a006100200075007500640065006d006d0069006c006c0061002e> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice