Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates

Effects of partial substitution of Zn by Mn on the electronic and atomic structure of diphosphates Zn₂₋xMnxP₂O₇⋅5H₂O (x = 0.0, 0.7) have been studied out by X-ray photoelectron spectroscopy, IR spectroscopy, NMR and thermogravimetric analysis. Analysis of the infrared absorption spectra was carried...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Functional Materials
Дата:2014
Автори: Smolyak, S.S., Karbivskyy, V.L., Kasiyanenko, V.H.
Формат: Стаття
Мова:English
Опубліковано: НТК «Інститут монокристалів» НАН України 2014
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120372
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates / S.S. Smolyak, V.L. Karbivskyy, V.H. Kasiyanenko // Functional Materials. — 2014. — Т. 21, № 1. — С. 80-85. — Бібліогр.: 13 назв. — англ.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-120372
record_format dspace
spelling Smolyak, S.S.
Karbivskyy, V.L.
Kasiyanenko, V.H.
2017-06-12T06:32:30Z
2017-06-12T06:32:30Z
2014
Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates / S.S. Smolyak, V.L. Karbivskyy, V.H. Kasiyanenko // Functional Materials. — 2014. — Т. 21, № 1. — С. 80-85. — Бібліогр.: 13 назв. — англ.
1027-5495
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120372
DOI: dx.doi.org/10.15407/fm21.01.080
Effects of partial substitution of Zn by Mn on the electronic and atomic structure of diphosphates Zn₂₋xMnxP₂O₇⋅5H₂O (x = 0.0, 0.7) have been studied out by X-ray photoelectron spectroscopy, IR spectroscopy, NMR and thermogravimetric analysis. Analysis of the infrared absorption spectra was carried out for functional groups of Zn₂P₂O₇⋅5H₂O and Zn₁.₃Mn₀.₇P₂O₇5H₂O compounds. Through correlation between the symmetric and asymmetric stretching vibrations of P-O-P bridge and P-O-P angle an increase of P-O-P bridge angle was established for Zn₁.₃Mn₀.₇P₂O₇5H₂O. Substitution of zinc by manganese has little impact on the overall balance of chemical bond in the compound, which is manifested in minor changes of the core electrons binding energies.
en
НТК «Інститут монокристалів» НАН України
Functional Materials
Modeling and simulation
Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
spellingShingle Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
Smolyak, S.S.
Karbivskyy, V.L.
Kasiyanenko, V.H.
Modeling and simulation
title_short Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
title_full Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
title_fullStr Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
title_full_unstemmed Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
title_sort electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates
author Smolyak, S.S.
Karbivskyy, V.L.
Kasiyanenko, V.H.
author_facet Smolyak, S.S.
Karbivskyy, V.L.
Kasiyanenko, V.H.
topic Modeling and simulation
topic_facet Modeling and simulation
publishDate 2014
language English
container_title Functional Materials
publisher НТК «Інститут монокристалів» НАН України
format Article
description Effects of partial substitution of Zn by Mn on the electronic and atomic structure of diphosphates Zn₂₋xMnxP₂O₇⋅5H₂O (x = 0.0, 0.7) have been studied out by X-ray photoelectron spectroscopy, IR spectroscopy, NMR and thermogravimetric analysis. Analysis of the infrared absorption spectra was carried out for functional groups of Zn₂P₂O₇⋅5H₂O and Zn₁.₃Mn₀.₇P₂O₇5H₂O compounds. Through correlation between the symmetric and asymmetric stretching vibrations of P-O-P bridge and P-O-P angle an increase of P-O-P bridge angle was established for Zn₁.₃Mn₀.₇P₂O₇5H₂O. Substitution of zinc by manganese has little impact on the overall balance of chemical bond in the compound, which is manifested in minor changes of the core electrons binding energies.
