Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії

Створено рецептури швидкотвердних бітумно-латексних емульсій і покриттів на їх основі, проведено лабораторні випробування їх фізико-хімічних та протикорозійних властивостей. Розроблено технологію протикорозійного захисту, технічну документацію на установку для отримання водних бітумно-латексних емул...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2016
Hauptverfasser: Никифорчин, Г.М., Черватюк, В.А., Маруха, В.І., Слободян, З.В., Кушнір, І.М., Стехнович, Л.В.
Format: Artikel
Sprache:Ukrainian
Veröffentlicht: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2016
Schriftenreihe:Наука та інновації
Schlagworte:
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/116629
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії / Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха, З.В. Слободян, І.М. Кушнір, Л.В. Стехнович // Наука та інновації. — 2016. — Т. 12, № 1. — С. 32—40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-116629
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1166292025-02-09T20:19:53Z Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії Технология противокоррозионной защиты стальных конструкций покрытиями на основе быстротвердеющей битумно-латексной эмульсии Technology of Anticorrosive Protection of Steel Constructions by Coatings Based on Rapid– Hardening Bitumen-Latex Emulsion Никифорчин, Г.М. Черватюк, В.А. Маруха, В.І. Слободян, З.В. Кушнір, І.М. Стехнович, Л.В. Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України Створено рецептури швидкотвердних бітумно-латексних емульсій і покриттів на їх основі, проведено лабораторні випробування їх фізико-хімічних та протикорозійних властивостей. Розроблено технологію протикорозійного захисту, технічну документацію на установку для отримання водних бітумно-латексних емульсій, змонтовано установку та випущено дослідну партію швидкотвердної емульсії. Проведено дослідно-промислову перевірку технології нанесення покриттів на труби нафтогазової промисловості. Созданы рецептуры быстротвердеющих битумно-латексных эмульсий и покрытий на их основе, проведены лабораторные испытания их физико-химических и противокоррозионных свойств. Разработана технология противокоррозионной защиты, техническая документация на установку для получения водных битумно-латексных эмульсий, смонтирована установка и выпущена опытная партия быстротвердеющей эмульсии. Проведена опытно-промышленная проверка технологии нанесения покрытий на трубы нефтегазовой промышленности. The recipes of rapid—hardening bitumen-latex emulsions and coatings on its base are created, in-laboratory tests of their physical, chemical and anticorrosive properties are carried out. The technology of anticorrosive protection and the installation technical documentation for making of aqueous bitumen-latex emulsion is developed, installation is mounted and a pilot lot of rapid—hardening emulsion is produced. Experimental-industrial approbation of the technology of coating formation on pipes in oil and gas industry is carried out. Дослідження підтримане науково-технічним проектом НАН України «Розроблення технології протикорозійного захисту трубопроводів та металоконструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії» (2014 р.), № держреєстрації 0114U000924. 2016 Article Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії / Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха, З.В. Слободян, І.М. Кушнір, Л.В. Стехнович // Наука та інновації. — 2016. — Т. 12, № 1. — С. 32—40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. 1815-2066 DOI: doi.org/10.15407/scin12.01.032 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/116629 uk Наука та інновації application/pdf Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
spellingShingle Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
Никифорчин, Г.М.
Черватюк, В.А.
Маруха, В.І.
Слободян, З.В.
Кушнір, І.М.
Стехнович, Л.В.
Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
Наука та інновації
description Створено рецептури швидкотвердних бітумно-латексних емульсій і покриттів на їх основі, проведено лабораторні випробування їх фізико-хімічних та протикорозійних властивостей. Розроблено технологію протикорозійного захисту, технічну документацію на установку для отримання водних бітумно-латексних емульсій, змонтовано установку та випущено дослідну партію швидкотвердної емульсії. Проведено дослідно-промислову перевірку технології нанесення покриттів на труби нафтогазової промисловості.
format Article
author Никифорчин, Г.М.
Черватюк, В.А.
Маруха, В.І.
Слободян, З.В.
Кушнір, І.М.
Стехнович, Л.В.
author_facet Никифорчин, Г.М.
Черватюк, В.А.
Маруха, В.І.
Слободян, З.В.
Кушнір, І.М.
