Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan

A novel luminescent temperature sensor using ruthenium(II)-tris(2,2´-bipyridil) ([Ru(bpy)₃]²⁺) incorporated into chitosan polymer matrix was developed. The sensor exhibits completely reversible and stable luminescent response (λ exc = 455 nm, λ em = 605 nm), strong temperature sensitivity (–2.0 %/°C...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Functional Materials
Date:2013
Main Authors: Tsvirko, M., Tkaczyk, S., Kozak, M., Kalota, B.
Format: Article
Language:English
Published: НТК «Інститут монокристалів» НАН України 2013
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/119962
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan / M. Tsvirko, S. Tkaczyk, M. Kozak, B. Kalota // Functional Materials. — 2013. — Т. 20, № 1. — С. 127-132. — Бібліогр.: 36 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-119962
record_format dspace
spelling Tsvirko, M.
Tkaczyk, S.
Kozak, M.
Kalota, B.
2017-06-10T13:30:44Z
2017-06-10T13:30:44Z
2013
Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan / M. Tsvirko, S. Tkaczyk, M. Kozak, B. Kalota // Functional Materials. — 2013. — Т. 20, № 1. — С. 127-132. — Бібліогр.: 36 назв. — англ.
1027-5495
DOI: dx.doi.org/10.15407/fm20.01.127
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/119962
A novel luminescent temperature sensor using ruthenium(II)-tris(2,2´-bipyridil) ([Ru(bpy)₃]²⁺) incorporated into chitosan polymer matrix was developed. The sensor exhibits completely reversible and stable luminescent response (λ exc = 455 nm, λ em = 605 nm), strong temperature sensitivity (–2.0 %/°C), significant luminescence intensity decrease (~10×) in the range of 25–75°C, and stable construction. Ruthenium(II) complex oxygen sensitivity was avoided by use of matrix (chitosan) with low oxygen permeability coefficient. In the absence of oxygen the sensor shows a little higher accuracy and stability of luminescence response than under oxygen conditions. Moreover, this sensor, due to biocompatibility of the used ingredients and the emission in the red VIS-region, which is transparent for tissues, is promising for use in biological applications.
en
НТК «Інститут монокристалів» НАН України
Functional Materials
Devices and instruments
Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
spellingShingle Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
Tsvirko, M.
Tkaczyk, S.
Kozak, M.
Kalota, B.
Devices and instruments
title_short Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
title_full Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
title_fullStr Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
title_full_unstemmed Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
title_sort luminescent temperature sensor based on [ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan
author Tsvirko, M.
Tkaczyk, S.
Kozak, M.
Kalota, B.
author_facet Tsvirko, M.
Tkaczyk, S.
Kozak, M.
Kalota, B.
topic Devices and instruments
topic_facet Devices and instruments
publishDate 2013
language English
container_title Functional Materials
publisher НТК «Інститут монокристалів» НАН України
format Article
description A novel luminescent temperature sensor using ruthenium(II)-tris(2,2´-bipyridil) ([Ru(bpy)₃]²⁺) incorporated into chitosan polymer matrix was developed. The sensor exhibits completely reversible and stable luminescent response (λ exc = 455 nm, λ em = 605 nm), strong temperature sensitivity (–2.0 %/°C), significant luminescence intensity decrease (~10×) in the range of 25–75°C, and stable construction. Ruthenium(II) complex oxygen sensitivity was avoided by use of matrix (chitosan) with low oxygen permeability coefficient. In the absence of oxygen the sensor shows a little higher accuracy and stability of luminescence response than under oxygen conditions. Moreover, this sensor, due to biocompatibility of the used ingredients and the emission in the red VIS-region, which is transparent for tissues, is promising for use in biological applications.