issn 1027-5495
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120372
citation_txt Electronic structure and atomic structure peculiarities of isomorphic modified zinc diphosphates / S.S. Smolyak, V.L. Karbivskyy, V.H. Kasiyanenko // Functional Materials. — 2014. — Т. 21, № 1. — С. 80-85. — Бібліогр.: 13 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT smolyakss electronicstructureandatomicstructurepeculiaritiesofisomorphicmodifiedzincdiphosphates
AT karbivskyyvl electronicstructureandatomicstructurepeculiaritiesofisomorphicmodifiedzincdiphosphates
AT kasiyanenkovh electronicstructureandatomicstructurepeculiaritiesofisomorphicmodifiedzincdiphosphates
first_indexed 2025-11-25T12:23:10Z
last_indexed 2025-11-25T12:23:10Z
_version_ 1850514556161359872
fulltext �������� � ��������� �� ��� � ��������� ����� � � �� �� ������� � ��� � �� � �� � ������ ��� ����������� ���� ��������� ���� ���������� ���������� � ������� � � ����� �������� ���� �� ������� � ���� ��� � ����� �� ! ����� ��� ����� "� ��� # !$# ��� %&'(� ����� � �������� �� ��� � ���� ������� �� ��� ������������ �� Zn �� Mn �� ��� � �������� �� ����� ��������� �� �� ��� � ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O �� � ���� ���� � �� ���� ������� ��� �� ��� � ����� ��� ���� � �������� �� ! � �������� �� "#! �� ������$� �������� � ����� %� ���� �� ��� ���� ��� ���� ���� � ���� & � � ����� ��� ��� �������� $��� � �� Zn2P2O7⋅�H2O �� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O ��� ������ '����$� ����� ���� ���&��� ��� ��������� �� ���� ������ ���������$ ���� ����� �� P–O–P ����$� �� P–O–P �$ � � ����� �� �� P–O–P ����$� �$ � & � ��� � ����� ��� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅��2O� (����������� �� )��� �� � �$ ���� � � ��� � �� �� �� ��� ���� � ��� �� ������ ���� �� ��� ��� ����� &���� �� � �������� �� ����� �� �$�� �� ��� ���� � ������� ������$ ����$���� *+,-�./0 1+2,�+2-345-6 7-,-89+5,1-22-6 4:+5,1-45-:00� ;< 0 =*> 4:+5,1-45-� :00 0 ,+1/-�1.30/+,10�+45-�- .2.90?. 0449+�-3.2- 390@20+ �.4,0�2-�- ?./+A+20@ �025 /.1�.2��/ 2. 89+5,1-22-+ 4,1-+20+ 0 4,1B5,B12C+ :.1./+,1C �07-47.,-3 Zn2– xMnxP2O7⋅5H2O �� � ���� ����� D1-3+�+2 .2.90? ;<�:-9-4 :-�9-A+20@� E.1.5,+10?B�� A0E 5-9+F.20@ 7B25�0-2.9�2CE �1B:: 4-+�02+206 Zn2P2O7⋅�H2O 0 Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O� ;4E-�@ 0? 5-11+9@�06 40//+,10�2CE 0 .40//+,10�2CE 3.9+2,� 2CE 5-9+F.206 /-4,05-3-6 43@?0 P–O–P� B4,.2-39+2- B3+90�+20+ B�9. P–O–P 3 4-+�0� 2+200 Zn1.3Mn0.7P2O7⋅5H2O� G./+A+20+ �025. /.1�.2�+/ /.9- 2.1B�.+, -FA06 F.9.24 E0/0�+45-6 43@?0 3 4-+�02+200� :1-@39@�A+64@ 3 2+?2.�0,+9�2CE 0?