Стехнович, Л.В.
author_sort Никифорчин, Г.М.
title Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
title_short Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
title_full Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
title_fullStr Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
title_full_unstemmed Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
title_sort технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
publishDate 2016
topic_facet Науково-технічні інноваційні проекти Національної академії наук України
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/116629
citation_txt Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії / Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха, З.В. Слободян, І.М. Кушнір, Л.В. Стехнович // Наука та інновації. — 2016. — Т. 12, № 1. — С. 32—40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр.
series Наука та інновації
work_keys_str_mv AT nikiforčingm tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT červatûkva tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT maruhaví tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT slobodânzv tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT kušnírím tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT stehnovičlv tehnologíâprotikorozíinogozahistustalevihkonstrukcíipokrittâminaosnovíšvidkotverdnoíbítumnolateksnoíemulʹsíí
AT nikiforčingm tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT červatûkva tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT maruhaví tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT slobodânzv tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT kušnírím tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT stehnovičlv tehnologiâprotivokorrozionnoizaŝitystalʹnyhkonstrukciipokrytiâminaosnovebystrotverdeûŝeibitumnolateksnoiémulʹsii
AT nikiforčingm technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
AT červatûkva technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
AT maruhaví technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
AT slobodânzv technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
AT kušnírím technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
AT stehnovičlv technologyofanticorrosiveprotectionofsteelconstructionsbycoatingsbasedonrapidhardeningbitumenlatexemulsion
first_indexed 2025-11-30T10:36:45Z
last_indexed 2025-11-30T10:36:45Z
_version_ 1850211311483355136
fulltext 32 © Г.М. НИКИФОРЧИН, В.А. ЧЕРВАТЮК, В.І. МАРУХА, З.В. СЛОБОДЯН, І.М. КУШНІР, Л.В. СТЕХНОВИЧ, 2016 Г.М. Никифорчин1, В.А. Черватюк1, В.І. Маруха2, З.В. Слободян1, І.М. Кушнір1, Л.В. Стехнович1 1 Фізико-механічний інститут ім. Г.В. Карпенка НАН України, Львів 2 ДП Інженерний центр «Техно-Ресурс» НАН України, Львів ТЕХНОЛОГІЯ ПРОТИКОРОЗІЙНОГО ЗАХИСТУ СТАЛЕВИХ КОНСТРУКЦІЙ ПОКРИТТЯМИ НА ОСНОВІ ШВИДКОТВЕРДНОЇ БІТУМНО-ЛАТЕКСНОЇ ЕМУЛЬСІЇ Створено рецептури швидкотвердних бітумно-латексних емульсій і покриттів на їх основі, проведено лаборатор- ні випробування їх фізико-хімічних та протикорозійних властивостей. Розроблено технологію протикорозійного за- хисту, технічну документацію на установку для отримання водних бітумно-латексних емульсій, змонтовано установ- ку та випущено дослідну партію швидкотвердної емульсії. Проведено дослідно-промислову перевірку технології нанесення покриттів на труби нафтогазової промисловості. К л ю ч о в і с л о в а: бітумно-латексна водна емульсія, емульгатор, ініціатор, інгібітор, протикорозійне покриття, адгезія. ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1): 32—40 doi: http://dx.doi.org/10.15407/scin12.01.032 Останнім часом в Україні збільшилася не об- хідність створення сучасних довговічних, еко- номічно виправданих, технологічно простих та екологічно надійних ізоляційних покриттів для протикорозійного захисту металоконструкцій. Ця проблема особливо актуальна для проти- корозійного захисту трубопроводів, резервуа- рів для зберігання нафтопродуктів, різного ус- таткування тощо [1]. Один із шляхів розв’я- зання цього завдання полягає у використанні покриттів на основі швидкотвердної бітумної емульсії (БЕ). Відома ціла низка модифікова- них БЕ, які містять різні додатки: похідні