Хімія стабільних карбенів та "зелені" технології

• Опубліковано в: : Наука та інновації
• Дата: 2015
• Автори: Короткіх, М.І., Сабєров, В.Ш., Раєнко, Г.Ф., Глиняна, Н.В., Кнішевицький, А.В., Швайка, О.П.
• Формат: Стаття
• Мова: Українська
• Опубліковано: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2015
• Теми: Світ інновацій
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/116591
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Хімія стабільних карбенів та "зелені" технології / М.І. Короткіх, В.Ш. Сабєров, Г.Ф. Раєнко, Н.В. Глиняна, А.В. Кнішевицький, О.П. Швайка // Наука та інновації. — 2015. — Т. 11, № 6. — С. 57—67. — Бібліогр.: 44 назв. — укр.

Наведено короткий аналіз результатів фундаментальних досліджень з хімії стабільних карбенів та прикладних
 розробок на їх основі з «зеленої» хімії, що проведені в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України за останнє десятиліття. Відкрито карбенові версії реакції естерної конденсації Кляйзена з утворенням цвіттеріонних сполук, реакції Лейкарта–Валлаха з автовідновленням карбеноїдних азолієвих солей, розщеплення продуктів вклинення амінокарбенів за Гофманом, індуковану тандемну автотрансформацію 1,2,4-триазол-5-
 іліденів у 5-амідино-1,2,4-триазоли. Знайдено нові карбенові реакції приєднання, деестерифікації, оксидації та
 комплексоутворення. Запропоновано ефективні методи одержання стабільних карбенів та карбеноїдів. Синтезовані
 нові типи карбенів: бензімідазолілідени, надстабільні коньюговані біскарбени та нові типи карбеноїдів. Теоретично
 передбачено і експериментально доведено існування гіпернуклеофільних карбенів. Показана перспективність використання карбенів та їх похідних (зокрема карбенових комплексів перехідних металів) в каталізі органічних реакцій та пошуку біологічно активних сполук. Представлен краткий анализ результатов фундаментальных исследований по химии стабильных карбенов и прикладных разработок на их основе в области «зеленой» химии, проводившихся в Институте физико-органической
 химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко НАН Украины за
 последнее десятилетие. Обнаружены карбеновые версии
 эфирной конденсации Кляйзена с образованием цвиттерионных соединений, реакции Лейкарта–Валлаха с автовосстановлением карбеноидных азолиевих солей, расщепления
 по Гофману продуктов внедрения аминокарбенов, индуцированная тандемная автотрансформация 1,2,4-триазол-5-
 илиденов в 5-амидино-1,2,4-триазолы. Найдены новые карбеновые реакции присоединения, деэтерификации, окисления и комплексообразования. Предложены эффективные
 методы получения стабильных карбенов и карбеноидов.
 Синтезированы новые типы карбенов: бензимидазолилидены, сверхстабильные сопряженные бискарбены и новые
 типы карбеноидов. Теоретически предсказано и экспериментально подтверждено существование гипернуклеофильных карбенов. Показана перспективность использования карбенов и их производных, в частности карбеновых
 комплексов переходных металлов, в катализе органических
 реакций и поиске биологически активных соединений. Brief analysis of fundamental research in the chemistry
 of stable carbenes and applications in the field of «green»
 chemistry on their basis carried out at the L.M. Litvinenko
 Institute of Physical Organic & Coal Chemistry of NAS of
 Ukraine over the last decade is given. Carbene versions of
 ester Claisen condensation to form zwitterionic compounds,
 the Leuckart-Wallach reaction with the autoreduction
 of carbenoid azolium salts, Hofmann cleavage of
 aminocarbene insertion products, an induced tandem autotransformation
 of 1,2,4-triazol-5-ylidenes into 5-amidino-
 1,2,4-triazoles were found. New carbene reactions of
 ad dition, deesterification, oxidation and complexation w ere
 revealed. Effective methods of obtaining stable carbenes
 and carbenoids were suggested. New types of car be nes, name
 ly benzimidazolylidenes, superstable conjugated bis carbenes
 and new types of carbenoids were synthesized. The
 existence of hypernucleophilic carbenes was theoretically
 predicted and experimentally confirmed. The prospects of
 the use of carbenes and their derivatives, in particular,
 carbene complexes of transition metals in catalysis of organic
 reactions and the search of biologically active compounds were shown.