issn 1027-5495
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/119962
citation_txt Luminescent temperature sensor based on [Ru(bpy)₃]²⁺ incorporated into chitosan / M. Tsvirko, S. Tkaczyk, M. Kozak, B. Kalota // Functional Materials. — 2013. — Т. 20, № 1. — С. 127-132. — Бібліогр.: 36 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT tsvirkom luminescenttemperaturesensorbasedonrubpy32incorporatedintochitosan
AT tkaczyks luminescenttemperaturesensorbasedonrubpy32incorporatedintochitosan
AT kozakm luminescenttemperaturesensorbasedonrubpy32incorporatedintochitosan
AT kalotab luminescenttemperaturesensorbasedonrubpy32incorporatedintochitosan
first_indexed 2025-11-25T12:22:55Z
last_indexed 2025-11-25T12:22:55Z
_version_ 1850514551900995584
fulltext ���������� ����� ��� ������ � ��� �� �������� � �� �������� �� �� � ��� �� � �������� ����� ���� � ���� � � ���� � � ��������� ��� ������ ����� � ����� �� ����� � ��� �� ����� � ��� ��� ���� �� ����������� �� �! "� �� #��$ %�$ "��&� '()(** ����� �� %�� � ���� � ��������� �������� ��� ���� �� ����������� �� �! "� �� #��$ %�$ "��&� '()(** ����� �� %�� � ���� �������� � �� ��� �� �� � � ����� � ���� ��� �� ����� �� ������ ���� � ����� �������������′����������� ��������� � ��� �� ��������� ���� ������� ���� �� ����� ��� ���������� �� ������ ������ ��� � ������� ���������� ��� ������ � ���� ��� �������� �λ ��� ! "## � � λ �� ! $%# � �� ������ �� ����� �� ����������� �&��% '(�)�� �����*� ��� � ���� �� � ��������� �� ����� �+,%×� �� ��� ����� �* �#&-#�)� ��� ������ ����� ����� . ����� ���� � ���� ������ ����������� ��� ������� �� �� �* ����� � �������� ���� ��� ������ ��� �������� ��**�� ����� �� ��� ����� � �* ������ ��� ������ ����� � ������ ������ � �� � ��� ��������� �* � ���� �� � �������� ���� ���� ������ ���������� /�������� ���� ������� � � �� ���� � ���������� �* ��� ��� ����������� ��� ��� � ������ �� ��� ��� 0�1�������� ��� � �� ����������� *�� ���� ��� �� ��� ����� *�� �� �� ������� �� ����� ������� 2345367839 97:;< =�>?9@A�@989;< A@9A75 8@>B@538C5;� ?AB7=�4C�D?< 5C8@9?< �����85?A����′�6?B?5?�?=� ��������� � ���� ::@�@99;< : B7=?>@59C� >385?�C E?874393� F@9A75 B57G:=G@8 B7=97A8�� 76538?>;< ? A836?=�9;< =�>?9@A�@989;< 78H=?H �λ ��� ! "## 9>� λ �� ! $%# 9>�� A?=�9C� 8@>B@538C59C� �C:A8:?8@=�97A8� �&��% '(�)�� 493�?8@=�9;< AB3� ?98@9A?:97A8? =�>?9@A�@9�?? �+,%×� : �?3B3479@ �#&-#�)� 3 83HI@ A836?=�97@ A857@9?@� JH=3�3 78 H?A=757�97< �C:A8:?8@=�97A8? H7>B=@HA3 5C8@9?G ���� C�3=7A� ?46@I38� BC8@> ?AB7=�47:39?G >385?�; �E?874393�� ?>@�D@< 9?4HC� B579?�3@>7A8� �=G H?A=757�3� J 78AC8A8:?? H?A=757�3� A@9A75 B7H34;:3@8 9@AH7=�H7 67=��C� 87�� 97A8� ? A836?=�97A8� =�>?9@A�@9897�7 78H=?H3 B7 A53:9@9?� A CA=7:?G>? : B5?AC8A8� :?? H?A=757�3� K7=C�@99;< A@9A75� 6=3�7�35G 6?7A7:>@A8?>7A8? ?AB7=�47:399;E ?9� �5@�?@987: ? ?ABCAH39?� : H53A97< �3A8? :?�?>7< 76=3A8?� B57453�97< �=G 8H39@<� G:=G@8AG B@5AB@H8?:9;> �=G 6?7=7�?�@AH?E B5?>@9@9?