мо- нокарбонових кислот, біоліпідні екстракти, епоксидовані жирні кислоти, натрієві солі кар- боксиметилцелюлози і фосфорної кислоти, натуральний латекс і рідкий каучук, гомополі- мер акриламіду та ін. Класична технологія нанесення покриттів із гарячих бітумних мастик малотехнологічна, енергоємна та екологічно не бездоганна. Крім того, такий процес формування протикорозій- ного покриття може спричинити деформацій- не старіння металу, який уже попередньо зазнав пластичної деформації (в першу чергу це сто су- ється трубопроводів). Внаслідок цього ще до початку експлуатації може істотно зменшити- ся опір металу крихкому руйнуванню. Більшість промислово розвинених країн від- мовляються від застарілих технологій розбав- лення бітуму органічними розчинниками або нагріванням до температури плавлення. По ши- реним є холодний спосіб приготування БЕ з істотно меншою в’язкістю вже при 20 °С, яка співмірна з в’язкістю дисперсного середовища (водної фази) і має вищу адгезію до поверхонь різної структури та природи. Крім того, зару- біжний досвід показує [2], що холодні техноло- гії з використанням БЕ в дорожньому будівни- 33ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями цтві забезпечують економію бітуму на 30 % і знижують енерговитрати майже в 1,5 рази. То- му, враховуючи поліпшення експлуатаційних характеристик в’яжучого матеріалу, скорочен- ня питомих та енергетичних витрат, зменшен- ня шкідливих викидів в навколишнє середо- вище і підвищення економічної ефективності та безпеки проведення робіт, можна найближ- чим часом сподіватися зростання частки спожи- вання БЕ, модифікованих полімерними мате- ріа лами. Перспективними для модифікації бі- тумів та отримання на їх основі бітумно-по лі- мерних композиційних матеріалів є латекси, які мають широкий спектр властивостей та за- безпечені достатньою сировинною базою [3]. У Фізико-механічному інституті (ФМІ) ім. Г.В. Карпенка НАН України розроблено та ви- пробувано ряд рецептур бітумно-латексних вод- них емульсій [4, 5] і покриттів на їх основі, до- сліджено фізико-механічні та протикорозійні властивості останніх, що стало основою для доведення Державним підприємством «Інже- нер ний центр "Техно-Ресурс" НАН України» цих досліджень до практичної реалізації. Задекларована технологія має дві принципові стадії: 1) синтез бітумно-латексної водної емуль- сії та 2) формування швидкотвердного покриття в процесі його «холодного» нанесення на метале- ву поверхню шляхом додавання до емульсії спе- ціального ініціатора. Харак тер ною особливістю другої стадії є миттєве витіснення води на по- верхню покриття, що відкриває реальну перспек- тиву нанесення композиції на мокру поверхню. ПРИГОТУВАННЯ ВОДНОЇ БІТУМНОЇ ЕМУЛЬСІЇ Загалом склад БЕ може коливатися в доволі широкому діапазоні основних складників: бі- туми нафтові — 40—80 %; емульгатори — 0,5— 3,0 %; стабілізатори — 1—3 %. На основі про- ведених досліджень за базову композицію ви- брана аніонна БЕ такого складу: бітум Nynas 100/150 — 60 %; емульгатор (Redicote 505) — 1,1 %; стабілізатор NaOH; вода. Фізико-хімічні показники композиції відповідають вимогам ДСТУ Б В 2.7-129-2006 (табл. 1, колонка 3). МОДИФІКАЦІЯ БІТУМНОЇ ЕМУЛЬСІЇ Емульсію модифікували латексом стирол- бу тадієнового синтетичного каучуку (SBR-по- лі мер) торгової марки TOPTEX B (рис. 1). Це термоеластопласт, що твердне при видаленні води, виконує роль полімерної матриці, в якій Таблиця 1 Фізико-хімічні властивості аніонних бітумних емульсій: немодифікованої (ЕА) та модифікованої (ЕАМ) Назва показника Вимоги ДСТУ Б В 2.7-129-2006 % латексу 0 3 5 7 Зовнішній вигляд Темно-коричнева рідина без згустків бітуму відповідає відповідає відповідає відповідає Умовна в’язкість, с, не більше 20 12,2 12,0 11,7 7,8 Однорідність (залишок на ситі № 014), %, не більше 0,5 0,01 0,01 0,01 0,01 Показник концентрації водневих іонів, рН 8—12 10,3 9,6 9,38 9,15 Вміст твердої фази, % 50—70 60,2 60,3 60,6 61,3 Стійкість при зберіганні: (залишок на ситі № 014), %, не більше: після 7 діб після 14 діб 0,8 1,2 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,05 0,05 34 ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха та ін. розташовуються краплі бітуму. Будова моле- кули