Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах
The general phenomenological principles of kinetics of solid-phase reactions with oxide layer formation are considered. Special cases of the kinetic equations are established under various limiting conditions and mechanisms of reactions. The interrelation between the rate of solidphase reactions in...
Saved in:
| Published in: | Вісник Українського матеріалознавчого товариства |
|---|---|
| Date: | 2013 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Українське матеріалознавче товариство
2013
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125315 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах / В.Ф. Зинченко, Л.В. Садковская, Е.М. Менчук // Вісник Українського матеріалознавчого товариства. — 2013. — № 1(6). — С. 48-59. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-125315 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Зинченко, В.Ф. Садковская, Л.В. Менчук, Е.М. 2017-10-23T16:36:51Z 2017-10-23T16:36:51Z 2013 Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах / В.Ф. Зинченко, Л.В. Садковская, Е.М. Менчук // Вісник Українського матеріалознавчого товариства. — 2013. — № 1(6). — С. 48-59. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 2310-9688 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125315 544.41: 544.344-16 / 544.6.018 The general phenomenological principles of kinetics of solid-phase reactions with oxide layer formation are considered. Special cases of the kinetic equations are established under various limiting conditions and mechanisms of reactions. The interrelation between the rate of solidphase reactions in oxides systems and a parity of ionic and electronic components of their conductivity is established. It is shown that an optimum condition for course of solid-phase reactions is the approximate parity of ionic and electronic a component. The general principles of experimental determination of components of conductivity in oxide systems are described. The method of application of high-temperature conductometry for determination of kinetic parameters of solidphase reactions and degree of stabilisation of valence states of elements in complex oxides systems is offered. ru Українське матеріалознавче товариство Вісник Українського матеріалознавчого товариства Результати наукових досліджень Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| spellingShingle |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах Зинченко, В.Ф. Садковская, Л.В. Менчук, Е.М. Результати наукових досліджень |
| title_short |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| title_full |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| title_fullStr |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| title_full_unstemmed |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| title_sort |
кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах |
| author |
Зинченко, В.Ф. Садковская, Л.В. Менчук, Е.М. |
| author_facet |
Зинченко, В.Ф. Садковская, Л.В. Менчук, Е.М. |
| topic |
Результати наукових досліджень |
| topic_facet |
Результати наукових досліджень |
| publishDate |
2013 |
| language |
Russian |
| container_title |
Вісник Українського матеріалознавчого товариства |
| publisher |
Українське матеріалознавче товариство |
| format |
Article |
| description |
The general phenomenological principles of kinetics of solid-phase reactions with oxide layer formation are considered. Special cases of the kinetic equations are established under various limiting conditions and mechanisms of reactions. The interrelation between the rate of solidphase reactions in oxides systems and a parity of ionic and electronic components of their conductivity is established. It is shown that an optimum condition for course of solid-phase reactions is the approximate parity of ionic and electronic a component. The general principles of experimental determination of components of conductivity in oxide systems are described. The method of application of high-temperature conductometry for determination of kinetic parameters of solidphase reactions and degree of stabilisation of valence states of elements in complex oxides systems is offered.
|
| issn |
2310-9688 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125315 |
| citation_txt |
Кинетика твердофазных реакций и ионно-электронная проводимость а оксидных системах / В.Ф. Зинченко, Л.В. Садковская, Е.М. Менчук // Вісник Українського матеріалознавчого товариства. — 2013. — № 1(6). — С. 48-59. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT zinčenkovf kinetikatverdofaznyhreakciiiionnoélektronnaâprovodimostʹaoksidnyhsistemah AT sadkovskaâlv kinetikatverdofaznyhreakciiiionnoélektronnaâprovodimostʹaoksidnyhsistemah AT menčukem kinetikatverdofaznyhreakciiiionnoélektronnaâprovodimostʹaoksidnyhsistemah |
| first_indexed |
2025-11-25T20:43:32Z |
| last_indexed |
2025-11-25T20:43:32Z |
| _version_ |
1850530892822347776 |
| fulltext |
" " 1 (6) 2013
48
544.41: 544.344-16 / 544.6.018
. . , . . , . . §
-
-
.
. ’
. ,
-
.
. -
-
-
.
: , , , -
,
-
, .
-
.
, , -
. ( , -
) , , -
( . 1).
