Time evolution of a small reactive system

We investigate the irreversible evolution of a small system in which a chemical reaction takes place. We have two main goals: the first requires to find an equation to produce a time-irreversible behavior,the second consists in introducing a simple exactly solvable model in order to understand basic...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Condensed Matter Physics
Date:2013
Main Author: Badiali, J.P.
Format: Article
Language:English
Published: Інститут фізики конденсованих систем НАН України 2013
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120847
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Time evolution of a small reactive system / J.P. Badiali // Condensed Matter Physics. — 2013. — Т. 16, № 4. — С. 430031-13. — Бібліогр.: 27 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-120847
record_format dspace
spelling Badiali, J.P.
2017-06-13T05:44:13Z
2017-06-13T05:44:13Z
2013
Time evolution of a small reactive system / J.P. Badiali // Condensed Matter Physics. — 2013. — Т. 16, № 4. — С. 430031-13. — Бібліогр.: 27 назв. — англ.
1607-324X
PACS: :03.65Ca, 05.30-d, 05.70-a, 47.53+n
DOI:10.5488/CMP.16.43003
arXiv:1312.4409
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120847
We investigate the irreversible evolution of a small system in which a chemical reaction takes place. We have two main goals: the first requires to find an equation to produce a time-irreversible behavior,the second consists in introducing a simple exactly solvable model in order to understand basic facts in chemical kinetics. Our basic tool is the transition function counting the number of paths joining two points in the reactive coordinates system. An exact quantum Smoluchowski equation is derived for the reactive system in vacuum, in presence of a solvent in equilibrium at any time with the reactive system a new Smoluchowski equation is obtained. The transition from a quantum regime to a classical one is discussed. The case of a reactive system not in equilibrium with its neighborhood is investigated in terms of path integral and via a partial differential function. Memory effects and closure assumptions are discussed. Using a simple potential model the chemical rate constant is calculated exactly and questions such as the meaning of the activation energy or the physical content of the so-called prefactor are investigated.
Ми дослiджуємо незворотну еволюцiю невеликих систем, у яких вiдбувається хiмiчна реакцiя. Ми ставимо подвiйну мету: перша вимагає знаходження рiвняння, яке задає часово-зворотню поведiнку, друга полягає у побудовi моделi з можливим точним розв’язком, щоб зрозумiти основнi подiї хiмiчної кiнетики. Нашим головним знаряддям є функцiя переходу, яка обчислює кiлькiсть шляхiв, що з’єднують двi точки у системi координат реакцiї. Розвинуто точне квантове рiвняння Смолуховського для системи з реакцiєю у вакуумi. У випадку присутностi розчинника, що перебуває у будь-який момент часу у рiвновазi iз системою з реакцiєю, побудовано нове рiвняння типу Смолуховського. Обговорено перехiд вiд квантової поведiнки до класичної. Також обговорено випадок системи з реакцiєю, яка не перебуває у рiвновазi з оточенням; вiн дослiджується з використанням iнтегралiв за траєкторiями i диференцiальних рiвнянь у частинних похiдних. Вивчено ефекти пам’ятi та умови замикання. Для простої моделi взаємодiї точно розрахована константа реакцiї, a також обговорено, яке значення має енергiя активацiї i фiзичний змiст множника перед експонентою.
en
Інститут фізики конденсованих систем НАН України
Condensed Matter Physics
Time evolution of a small reactive system
Часова еволюцiя невеликих систем з реакцiями
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Time evolution of a small reactive system
spellingShingle Time evolution of a small reactive system
Badiali, J.P.
title_short Time evolution of a small reactive system
title_full Time evolution of a small reactive system
title_fullStr Time evolution of a small reactive system
title_full_unstemmed Time evolution of a small reactive system
title_sort time evolution of a small reactive system
author Badiali, J.P.
author_facet Badiali, J.P.
publishDate 2013
language English
container_title Condensed Matter Physics
publisher Інститут фізики конденсованих систем НАН України
format Article
title_alt Часова еволюцiя невеликих систем з реакцiями
description We investigate the irreversible evolution of a small system in which a chemical reaction takes place. We have two main goals: the first requires to find an equation to produce a time-irreversible behavior,the second consists in introducing a simple exactly solvable model in order to understand basic facts in chemical kinetics. Our basic tool is the transition function counting the number of paths joining two points in the reactive coordinates system. An exact quantum Smoluchowski equation is derived for the reactive system in vacuum, in presence of a solvent in equilibrium at any time with the reactive system a new Smoluchowski equation is obtained. The transition from a quantum regime to a classical one is discussed. The case of a reactive system not in equilibrium with its neighborhood is investigated in terms of path integral and via a partial differential function. Memory effects and closure assumptions are discussed. Using a simple potential model the chemical rate constant is calculated exactly and questions such as the meaning of the activation energy or the physical content of the so-called prefactor are investigated. Ми дослiджуємо незворотну еволюцiю невеликих систем, у яких вiдбувається хiмiчна реакцiя. Ми ставимо подвiйну мету: перша вимагає знаходження рiвняння, яке задає часово-зворотню поведiнку, друга полягає у побудовi моделi з можливим точним розв’язком, щоб зрозумiти основнi подiї хiмiчної кiнетики. Нашим головним знаряддям є функцiя переходу, яка обчислює кiлькiсть шляхiв, що з’єднують двi точки у системi координат реакцiї. Розвинуто точне квантове рiвняння Смолуховського для системи з реакцiєю у вакуумi. У випадку присутностi розчинника, що перебуває у будь-який момент часу у рiвновазi iз системою з реакцiєю, побудовано нове рiвняння типу Смолуховського. Обговорено перехiд вiд квантової поведiнки до класичної. Також обговорено випадок системи з реакцiєю, яка не перебуває у рiвновазi з оточенням; вiн дослiджується з використанням iнтегралiв за траєкторiями i диференцiальних рiвнянь у частинних похiдних. Вивчено ефекти пам’ятi та умови замикання. Для простої моделi взаємодiї точно розрахована константа реакцiї, a також обговорено, яке значення має енергiя активацiї i фiзичний змiст множника перед експонентою.
issn 1607-324X
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/120847
citation_txt Time evolution of a small reactive system / J.P. Badiali // Condensed Matter Physics. — 2013. — Т. 16, № 4. — С. 430031-13. — Бібліогр.: 27 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT badialijp timeevolutionofasmallreactivesystem
AT badialijp časovaevolûciânevelikihsistemzreakciâmi
first_indexed 2025-11-30T19:00:16Z
last_indexed 2025-11-30T19:00:16Z
_version_ 1850858394128220160