стирол-бутадієнового каучуку дає мож- ливість формувати полімерну матрицю, яка забезпечує поєднання таких важливих харак- теристик матеріалу, як міцність та еластич- ність. Водночас бітум, виконуючи роль напо- внювача, формує необхідну адгезію матеріалу та міцність під час удару. Латекс за концентрацій 3, 5, 7, 10 і 15 % сто- совно маси БЕ не змінює зовнішнього вигляду композиції, її однорідності та стійкості під час зберігання. Отже, його додавання до компози- ції в таких кількостях не повинно впливати на термін її зберігання. Зі збільшенням концен- трації латексу а в композиції зростає вміст твердої фази с (рис. 2), оскільки її вміст у сти- рол-бутадієновому латексі є дещо вищим по- рівняно з вихідною БЕ: 64,0 ± 1,0 % супроти 60,2 %. Встановлено, що низькі концентрації латексу (а = 3—7 %) практично не змінюють в’язкості композиції v, однак за вищих а (10— 15 %) вона істотно підвищується. Зазначимо, що вміст латексу в досліджуваному діапазоні концентрацій практично не впливає на інші показники модифікованої БЕ (див. табл. 1). ФОРМУВАННЯ ПОКРИТТЯ З БІТУМНО-ПОЛІМЕРНОЇ КОМПОЗИЦІЇ Покриття на поверхні металу з бітумно-по- лімерної композиції формується під впливом т. зв. ініціатора — неорганічної сполуки, зда- тної руйнувати оболонку міцел, утворених емульгатором. При цьому високодисперсні час- тинки полімеру, злипаючись, утворюють на по- верхні металу своєрідну мембрану, в порожни- нах якої розташовуються краплі бітуму. Час утворення такого покриття становить 1—5 с. Після виділення технологічної води покриття набуває протикорозійних властивостей. Зазначимо, що поверхня покриття суцільна, з рівномірним розподілом матеріалу, без пухи- рів та нерівностей. Отримане таким способом бітумно-полімерне покриття стабілізується, тобто його можна вважати повністю сформо- ваним, через ~24 год після нанесення (покрит- тя під впливом натискання не деформується і на його поверхні не залишається відбитків). Основні характеристики покриття в залеж- ності від концентрації латексу в бітумній ему- льсії наведені в табл. 2. Помітні зміни в деяких показниках спостерігаються лише при високих Рис. 1. Схематичне зображення латексно-бітумної ком- позиції: 1 — бітум; 2 — латекс Рис. 2. Залежність вмісту твердої фази c (крива 1) та умов ної в’язкості v (крива 2) бітумно-полімерної компо- зиції від концентрації а стирол-бутадієнового латексу Рис. 3. Зовнішній вигляд покриття на трубі діаметром 325 мм 2 1 35ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями а. Так, за максимальної а = 15 % температури розм’якшення та плавлення композиції зроста- ють в середньому на 9—12°, а діелектрична су- цільність підвищується на 10 кВ/мм порівняно з композицією, що містить 3 % латексу. Однак у цілому отримані показники відповідають вимо- гам, які ставляться до даного виду покриттів. На основі отриманих результатів випробу- вань та з урахуванням конструктивних особ- ли востей такого типу захисних покриттів для створення надійної цілісної конструкції пок- рив ної системи було обрано як найбільш опти- мальну бітумно-полімерну композицію із 5— 7%-м вмістом латексу. Для цього варіанту в табл. 3 наведена загальна характеристика системи ґрунтовка—покриття—стрічка з огляду на про- тикорозійний захист трубопроводів (рис. 3). Отримані показники відповідають вимогам ДСТУ-4219-2003, а деякі (напр., діелектрична суцільність та міцність при ударі) навіть пере- вищують їх. Таблиця 2 Властивості покриття в залежності від концентрації латексу в емульсійній композиції Назва показника Концентрація а, мас. % 3 5 7 10 15 Загальна товщина покриття, мм 0,58 1,02 0,63 0,27 0,74 Температура розм’якшення, °С 57 46 55 55 66 Температура плавлення, °С 73 70 72 78 85 Діелектрична суцільність, кВ/мм товщини 5 5 5 12 15 Адгезія до сталі, Пa 1,9 2,9 1,8 1,0 1,7 Рис. 4. Вплив часу експозиції в гідрокамері τ на адге- зію А в залежності від концентрації інгібіторів в скла- ді пок риттів: 1 — без інгібітора; 2, 5 — 0,1 г/л для інгі- біторів Інг 1 та Інг 2 відповідно; 3, 6 — 0,2 г/л; 4, 7 — 0,4 г/л Таблиця 3 Властивості системи ґрунтовка—покриття—стрічка Назва показника Вимоги ДСТУ 4219-2003 Результати випробувань Загальна товщина покриття, мм, не менше: ґрунт покриття (а = 5 %) 2 шари