M / MXn (x = 0) MXn / X (x = L). ,
, , -
i e
. ,
“ -
” ( G), -
, -
- . . . , ,
, ; -
; –
, .
ІІ. Результати наукових досліджень
49
M MXn (MOn)
zM
e
2O
X(O2)
0 L
. 1. [1]
“ ” (R*), . .:
R
G
d
dLv
(1)
, :
Rs ( -
)
vR
, ,
. .
vR = L , . (1) -
:
d
dL
= –
LR
G
s
.
(2)
-
:
K
L
K
L
lp
2
,
(3)
G2K p
,
sR
GK l .
:
1. , . . 0L . -
,
vR <<
sR . -
(3)
:
L lK , (4)
,
(5) .
2. , L .
vR >>
sR , (3),
:
" " 1 (6) 2013
50
l
2 KL pKL . (5)
-
“ ” . -
-
( ) ,
,
( . .
). [2] -
, -
, .
:
1
23 k)11( , (6)
.
-
-
,
. -
, :
,
ez e
e
i
i
i
(7)
i, e i e , , -
: ,,
ei
i
e
ei
i
i
ei ,
.
k- :
)q(
q
J kk2
k
k
k
.
(8)
-
-
, :
X
)L(
)0( ei
ei
M
2
XM
p d
Nezz
2K
X
X
.
(9)
:
ІІ. Результати наукових досліджень
51
)0()L(d XX
ei
ei
x
)L(
)0( ei
ei
X
X
.
(10)
ei
ei
M
22
M
p Nez
G2K
.
(11)
.
1. ( e >> i )
:
,
Nez
G2K i
M
22
M
p
(12)
-
. – :
)D
z
zD(
kT
G2K X
M
XMp
.
(13)
2. ( i >> e ), -
:
,
Nez
G2K e
M
22
M
p
(14)
-
. , -
, , -
.
(11) -
pK . :
pK = )RT/E(expB a , (15)
aE , - -
, . -
(14) (15) , :
)RT/E(expB a =
ei
ei
M
22
M Nez
G2
.
(16)
:
)RT/E(exp i
o
ii , )RT/E(exp e
o
ee ,
(17)
o
i , o
e , ei ,
, -
.
" " 1 (6) 2013
52
, -
, . .
)RT/E(expoei
,
(18)
E ,
-
:
ei EEE ei
.
(19)
(16) (19) :
iea ei EEE
(20)
, , i = 0,5,
EEa , -
-
. , -
( , ), . . i 0,
,
iEEa ,
eEE
.
i
E <<
eE ,
EEa , -
.
, . . i 1.
e
EEa ,
iEE
, . .
EEa ,
.
, , -
-
,
.
-
i e. -
: .
,
, -
-
. :
i =
qFz
n ,
(21)
ІІ. Результати наукових досліджень
53
n -
, z , , F
, q , .
-
.
, -
, , -
, -
. ,
. (U << Ud, Ud
)
.
,
, .
:
e = s
i
i
, i = s
i
i
(U = const),
(22)
is, io ,
.
: ) -
) .
, -
-
- , ( )
.
. -
. -
:
./1
2
m
Oe AP
(23)
A, m , -
. :
m/1
Oiei 2AP .
(24)
-
:
1m/1
OO 22
Pm/AdP/d .
(25)
, -
m A, e , e.
( ) -
. ( -
) -
:
" " 1 (6) 2013
54
2yx2 O,PtOMPt,O
P1 P2 (P2 > P1).
:
o
i
1
2i E
P
Pln
F4
RTE
(26)
i . -
,
( 2OP 0,21 .),
(
2OP 1 .).
-
: . -
, -
. ,
, ( ). -
.
, -
. ,
.
:
B/ABA RRRR , (27)
B/AR .
s/lR :
BAABBABAABABBBBAAA RRRlllll
s
R ///
'' ))()(1
(28)
,
:
)ll()ll(l '
B
'
ABAAB , lll BA ,
)ll(l2l '
B
'
AAB .
(29)
1. BA , , . .
, - ;
( ) ,
)B(AAB . , , Nd2O3–TiO2.
, 1 -
ІІ. Результати наукових досліджень
55
-
:
ABABAB)B(A l)ll2(
s
1R .
(30)
vR -
:
vR =
d
dl)(
s
1
d
)RR(d
d
dR AB
)B(AAB .
(31)
,
, p
2
AB Kl , -
:
p
)B(AAB
K
)(
s2
1
d
dR .
(32)
.d/dRsd/dRsK
2
AB
2
)B(AAB
p
(33)
2. ( )
( ), -
( ), . . A B AB ( ,
Pr2O3–ZrO2). (33)
,
. d/dR ( ) -
.
3. -
, , AB A B.
, , Eu2O3–Cr2O3. , , -
, dR / d
.
,
.
,
:
k)1(1
n1
1 n1 ,
(34)
n , -
.
,
.
.
,
( ) -
, . .
" " 1 (6) 2013
56
ABABBBAA www ,
(35)
ABBA w,w,w .
, BA ww , ABw = 1–2 )B(Aw . ,
, , ABwa , a -
. wAB =
a
;
a2
a
2
a/1
2
w1ww AB
BA
. (35) -
:
2a2aa2
a BA
AB
BA
ABBA .
(36)
2
BA = . , :
.AB.
a
.
37
-
, .
, , ( . . << 1), (34) -
:
2
n
k
1
)(
)(
.
.AB .
(38)
, ,
, , . . AB << . , -
(38) , -
:
1
2
3
.AB
. k
)(
)(a1 .
(39)
-
( )
( , )
( . . -
). - ( - ) -
, , , -
– ( ,
.). – -
ІІ. Результати наукових досліджень
57
, –
-
.
( ) -
. -
.
; -
, . -
, ,
:
/ ,
(40)
k ,
,
. -
(35) , . . :
BBAA ww .
(41)
-
[1, 3]. -
. 1.
1
[4–6]
LnxMyOz
Ln Ln2Sn2O7
(1473 )
Ln2Ti2O7
(1573 )
Ln2Zr2O7
(1473 )
Ln2Hf2O7
(1473 )
LnCrO3
(1273 )
La – 37 – 67,8 0,04
Pr 986 – 1821 3080 72,2
Nd 563 640 5,97 17,6 0,44
Sm 631 – 2,27 5,27 0,34
Eu 631 115 0,62 0,48 0,05
Gd 708 78 – 0,04 0,05
Tb 1427 3800 154 199 12,9
Dy 829 – 0,07 0,09 0,04
Ho 1335 – 0,16 0,15 0,07
Er 7380 – 0,06 0,06 0,14
Tm 1289 – 0,49 1,06 0,04
Yb 1200 – – 2,85 0,19
Lu 746 – – 1,03 0,02
" " 1 (6) 2013
58
. 1 ,
, . , -
, -
,
Pr(Tb)2O3+ , 0 < < 1.
p–, d-
, 3 : ) -
( ),
( – ).
Ln( ),
p–, d– (Sn(IV), Ti(IV)); )
(
), ( )
. , -
, -
, , , -
Ln( ); )
( ), ( PrCrO3 TbCrO3)
1. Cr( )
, , -
Ln( ),
.
, -
, , -
-
.
-
. ,
.
-
.
,
.
-
-
.
, , -
.
ІІ. Результати наукових досліджень
59
.
. -
. ,
-
.
.
-
.
: , , , -
, .
The general phenomenological principles of kinetics of solid-phase reactions with oxide
layer formation are considered. Special cases of the kinetic equations are established under vari-
ous limiting conditions and mechanisms of reactions. The interrelation between the rate of solid-
phase reactions in oxides systems and a parity of ionic and electronic components of their conduc-
tivity is established. It is shown that an optimum condition for course of solid-phase reactions is
the approximate parity of ionic and electronic a component. The general principles of experimen-
tal determination of components of conductivity in oxide systems are described. The method of
application of high-temperature conductometry for determination of kinetic parameters of solid-
phase reactions and degree of stabilisation of valence states of elements in complex oxides systems
is offered.
Keywords: kinetics, solid-phase reactions, oxide systems, ionic-electronic conductivity, high-
temperature conductometry.
1. . . . – .: , 1982. – 320 .
2. . . / . . ,
. . – .: - . - , 1985. – 256 .
3. . . . . – .: , 2000. – 426 .
4. . .
/ . . , . . , . . -
, . . // . , . . – 1991. – . 27, 6. –
. 1286–1289.
5. . .
/
/ . . , . . , . . . // . . -
. – 1988. – . 54, 6. – . 574–577.
6. . .
/ . . , . . , . . , . . // .
, . . – 1989. – . 25, 3. – . 450–453.
|