The rate of electron-transfer reactions in the diffusive limit

• Veröffentlicht in: Condensed Matter Physics
• Datum: 2001
• 1. Verfasser: Schmickler, W.
• Format: Artikel
• Sprache: Englisch
• Veröffentlicht: Інститут фізики конденсованих систем НАН України 2001
• Online Zugang: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120528
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Zitieren: The rate of electron-transfer reactions in the diffusive limit / W. Schmickler // Condensed Matter Physics. — 2001. — Т. 4, № 4(28). — С. 773-778. — Бібліогр.: 19 назв. — англ.

A simple electron-transfer reaction is treated in the diffusive limit, in which the motion of the solvent is governed by the Smoluchowski equation. The electronic transition probability is calculated from the Landau-Zener expression. The rate constant of the reaction is calculated as a function of the strength of the electronic interaction between the reactants. For weak interactions, the rate is the same as that obtained form first-order perturbation theory. For strong interactions, solvent dynamics is rate-determining. The calculations presented here bridge these two limits. Проста реакція електронного переносу розглядається в дифузійній границі, в якій рух розчинника описується рівнянням Смолуховського. Імовірність електронного переходу розраховується з виразу Ландау-Зенера. Константа реакції розрахована як функція сили електронної взаємодії між реактантами. Для слабких взаємодій ступінь реакції співпадає з виразом, отриманим в першому наближенні теорії збурень. Для сильних взаємодій динаміка розчинника визначається ступенем реакції. Представлені розрахунки поєднують обидві границі.