стрічки 2,0 2,2 0,06 0,94 1,2 (0,6 × 2) Діелектрична суцільність Відсутність електричного пробою за напруги 5 кВ/мм Покриття витримує пробій елект- ричним струмом за напруги 20 кВ/мм Міцність при ударі, Дж, не менше 8,0 15,0 Адгезія стрічки до матеріалу, кг/см2 — 0,5 36 ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха та ін. ВПЛИВ ІНГІБІТОРІВ НА ФІЗИКО-МЕХАНІЧНІ ТА ПРОТИКОРОЗІЙНІ ВЛАСТИВОСТІ БІТУМНО-ЛАТЕКСНИХ ПОКРИТТІВ Як відзначалося, особливістю тверднення бі- тумно-латексної емульсії є витіснення на по- верхню води. Однак її високодисперсні крап- лини можуть затримуватися в порах, погіршу- ючи тим самим протикорозійні властивості пок- риття. Для підвищення захисних властивостей ґрунтовок, лакофарбових покриттів [6], а в де- яких випадках і бітумних [7, 8], практикують введення в склад композицій неорганічних, органічних інгібіторів або сполук дифільної природи. Нами вибрані неорганічні інгібітори, які не погіршуватимуть деемульгуючої дії іні- ціатора та не змінюватимуть часу тверднення покриття, а саме нітрат (Інг № 1) і вольфрамат (Інг № 2) натрію та його органічні похідні, ві- домі як інгібітори корозії та корозійно-меха ніч- ного руйнування сталі в нейтральних та слаб- кокислих середовищах [9]. Поступово розчи ня- ючись у воді, вони захищатимуть метал, який контактує з порами покриття. Протикорозійні властивості покриттів оці- нювали по зміні стану поверхні сталі під пок- риттям після експозиції у гідрокамері в атмос- фері сольового туману (3 % NaCl) за вологості 90 % та температури 30 °С [8]. Для поточного контролю зразки виймали після 4; 10; 24 та 39 діб експозиції. Оцінювали: візуально стан по- криття (колір, наявність пухирів, відшаруван- ня); величину адгезії; після повного усунення покриття характеризували стан металевої під- Таблиця 4 Вплив концентрації інгібіторів на пенетрацію (мм, температура 25 °С, навантаження 50 г впродовж 5 с) та температуру розм’якшення (t, °C) бітумно-латексних покриттів до та після експозиції в гідрокамері Показники Без інгібітора Інг. № 1 Інг. № 2 в концентрації, г/л 0,1 0,2 0,4 0,1 0,2 0,4 Пенетрація, 0,1 мм, 25 °С 7,4 7,3 7,6 7,5 7,2 7,4 71 t, °C, 24 год до експозиції 55 55 55 57 56 57 57 t, °C, 24 год після експозиції 55 55 55 57 56 56 57 Рис. 5. Блок-схема установки для приготування бітумно- латексної емульсії: А — бітумоплавильник; Б — реактор- змішувач для приготування лужного водного розчину емульгатора; 1 — електричні тени; 2 — електрична мі- шалка; 3 — термоізоляція; 4 — ємність для латексу; 5 — ємність для емульгатора і лугу; 6 — електрична мішалка; Дс — високошвидкісний (3000 об./хв) диспергатор; Кр1, КР2 — засувки дискові; Кр3—Кр7 — крани кульові; Кп — компресор повітряний; Гп — гребінка повітряна; М1 — ма- нометр; Тв — тензометрична вага; ПЕ — реактор-змішувач для приготування бітумно-латексної емульсії; ФЕ — ка- ністра для фасування готової емульсії ФЄ ПЄ Кп Кр4 Дс Кр3 Кр5 1 2 3 4 5 Кр2 Кр7 Тв Кр6 Кр1 А Б латекс, інгібітор 37ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями кладки (час появи та кількість пітингів, вира- зок, слідів іржі тощо). Встановлено, що в діапазоні досліджених концентрацій 0,1—0,4 г/л інгібітори практич- но не впливають на величину пенетрації [10], а тим самим на теплостійкість покриття (табл. 4). Зазначимо, що рівень пенетрації бітумно- латексних покриттів істотно нижчий порівня- но з аналогічною характеристикою для дорож- ніх нафтових бітумів (4,0 мм), що вигідно ви- різняє розроблені покриття. Інгібітори не впливають також на структу- рування покриттів і не змінюють температури їх розм’якшення (табл. 4), яка коливається в межах 55—57 °С. Зауважимо, що експозиція в гідрокамері не змінює теплостійкості ні фоно- вого, ні інгібованого покриттів, що вказує на стабільність їх фізико-механічних властивос- тей в межах досліджених параметрів. Важливим чинником, який характеризує ефек- тивність та надійність покриття, є збереження його протикорозійних властивостей в умовах підвищених температур, вологості та збільшен- ня часу дії цих факторів. Вип ро бу ван ня в гід- рокамері показали, що підвищення часу екс- позиції зразків за даних умов випробувань призводить до незначного погіршення захис- них властивостей