<� �� ����� ����� ������� �� ����� � ��� ��� ��������� �� �� ����� ��� �� � �� � ��� ��� ��� � ������� � �� � ��� �� ��� � ����� ������ �� �� � ���� � ���� �� ��� ���� � � �� ��� ���� �� �� ������� �� �� �� �� ��� ����� ���������� ��������� �� ��� ����� � ����� ����� �� �� ������� �� ����� � �� � ��� � � �� �� ����� ���� ���� �� ���� ��� � !"#� $��� ���� � �� ���� �� ������� �� ����� � � �������� � �� ��� �� �������% �� ����� � ����� ��� �� ��������� �� ���% �� ���� ��� ��� ��� �� �� &'(% ������ ��% � �� � �� �� � � ��� ���� ���� �� �� � �� �� � �� �� � � ��� ���� ��� �� � �� ����� ������� �� ���� � � � ���% �� � ����� �� ��� ���� ���� ������ �� �% �� � ���) ��� �� ������'''�% ��� ������ �% ���� �� � ��� ��%����� ��� ��� ������ ����� ������������� ����� �� � �� � �� �� � ��% ���� �*#� ���� ������������ ���� �� � �� � �� �� � �������� �� � � �� �+# ��� ����� � ��% �����''�% ���,�,′%���� ����� ����� ������� ��% � �� � �� �� � �� ���� �� ���� �� �� ��� L � ������ /�������� �%� M��, ��%,N� O �%,N P 1 ) Q������ �� *�� 1����� )�������Q ��������� ���� �� �� ��� �� ���� ��� -� �������''� ������ ���� �������� � � ���� � � � ����� ��� ��������� �� �.(�� ���� �� ������� �� ����� � � ������� �/! #� (� � ������ �������� ���� ��� �� .(� ��� � ��� ��� ���� � ����� �� ���� ���� �������% �� � 0��� �� ������ ����� ���� ���� ��% �� � ��� ����� ��� � ��� ���� ���� ���� �% � � ����� ��� � �� ��� ������� �� � � ,#� .�� ���� ���� ���� �� ������ �� ��������� � ��� ����� � ��� �� ������ ���� ��% ������� -� �������''� �������� ���� � ��� ��� ������� ���� � � 1# �� ��� � ��� �� � � ��� ��� ���� � ��� �� ���� �� ������ �������� ��% ����� �� �������� 2�� � �� ������ ��� ��% �� � � � �������� ����� �������� � ���%���% �� ��� �� � "#� 3 ���%����� ��� � ��������� �� ������� �� � �� ���� � ��� ���� ��� �� ���� ���� �� �� ���� �� ��� ��� �� ���� �% � � ��� ������ �� �� � ��� �� ����� '� �� � ���� �� ���� �� � �� � ��� ���� ���� �� �� � �� ���� �� �� ����2�� � ����� ������ ����� ��� � �� �� ��������� �� 4��� ��� � � � �� �� �� ���� ��������� � ��� �� �� � � ���2� �� 5��� � 3�� ���� �� ���% ��� � ������ ������ ��� ��� ���� ���� ������ �� ��� ��� �� �� ��% ��� ��� � �� �� �� ��� ��� ��� �*#� 6�� � � � � ��� ���� ���� ��� ��� �� �� �� � �� ��� ��2 �� � �� ���� �� � ������� ���� �� � ��� �� ���� ������� ���� ����� �� �� �% �� � �� ���� � �� ���� ��� ��� ��� �� � �*� *#� .��� ������ �� ������� �� 2� � � �� 7 +�1� '� �� � ���� ����� �� ���� ����� � ���� � � � � ��� �� ��� ���� ����� �� ��� � +� /#� 4� ���� � ��� ��� �� ���� � ���� � � % � � ��� �� ���� �� ��� ���� � � 8# ��� �� �� � � 2� � �� ���� ���� ����� �� ��� ���� �� ������� �� ���� ����� ���� �� ����% ���� �� ��� � ��� ��� ��9���� � :!, #� 3�� ���� ������ � ��� � ���� ��� � ��� �� � ���� � ��� ��� �� ��� ����� �� �� ���� 2�� � 2�� ���� �� �� ��� �� ��� � ����������� �� ����� � �,,#� ;�% �� �������� �� ���� ���2� ��2 ������ �/�,⋅ <�� ��=�⋅���⋅� � �,1#� ��� � ��� ��% ����� �,�*⋅ <�� �⋅ ��= ��⋅�⋅ ��� �,"#� �� % ������� � ����� ��� �� .