/+2+20@E 82+1� �06 43@?0 -4,-32CE B1-32+6 5-/:-2+2,� ��������� ���� � ���������� ������ ���� ���� ����������������� ���� ������ �� ������ ���������� ���� ���������� ���� ���������� G. �-:-/-�-� 1+2,�+2�34�5-H 7-,-+9+5,1-22-H 4:+5,1-45-:�H� I J =*> 4:J5,1-45-:�H ,. ,+1/-�1.3�/+,10�2-�- .2.9�?B 303�+2- 3:903 �?-/-172-�- ?./�A+22@ �025B /.1�.2� �+/ 2. +9+5,1-22B FB�-3B ,. 4,1B5,B12� :.1./+,10 �07-47.,�3 Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O �� � ���� ����� D1-3+�+2- .2.9�? I�4/B� :-�902.22@� A- E.1.5,+10?B�,� 5-903.22@ 7B25� ��-2.9�20E �1B: 4:-9B5 Zn2P2O7⋅�H2O � Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O� K0E-�@�0 ? 5-1+9@��6 40/+,10�20E � .40/+,10�20E 3.9+2,20E 5-903.2� /�4,5-3-�- ?3L@?5B P–O–P� 34,.2-39+� 2- ?F�9��+22@ 5B,. P–O–P B 4:-9B�� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O� G./�A+22@ �025B /.1�.2�+/ /.9- :-1B�BM ?.�.9�206 F.9.24 E�/��2-�- ?3L@?5B B 4:-9B��� A- 30@39@M,�4@ 3 2+?2.�� 20E ?/�2.E +2+1��6 ?3L@?5B -4,-320E 1�32�3 5-/:-2+2,� �� ����� ����� ��������� ����� � � ������� ������ � �� ����������� �� ��� ��� ��������� �������� ��� ��������� ����������� � � ���� ����� �� ���� ����� ����������� ���� ��� ����� ��� ������ ��� ������� ����� ����� �� ����� ��� ��� ���������� ����� �������� ������ �� �� � �� � ��������� �������� �� ������� N������� # ���� � OP� "��P �O�PQ� R O�PQ S ('T U �������� ��� (��$ � T���� �U ��������� !��"#�� $ �� % &'%( )' ��� ����� ����� ��� !� "� �� ������ �� ��� ��� ����� ��� ��� � ��� � ��������� �������� ��� ����� ����� ���������� ����� ��� ��� ���������� ����� �� ��� ����� ���� ������ ���� � #�� ������� LiMIIIP2O7 �� Li3MIII2(PO4)3 $MIII % Fe V Ti Mo& �'!� (������ �� �� ������ ��� ��������� ���� ���� �� Mn2–xCoxP2O7⋅5H2O ����� ��� ����� ��� �������� ��� ����� � � � ���� ���� ������ � ��� ��������������� �������� ����� ��� ��������� �) *!� (���� ������ �������� �� ��� � �������� �� ��� �� ������� �� �+!� ,���� ���������� �������� ������������ ���� ������ �� � �� �+!� ,�� ��������� ���������� ��� ��� ������� ����� ����� �� ����� ����� Zn2P2O7⋅'H2O ���� �������� �� �- �.!� ,�� �� ��� �� �������� ������ ���� ��� ����������� ��������� ��� ��� ����� �� ���!� /������ ����������� ����� ��� ���������� �������� �� Zn2P2O7⋅'H2O � �� ��� ��� ���� 0� ��� ������� ��� ��� �� ��� ���1 � �� ���� ��� ���������� �������� ������� ��� ��������� ���������� ��� �� ����� ����� Zn2P2O7⋅'H2O ��� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅5H2O� � ������������ 0� ��� ������� ���1 ������ �� 2���� ������������� ������ ���� $234& �������� ������ ���� $05& ������� �������� �� �� ����� ������ ���� $"65& ��� ������� ���������� ���� � ��� 2���� ������������� ������ �� ��� ����� % Zn1.3Mn0.7P2O7⋅5H2O ��� Zn2P2O7⋅'H2O ���� �������� �� � ������������� ��������� ��� �� 78(9:7 ������� % 78436� )�.7 ���� � ��� �� ����������������� Mg Kα $�;'<�) �=& 2���� ������ ����������� �� 2���� ������������� ������ �� ������� ��� � ��� ��� ������� ������ �� ���� Au � ���� ��� ��������� �� ������ � ����������� ���� ������ �������� �������� �� ��� �������� ������� ��� ����� ��� ��� ����� ������� � >����� ��� ���������� ��� ��� �� �� ���������� ����� ��� �� �.�� 3� ��� �������� �� ��� ������� ������ ������������� �� .�� �=� ,�� ��� ��� ���� �������� � �� ��� � ������ ���� � ���� �� ��� ��������� �� ������ "65 ������ ���� �������� �� � 7?��1��7 ������ .. ����������� �� ��� ���� ������������ ,� ������ 05 ������ ��� ����� ���� ����� � ������ � ,�� ���� �� ��� ������ ���� �������� �� �� ������� ���� �� P2O7 ����� ���� �<.. ���� �� .. ���� � ��� ��������� ���������������� 74������ 6+.7 $��������� ����� ...�;'. ����&� ,��������� ���� �������� �� @��'..> ������������� �� 696 �������� ,�� ��� ��� ���� �� A .�'. �� ���� ������ �� ����������������� �������� �������� �� ����������� ������� ���� ��� ���� ���� �������� �� �� �...°� �� � ������� ���� �� '°�B��� �� ��� $������� ����& �� ��� ���� ���������� ��������� �� ��� ��� �� ��� ����� 0� � 1���� �-! ���� Zn2P2O7⋅'H2O ��� � �����C� �� ������������ ������� ���� ��� ���� ����� ���� $� �� ��&� 0� �������� �� Zn2P2O7⋅'H2O ����� ��� ��� ��� ��� ��� ���� ������������� ����D�������� ���� �� ��� � ����� ������� ����� P2O7 ��� ����� ���� �D�������� ���� �� ��� ������ Zn2P2O7⋅'H2O ��� � � �� ���1�� ����� �� ZnO6 ��������� ��������� �� ������ ����������� P2O7������ % �Zn3O2(H2P2O7)2⋅;H2O! ��� ����� �� �Zn(3)(H2O)6! ����� $#��� �&� P2O7 4– ����� ���� ��������� ������������� ���� P–O–P �������� ����� �D��� �� �;)�'° �) -!� ,� � � ��� ������ �� ��� ������ ����� ���� �� ����� ����� Zn2–xMnxP2O7⋅'H2O $� E .�. .�*& �������� ������ ���� ��� ������ $#��� ;&� 05 ������ ��� � � �� ������� ��� ���� ����� ������� �� ��� ��������� �� ����� �������� PO3 ����� ��� P–O–P ������� ,�� � ������� �� ���D������ ��� ��� ���� ����� � ����� �� ,���� �� 3� �� ���� �� ��� ���� � ��� � ���� ���� ��� ���� ���� �� ��� �-! ������� ��� ������ �� ��� ����� ����������� ���� ��� ��� ����� ���� �� ��� D������� �������� �� ��� �������� �������� ���������� ��� � ��� �� ��� ������� �� ��� ���� �� ��� �� �� ��������� ����� ��� �� ��� ���������� ���� �-!� :� ������ �� ��� ����������� ���� �� �� � ��� ����� ��� α�Zn2P2O7 α� β�Mg2P2O7 ��� N�$� P� (�������� �� Zn4(P2O7)2⋅P�H2O VWX� *�*�*!� +�, "� � � - . "��#���� $�#����#" ��/ ���!�� ��� )% ��������� !��"#�� $ �� % &'%( Ca2P2O7 � �������� ��������� �� ��� ����� �� ������� �-!� #�� ��� ����� Zn2P2O7⋅'H2O ����� ��� ��� ���� % �� ���� ��� �.+. ���� �� ��� ���� �� �������� ��� � �������� ��������� ��������� �� PO3������ � #�� ��� ����� �� ����� ����� Zn2–xMnxP2O7⋅'H2O ����� � E .�* ��� ������ �� ����������� ���� ������ � �� ����� % �� ���� �.+. ���� ��� �. . ���� $#��� ; ,���� �&� ,�� �� ������� ���� % *)) ���� $ν�& ��� -;- ���� $ν��& ����� ���� �� ��� ��������� ��������� �� P–O–P ������� ,�� ��� ���� �� ��� � ��� ���� �� ��� ���� ���� �������� ���� ��� ����� POP F �+.° ��� ���� ��� ������� �� P2O7������ ���� ��� �� ������ ���� � �ν ����� � ���� ��� ���� �� ��� �� �� ����� ��� ������ ������ ��� $����� POP E �+.°& ������������� $ ��� ����� ����� � ��&� 0� ��� ���D����� ����� �� ;'.. ����� <*.. ���� ����� ��� �� ����� ��� ����� ����������� �� ������� ���� ����� ������� �� ��������� ��������� �� ����� �������� νH2O ���� ��� �� ��������� �� ��������� �� ������ �������� ���� � ,�� � ������� � ��������� �� ��� ������ �� �) -! ��� ��� �������� �������� � >���������� ���� �� ����� �������� ��� ��� ���� ����� ��� �� ����� �� ��� ���� �� �) + ����� 3� ����� �� �� ����� ����������� ���� ν� ��� ν�� ��� �� � �� ��� ��� ������������ ������������� �� ��� POP ����� �� ��� � �������� � ,� � ������ ��� ��������� �� ��� POP ����� �� � �� ��� �������� ��� ��� ����� ��� ����� ��� ��� ��������� �� ����� ���� �� P2O7������ ��������� ����� �� �� :�C����G ∆ E �ν���ν�POP!B�ν�� H ν�POP! ��;!� (������������� �������� ���������� �� ��� D������� ∆ ����� � ��� POP ����� �� P2O7������ � ����� �� ��<!� ,�� ����� �� POP ����� ��� ������ �������� �������� �� ��� �� � �� ��� � ���� ��� ���� �� ,���� ;� N�$� Y� Z'%� '[ �� Z'[ ������ �� Zn2P2O7⋅�H2O� N�$� O� ! ���� ���� � ���� �� �� ��� � ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O� &���� � � ���� ���� ' � � P� \��� ���� � �� ���$������ ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O ������ ]������� �� ���� ���� � ��� ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O ������ %���$����� � � ��� � � ��� Y�PO Y�PO νH2O P^Q_ P^Q_ δH2O PPQQ PPQQ ν � PO3 P�__ P�_� ` P�Q� ν �� PO3 WPO WPO ν �� POP �QQ �Y^ ν � POP ^�O ρH2O �^� ��O δ �� PO3 Q__ Q_� ' � � O� \ ��� �� P��⋅∆ �� POP �$ � ��� ��� � � �� �� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O �� � ���� ���� ν �� POP� � !� ����� ν � POP� � !� ����� P��⋅∆ %�$ � ]a]� ��$�� �������$ �� VPYX Zn2P2O7⋅�H2O WPO �QQ P��PQ PO� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O WPO �Y^ P��^_ PO� *�*�*!� +�, "� � � - . "��#���� $�#����#" ��/ ���!�� ��� ��������� !��"#�� $ �� % &'%( )& 3�������� �..⋅∆ ��� Zn2P2O7⋅'H2O � �.�� ���� ����� ���� �� ����� �� �;'° ��� ����������� �������� ���� ��� ����� ��� ������ �� �-! ����� ��� ����� �� ������ ����� � �;)�'°� #�� �������� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅'H2O ��� ��������� �..