покриттів. Спостерігається утворення поодиноких пухирців різного роз- міру. В неінгібованому покритті після 39 діб випробувань деякі пухирі зливаються, і в цих місцях під покриттям на поверхні сталі мо- жуть появлятися пітинги. Після повного усу- нення покриттів та очищення металевої по- верхні виявлено, що протягом перших 4—10 Таблиця 5 Переваги покриття на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії у порівнянні з традиційними бітумними покритями № пор. Основні характеристики Традиційний бітумне покриття Швидкотвердне покриття 1 Вид ізоляції базова та трасова базова та трасова 2 Необхідність підігріву при нанесенні до 160—180 °С не потребує 3 Необхідність підігріву при транспортуванні до 160—180 °С не потребує 4 Час утворення шару покриття 10—30 хв кілька секунд 5 Наявність випарів летких органічних речовин при нанесенні наявні відсутні 6 Наявність диму, кіптяви при нанесенні наявні відсутні 7 Небезпека займання при використанні наявна відсутня Рис. 6. Установка для приготування бітумно-латексної емульсії 38 ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха та ін. діб експозиції в сольовому тумані на металі під неінгібованим покриттям пітинги практич- но не утворювались. У подальшому зі зростан- ням часу перебування в гідрокамері кількість пітингів дещо збільшується. В присутності інгібіторів утворення пухир- ців та пітингів на покритті помітно сповільню- ється. За концентрації 0,4 г/л нітрату натрію на покритті після 10—24 діб експозиції появ- ляться поодинокі пухирці, але локальних ко- розійних пошкоджень підкладки не відбудеть- ся. Зростання часу експозиції до 39 діб прак- тично не призводить до значних змін покриття і не спричиняє появи пітингів. Вольфрамат натрію (Інг № 2) виявляє за цієї концентрації кращу захисну дію, бо протягом всього часу випробувань покриття залишається блиску- чим, а сталь не зазнає локальної корозії. Чітких закономірностей у зміні адгезії пок- риття до сталевої підкладки в результаті вип ро- бувань в гідрокамері та в залежності від кон- центрації інгібіторів не простежувалося: вели- чина адгезії коливалась в межах 1,5—3 кг/см2. У дослідженому часовому діапазоні найнижчі значення адгезії і контрольних, і інгібованих покриттів спостерігалися після 24 діб випро- бувань (рис. 4). Це співпадає з візуальними спостереженнями за утворенням пухирців на покритті: саме через 24 доби випробувань по- мітно зростає кількість пухирців, які при про- довженні випробувань зникали. Таким чином, введення інгібітора 0,4 г/л во- льфрамату натрію в склад швидкотвердної бі- тумно-латексної емульсії істотно підвищує про- тикорозійні властивості покриття та стабілі- зує його фізико-хімічні властивості. ПРАКТИЧНА РЕАЛІЗАЦІЯ НАУКОВИХ ДОСЛІДЖЕНЬ Кінцевим продуктом проведених науково- дослідних робіт стала технологія виробництва бітумно-латексної емульсії та відповідна діль- ниця для її реалізації. Розроблена технологія має низку переваг (табл. 5) над традиційними технологіями за рахунок скорочення витрати в’яжучого матеріалу на 20—40 %, зниження до 40 % енерговитрат та зменшення екологічних ризиків. ВИСНОВКИ Суб’єкти застосування розробленої техно- логії — це в першу чергу підприємства нафто- газового комплексу. Однак ця технологія має перспективи і в інших галузях будівництва, там, де необхідно забезпечити якісний, надій- ний і недорогий протикорозійний захист ме- талоконструкцій. Нами виготовлена та апробована дослідно- промислова установка для приготування швид- котвердної бітумно-латексної емульсії (рис. 5, 6), випущена дослідна партія емульсії та спіль- но з ТОВ-компанією «Пульсар і Ко» (м. Рівне) на виробничій базі ПрАТ «Нафтогазбуд» про- ведена дослідно-промислова перевірка техно- логії її нанесення на трубу діаметром 325 мм. Протикорозійне ізоляційне покриття загаль- ною товщиною 3 мм має конструкцію відпо- відно до ТУ У 23.9-03534506-003-14 та склада- ється з шарів: бітумно-полімерної грунтовки; емульсії; армувального матеріалу виробницт ва ТОВ-компанії «Пульсар і К°»; емульсії; полі- вінілхлоридної плівки; обгортки виробництва ПрАТ «Одеський завод оздоблювальних мате- ріалів». Атестація створеного покриття на від- повідність вимогам ДСТУ 4219-2003 підтвер- дила ефективність розробленої