�� ��� �� �� ���% ����� ��� ���� ���� ������ ��>�� � �� % �� �� ���� ����� �,*#� ��� �� �� ���� ��� �� �� ����� � ������ �� � �� ��� % ���� �� ���%����� ��� .(��� � ������������ -� �������''�% ���,�,′%���� ����� ��% ���� ����� ���� ���� � � � � �� ��������� ��� �� ����� ������� 2� � �� ����� � �� ;�� � � �222��������� � �� ���� ��� ��% ���� 2�� � �� (�� '�� � � � �� 5������ �� ?����� �@������ �4� �>� '�� � � -��� >� 2 ?����� 2� � ��� �� ��� ��� ��� �� /1 A ��� ��� ��� � �� ,*+ �@�⋅�� ;���� �� <�/* � �� �� ���� 2�� ���% ������ �� A ���� ��� �� � � � � �� �� ���% ����� 2� � � .��� �� �-������1#,B ���� ��� �� �� ����� 2�� � ��� ��� .�� 2���� � �� �� * A �� ������ ������ � �� ���� ���� ���� ��� 2�� �� ����� �� ������ ��� �� �� � ����� � �� ������ ������=����� �������% ��� �� ��� �� ����=����������� ��� ��� ���� ����� @ ��� �� ��������� �=�� �� ���� ��� 2�� �� �� ��� �� �� �� ����� �� ���� � ������ � ������� ��� �� �� ��� �� ���� ��� 2�� ���2�� � ��� � "<�3 �� ," �� .�� �� ����� ����� 2� � ���������� ��� ���% �� �� � 5��� �� >���� 2�� �������� �� ����� �� �� �� ��������� �=�� �� ����% ���� .�� ����� �� *! << µ� �� >���� 2� � �� ����� �� ��� �� ���� ;��� � ��� ����� ���� � 2� � � ��� �� �� �� ��� ���� ��� � (�����9� C&% ,"< @3 �(�����9�� 222�������9�� ��� 2� � ��� �� ��� �� �� ��� ������� �� ����� ���� � ��� � � ���� �������� ��� >��� � �� 2� � � ��� �� �� � �� /* D ���� �� � � ��� �� �� ��� % ����� ��� � 5��� � %<,%@��� ��� ������� 222������� �� 2� � ��� �� ��� �� * ��� .�� �� ���� �� �� ���� � 2� � �� �����2�) λ ��� E "** ��� λ �� E +<* ��� � ��� ����� E <�<* µ�� � ��� �� � ��� E ,<�<< µ�� ��% L��� ,� ��� . ����� �������������′����������� ��������� � ��� ������ � � ��������� �� ���� ������ ��� ��� ������� � ������ ��� ��� ��� � ���� ������ �� �� � � � ����������� ����� ��� � ����� ��� ��� ��������� ���� �� �� ��� �� ���� � ����� E ,* �� �������� 6� ��� �������% �� � >��� � � ����� ���� �) � ��� �� �% ��� E <�,< µ�� (�� ���� � � � ����� ���� � �� �� ��% ����� �� � �� �� ����� ���� 2� � � ��� �� ) � �� ���� ������ ���� ���� ������� ��� � �� �� ������ ����� � �������� F�� � ���� � � � ����� ���� �� ����� ��� ����� ���� � ��� ����� ��� G���� �G ����� ���� ��� � �� ,*�3 � /*�3� ��� G�� � G ����� � ������ ��2� � �� /*�3 � ,*�3�� ������� �� � �� ���� � �� ��� �� �� � ���� �� <�3 ����� �������� �� ��� ���� ������� ;�� � �� ����� ���� � ���� ������ ���� ���� 2� � � ��� �� �� � ��� ����� ������� H�� � �� ����� ���� � ��� ������ ����� �� 2� � � ��� �� �� ��� �� ������ �� �� ���� ����� ����� $����� ��% ��� � ���� ���� 2� � �� ����� �� ���� ��� � ����� ������ �� 2��� 2� 0�� 9 �������� �� ��� ������ �� ��� ��� �� ��� ����� F� � � ��� ��� ������� �� � ��� � � � � ���� �� �� 5��� ,� ;��� � ��� ��� �� � �% ��� ��� � � � ������ ������ � .�� ��� �� �� ������� �� � ��� �� �� ���������� �� ���� 2������� �� ��� ���� � ��� ���� � "** �� � �� &'(% ������ ����2� �� � ����� ��������� �� � � ��� ��� ��� ;��� � ���� �� � � ��� ��� ������� �� � ������ � � ��� ����� � ���� .�� �� � � ��� ��� �� 2�� �� ����� �� �� ���� � 2� � ���� � ����� �� �� ��� �� ��� �0��� � * ��� ��2��� � �� �� � � ��� ��� ����% ��� �� � ��� � � ����� �� ��� ���� � � � ������ ��� �� ���� ���� � ��� ��� �� ����� �� ����� �� �� ���� � 2� � ������ ��� �� ��� �0��� � �� �� ������ ������ � �� �� � � ��� ��� �� ����� � * ���� .�� ������� �� � ��� �� �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� ������ � ������� �� � ��� �� �� ���� ���� �� �� 2� � �,+#� @ ���� � �� ��% ���� ��� ���� � ���� �� ������ ������ �% � ���� ��� �� � ���� � �� � ������ � ����� �� ��� ������ � �� ����� ��� � ���� �����% �� � �� ���� ���� �� 2�� �� ���� ���� ; ���� ��� � �� � ���� �� ��� �� ������� �������� 2������� �� �� ������ �������� ��% �� ���� �� �� ���� >���� ���� ������� λ �� �� ���� ���� �� �� 2� � �� ��� � �� +<8 �� �,/# � +,8 �� �,8#� (� � ���� �% ���� � ��� � ������ ��� � ��� �� ��� ����% ����� ���� 2� � ����� �� ����� ��� ��� � ����� �� �� � � � ��� ����� ��� � �� ���� ��� �� 3���� ���� �� 2��� �� ����� �������% �� � ���� ��� �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ����� ��� ������� �� � ���� ���� �� ���� ���� �� �� � �� ������� �� � ���� �� �� .����� .�� �� ����� ����� �� �������% �� � ���� ��� �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� ��� ����� ���� ��� � ���� ��� � ��2 ������ �� ������� � ����� ��� �� �� ����� ; 2��> ������ 0��� ���� �� ������� �� � �� �� �� ���� �� ��� ��� �� � ���� ������� �� � 0��� �� ����� �� ���� ���� �� �� ���� �� �� �� ����� .�� ������� �� � �� ���� � ��� ���� ��� �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� ���� �� ��� ��� �� ���� � � � ��% ����� ;� ��� ����� ������ ������ ������ L��� �� R� ������� ��� � ������ ��� ��� �* �������� � ��( ������� �� �#�)� ���� ������S λ ��� P ��� �� ������� ���������� ���� λ �� P ��� � ������ ���������� ���� ����� T ���� �� � ��*��� � � ������� �* �������� � �� �� ��**����� ���� T �������� /��� τ Uµ�V .�*� �������� � �� ����� %�,� U�WV ������ �������� X ��� U�W� N%V Y0Y� ,�" UN,V Y�� ,�$ UN,V ������� ��� & ��� ���� ���� ����� %�W UN%V ������ �� �� � � � ����������� ����� ��� � ����� ��� ��������� ���� �� �� ��� �� ���� ��� ������ ����� ��� � 2�� ������� ��� � ��� �� �� �� 2� � ��2 ������ �� ������� � �% ���� ��� � .�� ���� � � � �� ���� �� ,*! /*�3 2�� ����� �� �� ������� �� � �� ��% �� � ��� ���� ��� �� � ���� �� ����� � ��2% ��� � �� ��� ����� ��� � µ�� �� ���� ���� � 2�� �� ��2 � �� ������� �� � ���� ��� ���� � � � ������� �� ������ ��� '� �� ���� � � � ���� �� ,*!/*�3 � ���� �� �� ���� ���� ���� �� ������� �� � �� ���� �I <×� �5��� 1�� .��� ���� � � � �������� �� ���� �� �� � �� ���� ��� �� �� ��� �� ���� ���� �� �� � � ��� �� �I"×� � ���� � �� 2� � �I ,×� �1,#� ��� �� �� ������� �� � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� ������ � � ��� ���� � � � ����� ��� � �0��� � !,�< A=�3� .���� �% � � ����� ��� � �� � ���� �� ����� �� ��% �� ���� � ���� � � � ����� ��� ��� �� � % ��� ������� �������� ����� !,�, A=�3 �11#� !"�" A=�3 �1"#�� ����� �� ��� ������� ���� .(��� 4� ���� � �� ���� � � � ���% �� ��� � �� ������� �� � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� � ���� ��� ���� � � � ����� ��� ��� �� ������� �� � �� � �� ������ ��������� ���� ���� � � � ����� ��� � �� � �������''�% �� �"�/% ��������% � <%������ � ������ ������ ��� ��� �� � �� � �� �� � ���� ��� ���� �� �0��� ��% � ����� ��� !<�11 A=�3� �� �� ���� ��� �� ��� ����� 2�� �� ������ ������� �1*#� ; ����� ���� � ����� 2������� �� �� ������� �� � ��� �� �� ������ ������ � ���� �� ��� ���� � � � �� ���� �� �� ���� �� ,*!/*�3� .�� ������� �������� 2������� � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� �� �� ����� �� *:*!+ < �� � ,*�3� �� � /*�3 �� ������� �������� 2������� � �� �� �� ����� �� +<<!+,< ��� .�� ������� �� � ��� �� �� � ��� ��� � � ���� � � � �� �� ���� �� * ��� 2�� � ��� ���� �� ��� �� ��� �� �� ���� ���� � � * ���� ��� �� ���� � � � ����� ���� � 2� � � ��� �� � ��� �� 2������� � �+<* ���� ����� �� ������� �������� 2������� � � ,*�3� .�� ��� �� � ���� �� ����� ���� � �� ����� �� ���� ���� ������� � ���� � ��� ����� �� �� ���� �� ��� �� ������ ������� � �� ���� � � � ������� �� ������� �� � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ����� ��% ����� �� � ��� ��� ��� ����� ����� � � �� �� � ���� ����� 6���� �� �� �� �������% �� � ��� ��� � � ���2� �� ���� ���� �� ���� � � � ����� ���� � ���� ������ ���� ���� ������� ��� �� ������ ����� � ������� � ���� �� �� 5��� "� ; �� �� � ���� � � � ����� ���� ���� ������ ���� ���� ���� �� �������% �� � �� ���� � �� ����� �� �� G�� � G ����� �� �� ����� ���� � ��� ���� ��� �� �� ���� � � �� �� G���� �G ������ ;� � �� >��2�� 2� � �� ���������� �� �������% �� � 0��� ����� ��� �� �� ��� ����� ��% ���� � ���� ��� � �� ��� �� 2� � � �� � �� �� ����� ������ �� ��� ��� ��� �G��% �� �G ������� ;��2��� �� ����� �������% �� ������� �� ���� � � � ������ �� �� ���� �� ,*!/*�3 �� ��� ����� ��� � �% ���� 2�� � �� ���� � �� ��� ����� ���� � ������ .� �� �� ��� � ���� ����� �������% �� �������� ���� ������ ���� ����� ��� ����� ���� � �� �� �0�� �� � �� � ��� �� � .�� ���� � � � ����� ���� � �� ����% ��� �� � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � �� ���� �� ������ ����� � ������� ������ ��2� ������ �� ������� �� � �� ���� � ��� ������ �� ����� ���� ������ ���� ���� ������� �5��� "�� ;��2��� �� ���� � � � ����� ��� � �� ��� �� �!,�< A=�3�� .�� ����� ������ �� ��� �� ����� �� ������ ����� ��� 2� 0�� 9 ������� ������� ��% ��� � ���� ������ .�� ��� �� �� ��� �� 2� � � �� �� ������ ����� �� � ��� �� ���% �� ������� �� � �� ���� � �� ��2� �� ���% ��� ����� � ��� ���� ������ ���� ����� .��� ���� �� ��� �� � ������ � ����� ��% � � �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � ��% ����� .��� ���������� ������� �� ����% ��� �� � �� ���� � �� ���� �� ��� ��� �� ������ � �� ���� �1+#� ;��2��� �� �� ��% L��� N� � ����� �� ��� �� ���� �� � �� ��� �� � �* ��� �������� � ��( ������� �� λ ��� ! "## � ��� �)� ������� �* ��� � �* � ������ ��������� �* ��� � ���� �� � ��� � ��� �� λ �� ! $%# � �� ��� �� ��� ��� �� � ����� ��� ���� ������ �� �� � � � ����������� ����� ��� � ����� ��� ��� ��������� ���� �� �� ��� �� ���� �� � � � ����� ���� � �� ������ ����� �� �� ����� ������� �� ������� �� ��� �% ����� ;��� �������� ���� ����� ���� � ���2 � �� �� ����� � � � � ��� � ����� � ��� ����� ���� � ���� ������ ���� ����� ' �� ���� � �� �� � ���� � � � ����� �% ��� �� ������ ����� � ���� 2�� � ���� � �� 2��� G���� �G ��� G�� � G ������ � � � �� �� �� � ��� ������ ��� �� �� ��� �� ���� � �� ����� ���� ������ � ���� � ���� �� ����� ����� .�� ���� � � � ������� �� ����� ����� �� ���� ���� �� �� � �� � �� �� � ��% ���� ������ � ����� � ��� ������ � �� �� � ���� ������� �� ������� �λ ��� E "** ��� λ �� E +<* ���� ��� ����� � ��� ���� �% � � ����� ��� � �!,�<A=�3�� ������� �� ��% ����� �� � �� ���� � �� ���� �I <×� �� �� ���� �� ,*!/*�3 ��� � ���� ��� � ��� ���� � �� ��� �� $����� ����� ��� � �� ������ ������ 2�� ������� �� ��� �� ��% �� � �� ����� 2� � ��2 ������ �� ������� � ����� ��� � '� ������ ����� � �� ����� ���2� � �� �� ����� � � � � ��� � ����� � �� � � ������� �� ������� ��� ���� ���% ��� ���� ����� 4� ���� � ��� � ��� ���� �% ���� � �� ���� ������� � ��� ����� �� ������� �������� � ����� �� �� �������� �� ����� �� � ������� �� ��� �� ������� �� ����� � ����� ��� ���� ��� ��� .��� 2� > 2�� �� �� ����� �� �� �� ���� � � �J� � �� �� @����� 4���� � �� ( ��� � ��� ����� F��% � ��� �? �� H��HH1 1�� ���������� ,� Z�1�[��*����� � ������ �� ��� ���� ��� �� L��� "� � ����� �� ��� �� ���� �� � ���� �� � �* �������� � ��( ������� �� λ ��� ! "## � � � � ����� �� ��� �� ���� ��� ��������� �� ��� � �* � ������ ��������� �! ��� � *�� ����� ��� ��� �� ����� �� ���� ������ ��������� ���"��� ��� �� ������ ����� � � ���#�� /��� �� ���� �� ������ ����� � ���� ������ � � �� � ��� ������ �� ���� ������ �� �� � � � ����������� ����� ��� � ����� ��� ��������� ���� �� �� ��� �� ���� ��� �� M�\�\�� ����� ]�0�Y��� ����� ^�Y�_����� `�\�Y��a���a�� ��� � $%���� �� ,b ��%,,�� N� /���^�1�� �� 1�M���� Z�1�[��*���� �� ���� � �� ������ ���� �� � ,NWW ��%%b�� "� /� ����a�� \�_������ &�� � $%���� ��� ,%$W ��%,,� U�� Y�����V� #� R�/������a�� ��/������a�� 1� a� c�a �� ���� ' ��� ������ � W% ��%,,� U�� Y�����V� $� /�_�c�a� /�����d� ������ ^�� `� ���c e��� �������� )c���� ���� ��%,�� U�� Y�����V� -� 1�/�\������� �/���� ����_������� �� ���� ��S 1������� 1����� �* L� ���� �� �� 1��������0��� ���� \������ f��������� ��%%b�� ��"� ��"N,� b� ]�T���� �� ��_�� ���� Z�1�[��*����� � �� ���� �� � ,�W$ �,WWW�� W� g�[���� ��/ [����� �� )�R���� �� ���� � �� ������ ���� �� �� ",# ��%%��� ,%� �T� � \� �)� ������ 1�Y�\ ��� �� ���� ��� � ���%� (���� ��� ��- �,WW-�� ,,� .�R���h ��� )�) ������� � ^�Y�1 ������ �� ���� �!�� )��� � Wb�%#bb �,WWb�� ,�� [�^�`����� a� ^�)���� ���� ^�M�`� ��� \���`�]��**� *� ��� $%��� +���� � � -#$- �,Wb$�� ,N� i�� ��� ��� ��%��� ����� ��� , ��%%N�� ,"� )�\����c��� 1�M���� /�1 ��*������ �� ���� ��� � $%���� �� $""W ��%%b�� ,#� ]���L�.������� )����� )�� ������ /� ����� Y����� T����� �,WW��� ,$� /�.��� ��� ]�Y������ ^�`���������� )� ,�� � ��� -%�W �,WWW�� ,-� Y�1������� ��`�� c����� )�0����� ��`� ���� -����� ��� �� �� -$# ��%%,�� ,b� /�/ ��� )����c�� [�c� �������� Y��� �� c� g����� Z��������� �� [����� ��� M� a���� � ��� c��� [���c��� ��%,%� U�� Y�����V� ,W� ^� a� � ^�[�[�����a��� �. c���� -������� -��� ��� ���� ��� ,b�% ��%%-�� �%� 1�R� � ��� L�T� � � /�M�/��c� a�� ���� � +��� '�.� $� ��� ,$$� ��%%W�� �,� .�Y� �� a����� /�R�]�� �� Z�L���������L����� )�/���\����� ��� � $%���� � #N$" ��%%W�� ��� )�g�g���� M�R�������� i�_ �� ��� _�Z���� ��� � +���� �� "NW �,WWb�� �N� .���/ cc������� ���������� ��L������� !�� '/0 �%��.� ���" �� � ,WN �,W-"�� �"� ������ /�1���� ��� �� ��.�1� ��� ��� � $%���� �� � b# �,WW-�� �#� ^�f���a���� /�M������ �� _�i��������� �_ ��� !� � '�.� $%��� .���� ��� b%% �,WW%�� �$� _�1 c a�� ��_��������� 1�_���a� �� ���� )%,�� $%��� $%��� )%,��� � Wb#% ��%%W�� �-� ��f���� ��� *� $%��� +��� $%��� $������� � � --- �,W--�� �b� _�M�a� �� � -� � $%��� +��� *���� ��� ,$NW �,Wb��� �W� _�^�/������ /�1�.�� �� [�j �� ���� ��� � $%���� ��� WN,% ��%%-�� N%� .�1�T �a��� R�/�_����� T���[��� �� ���� *� )%,�� $%���� ��� �NW �,WW%�� N,� ^�/�T���� g���`������ f�]�`�� a� ��� *� )%,�� $%���� ��� ��bW �,WWN�� N� f�������� 1� ������ i�f������� �� ���� $�� � $%��� (���� ���� �""W ��%,%�� NN� f�Y���� /���^�1�� �� ^�i �� ���� � �� ���� �� ��� -,$ ��%,%�� N"� \�g������� ]�R�_������ ]�Y����� �� ���� +���� ������� -� ��� N%" ��%%N�� N#� f�T� � ]�.��� ^�T� ������ T� ������ �� ����� �� $# ��%,,�� N$� _� �a���� M�]�a��� /�_���a�� )%����%��� )%���"�� � �� ��� ,%W ��%%#�� �������������� ������������� ������ �� ������ ��������� �� ��!������������ � "���#�� �������� ��������� ����� �� �!���"�#� 274576=@97 97:?< =�>�9@A�@989?< 8@>B@538C59?< A@9A75� D7 :?H75?A87:Ck 5C� 8@9�<�����85�A����′�6�B�5?�?=� ��������� � ���� �9H75B757:39?< C E�874397:C B7=l>@59C >38� 5?��� F@9A75 B7H34Ck B7:9�A8� 7675789�< 83 A836�=�9?< 8@>B@538C59?< :���CH �λ ��� P "## 9>� λ �� P $%# 9>�� :?A7HC 8@>B@538C59C �C8=?:�A8� �&��% '(�)�� 493�9@ 49?I@99G �98@9A?:97A8� =�>�9@A�@9��m �+,%×� C ��3B3479� �#&-#�)� 3 83H7I A836�=�9C 6C�7:C� nC8=?:�A8� �7 H?A9� H7>B=@HAC 5C8@9������ 7>?9C=? 43A87AC:399G> >385?�� �E�87439C� 4 9?4�H?> H7@o���k987> B579?H97A8� H?A9�� p3 :��AC897A8� H?A9�� A@9A75 :?G:=Gk �@D7 :?DC 87�9�A8� 83 A836�=�9�A8� =�>�9@A�@9897�7 :���CHC C B75�:9G99� 4 C>7:3>? 93G:97A8� H?A9�� q�=��@ 87�7� �@< A@9A75� 43:�GH? 6�7AC>�A97A8� :?H75?A839?E �9�5@��k98�: 83 :?B57>�9�:399� C �@5:79�< �3A8?9� :?�?>7m 76=3A8� �B574757m �=G 8H39?9�� k B@5AB@H8?:9?> �=G 6�7=7���9?E 43A87AC:39�� ������ �� �� � � � ����������� ����� ��� � ����� ��� ��� ��������� ���� �� �� ��� �� ����