⋅∆ � �.�)+ ���� ����� ���� �� ��� ����� POP �D��� �� �;*°� ,�� ������ �� ������� ����� � �� ��� ����������� ����� ���� ≈;.°� �� �...°� ��� ����� ����� Zn2–xMnxP2O7⋅'H2O $� E .�. .�*& ��� �� ��� ���� ��� ����� �� >,� ,I ��� >,I $#��� < #�� &� ,�� �� ��� >,� ����� ��� Zn2P2O7⋅'H2O $#��� < ,���� <& ����� ��� ��� ���� ������ �� �;.°� ��� �-.°� ��� ���1 ������� �� ;-'°� ����� ������� �� ���������� � ,�� � ������ ��� ��� �� �� ��� �� �� % ������� �� ����� �������� �� ��������� ���� � ,�� >,I ����� �������� ���� ��� ����� � �� �� �� ������� �� ����� ���� � (�������� �� );°� ��� )<+°� ��� ��� ����������� �� �� �� �� ��� �������� � ��� �� ��� �����C����� �� ������ ������� ������� � ,�� � ��� � ���� ���� ��� �� ��� �������� �� �-! ��� �������� Zn2P2O7⋅'H2O ����� �� ;-'°� ��� ����� ���� Zn2P2O7 �� �� ����� �� +�°� ��� ��� �����C����� �� γ�Zn2P2O7 ���1 ����� ��� �� *'.°� ��� ���� ��������� �� ��� γ���� � �� β�Zn2P2O7 ��������� ,�� ���� ����� ��� ����� ��� γ�Zn2P2O7 ��� β�Zn2P2O7 � ����� ��� ���� ��� ������� �� β�Zn2P2O7 �� ��� ���� ����������� ���� �� ��������� �� α%Zn2P2O7 �-!� 3�� ���� �� ��� ����� �� Zn2–xMnxP2O7⋅'H2O ��� ���� �� ������ $� � .�*& $#��� ,���� <& ������ ��� ����� ��� �������� % ��� ���1�� ���� �� ����� �������� ���1�� �� +;�'°� $ �� ��� ����� >,I&� ,�� � ��������� �� ��� ��������� ������ �� ��� >,� ����� �� ��� ������������ ,�� ���� ���������� ���� � ������� �� �<'°� � ����������� �� � ���������� �� �� �� ��� ��� ����� � ���� �� ��� �� �� � ,�� �� ����� ��� ���������� �� �-;°� � ����������C�� �� ��� ����� �� �� �� � ,���� � �� � � ��������� ��� ���������� �� ;*.°�� ,�� >,I ����� ������� ��� J����� �� �� ������ K���1� Zn2P2O7⋅'H2O ��� �������� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅'H2O ����� ������ ���� �� ����������� ';<°� *+)°� ��� +''°� ��� �� ����� ����� ��� � ������� ���� ���� ��������� �� ��� ������ �������� ������� ��� �� �� �� � 0������� ������ ���� � ���� ����������� ������ ��� ������� ��� ������� ������� ����� � �� ������� �� ���������� ����� ������ ��� ������� �� ��� �� ����� ������ �� ������� ��������� ��� ����� ��� �� ��� ����� ������� �� ������� ����� /������ �� ��� �� � �������� $�� �� �...°�& ���� �� � �� �� ����� �������� � $L& % 05 ������ �� ��� ����� ���� �� ����������� ���� ����� ������� �� ��� ����� �������� $��� ���� � ��� ��� ����� ����&� 05 ������ �� ��� ������� ������� �� ��� ������ ���� N�$� Q� Z'%� '[ �� Z'[ ������ �� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O� � � ���� ' � � Y� ]� b �������� �� ��� ����� ������� �°T� ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O ����$� �������� ���� ���� �� � �� ��� ����$� ������� &������ � �� ��� # �� ���� &�� c �� °T � ���� ���� ���� ���� �d� ��� PO��� PW� OW�� Q��� Q^O OO�� ^Y_� ��� _O�� PWO O��� �OY O^�O PY� �_^� _��� "���e � S &� b ���������� *�*�*!� +�, "� � � - . "��#���� $�#����#" ��/ ���!�� ��� )0 ��������� !��"#�� $ �� % &'%( ����� $ �� #��� '& ���� ��������� ���� ����� ������� �� ν�POP ���� �������� ��� ������ ���� �� ��� POP ������� 4���� �� ��� ����������� ���� ν�POP ����� ������� � �� ����� ��� ��� ���� ����� �� ��� ����� ���D������ �� �) ���� ��� ; ���� ���� �� ���� �� ��� ����� �� ��� ������� ����� � ���������� ���� ������ ��� ������ ���D������ � �� ����� ��� ν��POP ����� ��������� �� ��;! ������ � �� ν�POP ���� D����� ��� ������ � �� ν��POP ���D����� �������� ��� ������ � �� POP ������ 4���� ��� ����� ���������� �� ��� ����� ��� ��� ������� ������� �� ��� � �������� ��� ���� �� ��� �� � �� Zn2P2O7⋅'H2O ��� ����� ������� �� POP ����� �D��� �� A� .°� 0� � � ���� ���� ��� ������� �� ��� �������� ��� �� ��� ��������� �� α�Zn2P2O7 ��� � ����� � �� � 1���� ���� �-! ���� ������� �� Zn2P2O7⋅'H2O �� ��� �� ��������� �� α�Zn2P2O7 ���� POP ����� �D��� �� �<-°� 05 ������� �� ��� ������� ������� �� Zn2–xMnxP2O7⋅'H2O � E .�* � ���� ������� ν�POP ���� �� ��������� ��� ��� POP ����� � ����� � +°� N��� ��� ����� �� ��� ����� ������� ��� �� ����� ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O� � � ���� .�* �� � ��� ���� ��� ����� ���� ��� ����� �� � E .�. � ���� �� � ���� �� ��� ������� ��� � � (��������� �������� �� ��� ���� ������� �������� �� ������ �� 2���� ���������� ���� ������ ����� #��� ) ��� ��� 234 ������ �� �� ���� �� ������ ����� ��� ����������C�� �� ������������� ��� ��� ��� ������� � 9�� ��� �� ���� ����� ������ ��� ����� ����� ��� � ������� ��������� ��� ���� � ��������� � ��� �� ��� ���� ,���� ��� ������� �� �������� �� C��� �� ������� � � ����������� �� ��� ������ � �� ��� ������ �� ; ���� �������� �� C��� �� .�; �=� 4��� ���� ������ �� ��� �� ����� �� ��� ���� �������� ������ �������� ��� ������ ���� ��������� �� ��� �������� ��� ��� ����� ����������� ��� ������� ������ ���� ���� �� ��� �������� ����� 3������������ �� ��� ���� �� < �������� �� ������� � �� ��� �� ���������� �������� N�$� ^� O P$ �]( � ���� ��� Zn2P2O7⋅�H2O � � �� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O ���� N�$� �� ! ���� ���� � ���� �� �� ��� � ��� Zn2–xMnxP2O7⋅�H2O �� � ���� ����� �� ��� � �� P���°T� ' � � Q� f�����$ ����$� ��\� �� ��� ���� ��� � �� ���� ��� ��� ������� ��� ����� OP$ ZnO1��� ZnO1��� MnO1��� MnO1��� Zn2P2O7⋅�H2O �YO�� P�OY�Q P�Q^�� g g Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O �YO�� P�OY�� P�Q^�� ^QO�_ ^�Q�� *�*�*!� +�, "� � � - . "��#���� $�#����#" ��/ ���!�� ��� ��������� !��"#�� $ �� % &'%( )( ��� �� ��� ������� �������� �� ������ ���� ��� �������� �� ��� ������ �� ��� ����� 31P $#��� *&� ,�� ���������� � ��� �� �� ��� ��� ���� �� �������� ������ �� ������� � ���� ��� �� ��� ��� ����� �� �� �������� �������� �� < �������� ���� ���� �� ��� ���������� �� 31P "65 ����� �� ����� ����� #�� C��� ����� ����� ��� ����� �� P–O–P ������ ����� �� ���������� ����� � �D��� �� �;'°� 0 �������� �� �������� �� C��� �� ������� � % Zn1.3Mn0.7P2O7⋅'H2O ���� �� � ����� ������ � �� ��� P–O–P ���� ����� ����� ������ �� �;*°� ��������� �� ��� ����� �� Zn2P2O7⋅'H2O ��� � ������������ �� ��� ����� Zn1.3Mn0.7P2O7⋅'H2O �� �...°� ���� �� ��� ��� � ���� ��������� ��� �� ������� ���� ������ � �� ��� ����� �� P–O–P ���� ����� ��� �D��� �� �<-° ��� � +° �� ���� ������� :� �� ��������� ����� ��� Zn2P2O7⋅'H2O �������� ��1� ����� �� ��� ������ ����������� ���� �������� ��� ��� ���� �� ������� �������� ���� ��� ���� ����� �������� �� ��� ��������� >����� �� C��� ����� ����� ������ ��� ������� �������� �� ��� ��������� ,�� ���1�� ���� �� ����� �������� ����1 ���� �� +;�'°�� 0 �������� ������ �� C��� ����� ����� �� ������� � �� ������ ������ �� ��� ������� ������� �� ��� �������� ���� �� ��� ���� ����� ����� � ������ ��� �� ����� ������ �� ��� ���� �������� ������� ������� � ���������� P� '�h � ) & � ���$ ��� ]��� � �� # ���� �� '�b��e h�� ��� i���� �PW_W�� O� j�(��� k�l �$� l�m� �� �� 2��#�1�#� ��/ 2"$�1�#� 2��"#�� ��� OYO �O��^�� Y� �\�j ����b�� 3�1�4�/� 5��� 6,�/� 5��, 7,8 #�+��+� ��� POW �O��_�� Q� %�n������ n�T�[ ���� #�N���� �� �� 91�� 2��"#�� ��� P�� �O��Y�� �� [��%�" )��� [�]����� � i������ f �������� (��� ���� �� '����� �$�� ( ���$��� f�� �� �O��Q�� ^� "�\�'b ���� � '����� ��� ��� Z�$��� �� T ���� � �� �� T����� (������� h��� �O��W�� �� \�i�h �����b��� (�(�(�� � b� m��%�j $������� �� �� 5���$+$�� 5���!��"#� 5����"�:�� �� ��� POY �O�PO�� _� \�i�h �����b��� (�(�(�� � b� m��%�j $����� ��� �� �� ��������� 2��"#�� $� ��� Q�W �O�PO�� W� o�%�� ����� �(�f�� ��� n�h�)���b� �� �� ;��#�� �< =:"!��� =#+$�� �>#�1:+� ��� QW �O����� P�� #�f �� � o�%�� ����� n�%�h�)���b� �� �� ?��#>�� =:�! 6���� � �� YP�� �O����� PP� [� �[ ������� a�\�o������b� (�[�"��� Lb�� ��@� A4"#/� A" �� � � PQ_^ �O����� PO� %�"�i ) ���� \��� ���� ( ���� �� (����� ���� �� (� �� ���� " �b � i����$� � �PW^_� V�� !���� �X� PY� #�o ��� �� �� %���� ����� %�!� ����� f�[� � ����� *1"��#��:�!� 6��� B�#� 6� ��� YQ� �PWW��� N�$� �� 31P "#! � ���� �� ��� �����e � S Zn2P2O7⋅�H2Op �� S Zn1.3Mn0.7P2O7⋅�H2O� *�*�*!� +�, "� � � - . "��#���� $�#����#" ��/ ���!�� ��� )C ��������� !��"#�� $ �� % &'%(