технології. Зазначимо, що розроблена технологія при- значена, в першу чергу, замовникам ізоляцій- них робіт (наприклад, ПрАТ «Укртранснафта», ПАТ «Укртрасгаз», ВАТ «Укргазвидобування), підприємствам-виробникам ізоляційних мате- ріа лів (ПрАТ «Одеський завод оздоблюва ль них матеріалів», ТзОВ «НВП "Український центр радіаційних технологій"», ТзОВ «Дайвер», ТОВ- компанія «Пульсар і К°») та виконавцям ізо- ляційних робіт (ПрАТ «Нафтогазбуд», ПрАТ «Нафтогазбудізоляція», ДПІЦ «Техно-Ре сурс», ТзОВ «Центр передових технологій будівни- цтва та ремонту автомобільних доріг»). Тех- нологія має перспективи застосування і в ін- ших галузях промисловості та будівництва, де необхідно забезпечити якісний, надійний і не- 39ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Технологія протикорозійного захисту сталевих конструкцій покриттями дорогий протикорозійний захист металокон- струкцій. Дослідження підтримане науково-технічним проектом НАН України «Розроблення техно- логії протикорозійного захисту трубопроводів та металоконструкцій покриттями на основі швидкотвердної бітумно-латексної емульсії» (2014 р.), № держреєстрації 0114U000924. ЛІТЕРАТУРА 1. Никифорчин Г.М., Поляков С.Г., Черватюк В.А., Ори- няк І.В., Слободян З.В., Джала Р.М. Міцність і довго- вічність нафтогазових трубопроводів і резервуарів. — Львів: СПОЛОМ, 2009. — Том 11.— 504 с. 2. Черватюк В.А., Пермінова І.М. Сучасні тенденції у застосуванні протикорозійних покриттів для захис- ту магістральних нафтогазопроводів та резервуарів // Фіз.-хім. механіка матеріалів. — Спец. випуск № 8. — Львів, ІФТУНГ, 2010. — Том 2. — С. 625—630. 3. Черватюк В.А., Кушнір І.М. Перспективи використан- ня захисних покриттів на основі водних бітумно-по- лі мерних емульсій для антикорозійного захисту об’єк- тів нафтогазового комплексу // Фіз.-хім. меха ні ка матеріалів. — Спец. випуск № 9. — Львів, ІФТУНГ, 2012. — Том 2. — С. 677—683. 4. Черватюк В.А., Кушнір І.М. Протикорозійні покриви на основі водної бітумно-полімерної композиції з ве- ликою швидкістю формування // Фіз.-хім. механіка матеріалів. — 2013. — № 3. — С. 110—113. 5. Черватюк В.А., Кушнір І.М., Волліс О.Є. Система ан- тикорозійного покриття на основі бітумно-полі мер- ної композиції. — Львів: Видавництво НУ «Львівська політехніка», Вісник «Хімія, технологія речовин та їх застосування», 2013. — С. 261—264. 6. Розенфельд И.А., Рубинштейн Ф.И. Антикор ро зион- ные грунтовки и ингибированные лакокрасочные пок- рытия. — М.: Химия, 1980. — 200 с. 7. Середницкий Я.А., Миндюк А.К., Целюх О.И. и др. По- вышение защитных характеристик битумных пок ры- тий модификацией ингибиторами коррозии // Физ.- хим. механика материалов. — 1986. — № 6. — С. 88—91. 8. Слободян З.В., Василик А.В., Жовнірчук В.М. та ін. Вплив інгібітора Нефган-1 на корозійну та біологіч- ну активність грунтів // Фіз.-хім. механіка матеріа- лів. — 1999. — № 6. — С. 85—87. 9. Никифорчин Г., Маглатюк Л., Врецена Н., Слободян З. Нові сполуки хромат, молібдат і вольфрамат 1,2,3 бензотриазолію як поліфункціональні інгібітори ко- розії // Вісн. Терноп. держ. техн. ун-ту. — 2006. — Т. 11, № 1. — С.17—24. 10. ГОСТ 11501—78. Битумы нефтяные. Метод опреде- ле ния глубины проникания иглы. REFERENCES 1. Nykyforchyn G.M., Poljakov S.G., Chervatjuk V.A. Mic- nist’ i dovgovichnist’ naftogazovyh truboprovodiv i rezer- vuariv. L’viv: SPOLOM, 2009. Tom 11 [in Ukrainian]. 2. Chervatjuk V.A., Perminova I.M. Suchasni tendencii’ u za stosuvanni protykorozijnyh pokryttiv dlja zahystu ma- gistral’nyh naftogazoprovodiv ta rezervuariv. Fiz.-him. mehanika materialiv. Spec. vypusk N 8. L’viv, IFTUNG, 2010. Tom 2: 625—630 [in Ukrainian]. 3. Chervatjuk V.A., Kushnir I.M. Perspektyvy vyko rystan- nja zahysnyh pokryttiv na osnovi vodnyh bitumno-po li- mernyh emul’sij dlja antykorozijnogo zahystu ob’jektiv naftogazovogo kompleksu. Fiz.-him. mehanika materialiv. Spec. vypusk N 9. L’viv, IFTUNG, 2012. Tom 2: 677— 683 [in Ukrainian]. 4. Chervatjuk V.A., Kushnir I.M. Protykorozijni pokryvy na osnovi vodnoi’ bitumno-polimernoi’ kompozycii’ z ve lykoju shvydkistju formuvannja. Fiz.-him. mehanika materialiv. 2013, N 3: 110—113 [in Ukrainian]. 5. Chervatjuk V.A., Kushnir I.M., Vollis O.Je. Systema antykorozijnogo pokryttja na osnovi bitumno-polimernoi’ kompozycii’. L’viv: Vydavnyctvo NU «L’vivs’ka politeh- nika», Visnyk «Himija, tehnologija rechovyn ta i’h zas- to suvannja», 2013: 261—264 [in Ukrainian]. 6. Rozenfel’d I.A., Rubinshtejn F.I. Antikorrozionnye grun- tovki i ingibirovannye lakokrasochnye pokrytija. Moskvs: Himija, 1980 [in Russian]. 7. Serednickij Ja.A., Mindjuk A.K., Celjuh O.I. i dr. Po- vyshenie zashhitnyh harakteristik bitumnyh pokrytij mo difikaciej ingibitorami korrozii. Fiz.-him. mehanika materialov. 1986, N 6: 88—91 [in Russian]. 8. Slobodjan Z.V., Vasylyk A.V., Zhovnirchuk V.M. ta in. Vplyv ingibitora Nefgan-1 na korozijnu ta biologichnu aktyvnist’ gruntiv. Fiz.-him. mehanika materialiv. 1999, N 6: 85—87 [in Ukrainian]. 9. Nykyforchyn G., Maglatjuk L., Vrecena N., Slobodjan Z. Novi spoluky hromat, molibdat i vol’framat 1,2,3 ben zo- tryazoliju jak polifunkcional’ni ingibitory korozii’. Visn. Ternop. derzh. tehn. un-tu. 2006, 11(1): 17—24 [in Uk rai- nian]. 10. GOST 11501—78. Bitumy neftjanye. Metod opredelenija glubiny pronikanija igly [in Russian]. 40 ISSN 1815-2066. Nauka innov. 2016, 12(1) Г.М. Никифорчин, В.А. Черватюк, В.І. Маруха та ін. Г.М. Никифорчин1, В.А. Черватюк1, В.И. Маруха2, З.В. Слободян1, И.М. Кушнир1, Л.В. Стехнович1 1 Физико-механический институт им. Г.В. Карпенка НАН Украины, Львов 2 ДП Инженерный центр «Техно-Ресурс» НАН Украины, Львов ТЕХНОЛОГИЯ ПРОТИВОКОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЫ СТАЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ ПОКРЫТИЯМИ НА ОСНОВЕ БЫСТРОТВЕРДЕЮЩЕЙ БИТУМНО-ЛАТЕКСНОЙ ЭМУЛЬСИИ Созданы рецептуры быстротвердеющих битумно-ла- тексных эмульсий и покрытий на их основе, проведены лабораторные испытания их физико-химических и про- тивокоррозионных свойств. Разработана технология про- тивокоррозионной защиты, техническая документация на установку для получения водных битумно-латексных эмульсий, смонтирована установка и выпущена опытная партия быстротвердеющей эмульсии. Проведена опыт- но-промышленная проверка технологии нанесения пок- рытий на трубы нефтегазовой промышленности. Ключевые слова: битумно-латексная водная эмуль- сия, эмульгатор, инициатор, ингибитор, противокорро- зионное покрытие, адгезия. H.M. Nykyforchyn1, V.A. Chervatyuk1, V.I. Marukha2, Z.V. Slobodyan1, І.M. Kushnir1, L.V. Stehnovych1 1 G.V. Karpenko Physical-Mechanical Institute, NAS of Ukraine, Lviv 2 SE «Techno-Resource», NAS of Ukraine, Lviv TECHNOLOGY OF ANTICORROSIVE PROTECTION OF STEEL CONSTRUCTIONS BY COATINGS BASED ON RAPID—HARDENING BITUMEN-LATEX EMULSION The recipes of rapid—hardening bitumen-latex emul- sions and coatings on its base are created, in-laboratory tests of their physical, chemical and anticorrosive proper- ties are carried out. The technology of anticorrosive pro- tection and the installation technical documentation for making of aqueous bitumen-latex emulsion is developed, installation is mounted and a pilot lot of rapid—hardening emulsion is produced. Experimental-industrial approba- tion of the technology of coating formation on pipes in oil and gas industry is carried out. Keywords: bitumen-latex aqueous emulsion, emulgator, initiator, inhibitor, anticorrosive coating, adhesion. Стаття надійшла до редакції 03.07.15 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <FEFF005400610074006f0020006e006100730074006100760065006e00ed00200070006f0075017e0069006a007400650020006b0020007600790074007600e101590065006e00ed00200064006f006b0075006d0065006e0074016f002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b00740065007200e90020007300650020006e0065006a006c00e90070006500200068006f006400ed002000700072006f0020006b00760061006c00690074006e00ed0020007400690073006b00200061002000700072006500700072006500730073002e002000200056007900740076006f01590065006e00e900200064006f006b0075006d0065006e007400790020005000440046002000620075006400650020006d006f017e006e00e90020006f007400650076015900ed007400200076002000700072006f006700720061006d0065006300680020004100630072006f00620061007400200061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610020006e006f0076011b006a016100ed00630068002e> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice