Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II)
Определены кинетические (токи обмена, кажущиеся коэффициенты переноса электрона) и энергетические (энергия активации диффузии, энергия реакции перехода) параметры безбарьерного, классического (обычного) и безактивационного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Вычислены значения реа...
Збережено в:
| Дата: | 2016 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2016
|
| Назва видання: | Доповіді НАН України |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125876 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2016. — № 10. — С. 67-72. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-125876 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1258762025-02-09T14:18:38Z Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) Класичний, безбар'єрний та безактиваційний розряд імінодіацетатних комплексів паладію(ІІ) Classical, barrierless, and activationless discharge of palladium(II) iminodiacetate complexes Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Хімія Определены кинетические (токи обмена, кажущиеся коэффициенты переноса электрона) и энергетические (энергия активации диффузии, энергия реакции перехода) параметры безбарьерного, классического (обычного) и безактивационного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Вычислены значения реальной фактической и истинной энергии активации, скрытая теплота электродного процесса. Визначено кінетичні (струми обміну, уявні коефіцієнти переносу електрона) та енергетичні (енергія активації дифузії, енергія реакції переходу) параметри безбар'єрного, класичного (звичайного) та безактиваційного розряду біс-імінодіацетатних комплексів паладію(II). Обчислено значення реальної фактичної, істинної енергії активації та приховану теплоту електродного процесу. The kinetic (exchange currents, apparent electron transfer coefficients) and energy (activation energy of diffusion and electron-transfer reaction) parameters of barrierless, ordinary (classic), and activationless discharge bis-iminodiacetate complexes of palladium(II) are determined. The actual and true activation energies and the latent heat of the electrode process are calculated. 2016 Article Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2016. — № 10. — С. 67-72. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2016.10.067 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125876 544.654.2:542.9:546.98 ru Доповіді НАН України application/pdf Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Хімія Хімія |
| spellingShingle |
Хімія Хімія Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) Доповіді НАН України |
| description |
Определены кинетические (токи обмена, кажущиеся коэффициенты переноса электрона) и энергетические (энергия активации диффузии, энергия реакции перехода) параметры безбарьерного,
классического (обычного) и безактивационного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Вычислены значения реальной фактической и истинной энергии активации, скрытая теплота электродного процесса. |
| format |
Article |
| author |
Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. |
| author_facet |
Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. |
| author_sort |
Кублановский, В.С. |
| title |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) |
| title_short |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) |
| title_full |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) |
| title_fullStr |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) |
| title_full_unstemmed |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) |
| title_sort |
классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(ii) |
| publisher |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| publishDate |
2016 |
| topic_facet |
Хімія |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/125876 |
| citation_txt |
Классический, безбарьерный и безактивационный разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2016. — № 10. — С. 67-72. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| series |
Доповіді НАН України |
| work_keys_str_mv |
AT kublanovskijvs klassičeskijbezbarʹernyjibezaktivacionnyjrazrâdiminodiacetatnyhkompleksovpalladiâii AT nikitenkovn klassičeskijbezbarʹernyjibezaktivacionnyjrazrâdiminodiacetatnyhkompleksovpalladiâii AT kublanovskijvs klasičnijbezbarêrnijtabezaktivacíjnijrozrâdímínodíacetatnihkompleksívpaladíûíí AT nikitenkovn klasičnijbezbarêrnijtabezaktivacíjnijrozrâdímínodíacetatnihkompleksívpaladíûíí AT kublanovskijvs classicalbarrierlessandactivationlessdischargeofpalladiumiiiminodiacetatecomplexes AT nikitenkovn classicalbarrierlessandactivationlessdischargeofpalladiumiiiminodiacetatecomplexes |
| first_indexed |
2025-11-26T17:41:40Z |
| last_indexed |
2025-11-26T17:41:40Z |
| _version_ |
1849875655877984256 |
| fulltext |
ОПОВІДІ
НАЦІОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМІЇ НАУК
УКРАЇНИ
67ISSN 1025-6415. Доп. НАН України. 2016. № 10
10 • 2016
ХІМІЯ
© В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко, 2016
Исследованию кинетики и механизма электровосстановления комплексонатов палладия(II) в
последнее время уделяется значительное внимание [1—5], поскольку металл обладает высокой
каталитической активностью, а палладиевые покрытия характеризуются уникальными физико-
химическими и функциональными свойствами, что делает их практически незаменимыми в
различных отраслях, в частности в неорганических и органических синтезах, микроэлектрони-
ке, аналитической химии, электрохимии, биологии и медицине.
В микроэлектронике для нанесения функциональных покрытий палладием и его сплавами
широко используются электролиты на основе комплексонов, поскольку они нетоксичны, устой-
чивы и легко утилизируются. Получаемые осадки мелкокристалличны, хорошо сцеплены с
основой, беспористы, коррозионностойки и пластичны [4, 5].
Комплексоны — полидентатные лиганды ацидного типа образуют широкий спектр ком-
плексных соединений практически со всеми ионами металлов, характеризующихся высокой
прочностью химических связей вследствие их хелатного циклического строения. Комплексоны
имеют также ярко выраженную способность к совместимости с лигандами слабого поля в одной
координационной сфере полилигандного комплекса.
Теоретическая часть. Электродные процессы относятся к гетерогенным химическим реак-
циям, которые происходят на границе раздела фаз электрод—электролит и сопровождаются
переносом заряда через эту границу.
http://dx.doi.org/10.15407/dopovidi2016.10.067
УДК 544.654.2:542.9:546.98
В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко
Институт общей и неорганической химии
им. В.И. Вернадского НАН Украины, Киев
E-mail: kublan@ukr.net
Классический, безбарьерный и безактивационный
разряд иминодиацетатных комплексов палладия(II)
(Представлено членом-корреспондентом НАН Украины А.А. Омельчуком)
Определены кинетические (токи обмена, кажущиеся коэффициенты переноса электрона) и энер-
гетические (энергия активации диффузии, энергия реакции перехода) параметры безбарьерного,
клас сического (обычного) и безактивационного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палла-
дия(II). Вычислены значения реальной фактической и истинной энергии активации, скрытая теп-
лота электродного процесса.
Ключевые слова: классический разряд, безбарьерный разряд, безактивационный разряд, иминодиаце-
татные комплексы палладия(II), реальная фактическая энергия активации, истинная энергия актива-
ции, скрытая теплота электродного процесса.
68 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2016. № 10
Исследование температурной зависимости кинетических и энергетических параметров ста-
дийного электрохимического процесса представляет научный интерес, поскольку позволяет уп-
равлять скоростью процесса и, следовательно, структурой и свойствами получаемых покрытий.
В современной теоретической электрохимии кроме обычного (замедленного разряда) раз-
личают безбарьерный и безактивационный разряд [5]. На практике редко встречаются электро-
химические системы, для которых кинетические закономерности стадии разряда—ионизации
можно экспериментально определить как вблизи равновесного потенциала, так и при значи-
тельном удалении от равновесного состояния. Обычно закономерности стадии разряда—иони-
зации исследуют в доступном для экспериментальной техники интервале потенциалов, а затем
экстраполируют на области, недоступные для экспериментального изучения. Все кинетические
закономерности стадии разряда—ионизации справедливы как при обычном (классическом
(0 < α < 1)), так и безбарьерном (α = 1) и безактивационном (α = 0) разряде.
Можно считать, что основными параметрами, характеризующими обычный, безбарьерный
и безактивационный разряд, являются полная энергия реорганизации системы, энергия актива-
ции электрохимического процесса и тепловой эффект реакции.
В качестве объекта исследования выбраны иминодиацетатные комплексы палладия(II),
поскольку они представляют не только научный, но и практический интерес [6].
Цель исследования — определение кинетических параметров электродного процесса, реаль-
ной фактической, истинной энергии активации электродного процесса и их составляющих —
энергии активации диффузии и энергии реакции перехода при разряде палладия(II) из ими-
нодиацетатного комплекса, области безбарьерного и безактивационного разряда, скрытой те-
плоты электродного процесса.
Методика эксперимента. Иминодиацетатные комплексы палладия(II) синтезировали из
хлорида палладия(II) по методике [7].
Идентификацию синтезированных комплексов палладия(II) проводили методами ИК спек-
троскопии на приборе SPECORD-80M и рентгенофазового анализа на установке ДРОН-2УМ
с CuKα-излучением в дискретном режиме.
Электролиты для электрохимических исследований готовили на бидистиллированной во де
из синтезированного бис-иминодиацетатного комплекса палладия(II) за несколько дней до
проведения вольтамперных измерений. Состав исследуемого электролита, моль/л : [Pd(ida)2]2– —
5,11 ⋅ 10–4; H2ida — 5,11 . 10–2; NaClO4 — 1,0; pH 3,8.
Вольтамперные кривые электровосстановления палладия(II) из иминодиацетатного элек-
тролита снимали с использованием потенциостата ПИ-50.1.1, программатора ПР-8 при скоро-
сти изменения потенциала 1—20 мВ/с и регистрировали с помощью двухкоординатного потен-
циометра Н307/1. Эксперименты проводили в термостатированной электрохимической ячейке
ЯСЭ-2 в интервале температур (26 Ќ 60) ± 0,1 °С. Кислород удаляли из исследуемой системы
пропусканием аргона в течение 45 мин. Рабочий электрод представлял собой палладиевую пла-
стинку площадью 2,64 см2. В качестве вспомогательного электрода использовали платину. Все
измерения потенциалов осуществляли относительно хлоридсеребряного электрода сравнения.
Значения кинетических параметров электровосстановления палладия(II) из иминодиаце-
татного электролита вычисляли из стационарных E, j-кривых, построенных в координатах
ΔE – lg [(j jd) / (jd – j)], т. е. с учетом влияния концентрационной поляризации на кинетику
электродного процесса.
Обсуждение результатов. На E, j-кривых восстановления палладия(II) из иминодиацетат-
ного электролита в атмосфере аргона наблюдается одна ступень предельного тока. Величина
предельного тока, как следует из рис. 1, возрастает с увеличением скорости развертки потенциа-
ла и температуры исследуемого электролита.
Анализ нестационарных E, j-кривых (см. рис. 1, а) в координатах jp — v1/2 [8], где jp — пре-
дельный ток, A/см2, v — скорость развертки потенциала, B/c, свидетельствует о том, что пре-
дельный ток электровосстановления палладия(II) из иминодиацетатного электролита имеет
69ISSN 1025-6415. Доп. НАН України. 2016. № 10
диффузионную природу [7]. Значение коэффициента диффузии восстанавливающихся на пал-
ладиевом электроде бис-иминодиацетатных комплексов [Pd(ida)2]2–, вычисленное из тангенса
угла наклона прямой jp = f (v1/2) по уравнению [8] составляет 3,45 ⋅ 10–5 см2/с.
Зависимости lg [(j jd) / (jd – j)] при обычном разряде палладия(II) в иминодиацетатном
электролите от перенапряжения при различных температурах приведены на рис. 2. Вычислен-
ные значения кинетических параметров восстановления палладия(II) из иминодиацетатного
электролита представлены в табл.1. Кажущийся коэффициент переноса электрона α′ равен
0,41 ± 0,01. Плотность тока обмена увеличивается при повышении температуры исследуемого
раствора.
Математическое решение попарно системы уравнений, описывающих прямые lg [(j jd)/ (jd –
– j)] – (ΔE), приведенные на рис. 2, с координатами х1…n = 0, y1…n = lg j0(1…n), х2 = ΔEwa, y2 =
= lg jk, методом исключения неизвестного позволило установить, что система переходит в без-
активационную область при перенапряжении ΔEwa [9]), равном –0,64 ± 0,01 В. Отсюда энергия
активации обычной (классической) реакции перехода At при разряде бис-иминодиацетатных
комплексов палладия(II), вычисленная по уравнению [15]
At = (αzFΔEwa)α = const, (1)
составляет 52,0 ± 0,8 кДж/моль.
Зависимость логарифма скорости восстановления бис-иминодиацетатных комплексов пал-
ладия(II) в области небольших перенапряжений (ΔE < nF/RT) при различных температурах
представлена на рис. 3. Определив значения прямых в рамочных областях ΔE и попарно ре-
Рис. 1. Поляризационные кривые восстановления
палладия(II) из иминодиацетатного электролита:
а — при температуре 26 °С и разной скорости разверт-
ки потенциала (B/c); б — при скорости развертки
потенциала 0,001 B/c и разной температуре (°С)
Рис. 2. Зависимость lg (jd j)/(jd — j) при обыч ном
замедленном разряде палладия(II) в ими но диа це-
тат ном электролите от пе ре на пряжения при разной
температуре (°С)
70 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2016. № 10
шая уравнения прямых, описывающих разряд палладия(II) в безбарьерной (α = 1) и обычной
(0 < α < 1) области для конкретных температур, находим точку пересечения прямых и, следова-
тельно, значение перенапряжения ΔEwb, при котором система переходит в безбарьерную область
[5]. Как следует из рис. 3, перенапряжение ΔEwb равно –0,032 ± 0,002 В.
Таблица 1. Кинетические параметры электровосстановления палладия(II)
из иминодиацетатного электролита (CPd2+ / CH2ida = 1/100; pH 3,8)
t, °C bk , В α′ Di ⋅ 10–5, см2/с –lg jd , мА/см2 –lg j 0
wd, мА/см2 –lg j0, мА/см2
26 0,136 0,42 0,69 1,47 3,46 3,19
35 0,146 0,41 1,01 1,30 3,28 2,94
40 0,151 0,41 1,12 1,26 3,22 2,71
50 0,157 0,40 1,26 1,21 3,15 2,47
60 0,164 0,40 1,54 1,19 2,91 2,25
Примечание. j0
wb — плотность тока обмена безбарьерного разряда палладия(II); j0 — плотность тока обмена
обычного разряда палладия(II).
Рис. 3. Зависимость логарифма скорости вос ста нов-
ления палладия(II) из иминодиацетатного электролита
от перенапряжения (в области небольших пе ре нап ря-
жений) при разной температуре (°С)
Рис. 4. Зависимости логарифмов предельного диф-
фузионного тока (1), токов обмена обычного (2) и без-
барьерного (3) восстановления палладия(II) из ими-
но диацетатного электролита от обратной тем пе ратуры
71ISSN 1025-6415. Доп. НАН України. 2016. № 10
Значение энергии активации безбарьерного перехода A0
wb
при разряде бис-иминодиацетат-
ных комплексов палладия(II), вычисленное по уравнению (1) [5] с учетом, что α = 1, а ΔE в
точ ке А равно –0,152 ± 0,002 В (см. рис. 3, а), составляет 29,3 ± 0,4 кДж/моль.
Экстраполяцией прямых зависимости логарифмов скорости безбарьерного и обычного раз-
ряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) от перенапряжения при различных тем-
пературах (см. рис. 2 и 3, б соответственно) на нулевое перенапряжение определены токи обмена
безбарьерного (lg j 0
wb) и обычного (lg j0) разряда комплексов палладия(II) (см. табл. 1). Видно,
что плотность тока обмена безбарьерного и обычного замедленного разряда увеличивается при
повышении температуры исследуемого раствора.
Зависимости логарифмов предельного диффузионного тока, токов обмена безбарьерного и
обычного замедленного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) в аррениу-
совских координатах приведены на рис. 4. Значение энергии активации диффузии Ad, опреде-
ленное из за ви си мо с ти логарифма предельного диффузионного тока стационарных E, j-кривых
от обратной температуры (см. рис. 4, кривая 1), равно 15,0 кДж/моль. Значения энергии актива-
ции реакции перехода обычного замедленного A0 и безбарьерного A0
wb разряда, вычисленные
из температурных зависимостей соответствующих токов обмена lg j0 и lg j0
wb (см. рис. 4, кри-
вые 2, 3), равны 53,2 и 31,1 кДж/моль соответственно.
Энергия активации перехода A0, вычисленная из экспериментальных данных: α = 0,41;
n = 2; a = 0,42; da/dT = – 0,747–3 В/град; T = 299 K, по уравнению [5]
0A da
a T
nF dT
= −
α
, (2)
равна 52,2 кДж/моль, что хорошо согласуется с приведенными выше данными.
Используя значения энергий активации безбарьерного A0
wb и обычного замедленного A0
разряда и перенапряжения ΔEwb, при котором система переходит в безбарьерную область
(ΔEwb = –0,032 В), можно рассчитать скрытую теплоту электродного процесса Q по уравнению [5]
0 0
1
wb
wb A A
Q nF E
−
= Δ +
− α
. (3)
Отсюда значение скрытой теплоты электродного процесса Q равно 31,9 кДж/моль.
Согласно [5], зависимость между реальной фактической A и истинной W энергией актива-
ции электродного процесса выражается системой уравнений
0W A nF E Q= − α Δ + α , (4)
0 0W A Q= + α . (5)
Величина истинной равновесной энергии активации W0 электровосстановления бис-ими-
но диацетатных комплексов палладия(II) на палладиевом электроде, найденная по уравнению [5]
0 0
0 1
wbA A
W
− α
=
− α
, (6)
равна 65,4 кДж/моль.
Таким образом, впервые определены все кинетические (токи обмена, кажущиеся коэффи-
циенты переноса электрона) и энергетические параметры (энергия активации диффузии Ad ,
реакции перехода A0, безбарьерного разряда A0
wb) бис-иминодиацетатных комплексов пал-
ладия(II) из электролита, содержащего избыток свободного лиганда. Впервые найдены энер-
гетические параметры безбарьерного (ΔEwb
= –0,032 В; A0
wb = 31,1 кДж/моль) и безактивацион-
ного (ΔEwa
= –0,64 В) разряда.
Установлена взаимосвязь между энергетическими параметрами обычного, безбарьерного и
безактивационного разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II).
Вычислены реальная фактическая Af = f (ΔE) и истинная W0 энергия активации, скрытая
теплота Q электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II).
72 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2016. № 10
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Кравцов В.И. Кинетика и механизм электровосстановления комплексов палладия(II) // Электрохимия. —
2004. — 40, № 12. — С. 1494—1502.
2. Kyblanovsky V.S., Nikitenko V.N. Electrochemical properties of palladium(II) trans- and cis-diglycinate comp lexes //
Electrochim. Acta. — 2011. — 56. — P. 2110—2115.
3. Кублановский В.С., Никитенко В.Н., Руденко К.П. Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидро-
ксиэтилиминодиацетатного электролита // Укр. хим. журн. — 2012. — 78, № 5. — С. 47—51.
4. Kyblanovsky V.S., Nikitenko V.N. Mechanism of the electrodeposition of palladium coatings from glycinate electro-
ly tes // J. Electroanal. Chem. – 2013. – 699. – P. 14—20.
5. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цырлина Г.А. Электрохимия. — Москва: Химия, 2006. — 672 с.
6. Kublanovsky V.S., Nikitenko V.N., Rudenko K.P. Electrodeposition of palladium coatings from iminodiacetate
electrolyte // Amer. J. Anal. Chem. — 2013. — 4. — P. 642—646.
7. Кублановский В.С., Никитенко В.Н., Руденко К.П. Электровосстановление бис-иминодиацетатных комплексов
палладия(II) на палладиевом электроде // Укр. хим. журн. — 2009. — 75, № 7. — С. 56—61.
8. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods. Fundamental and Applications. — New York: Wiley, 2001. — 864 p.
9. Городыский А.В. Вольтамперометрия. Кинетика стационарного электролиза. — Киев: Наук. думка, 1988. — 176 с.
REFERENCES
1. Kravtsov V.I. Rus. J. Elektrochem., 2004, 40, No 12: 1494-1502 (in Russian).
2. Kyblanovsky V.S., Nikitenko V.N. Electrochim. Acta, 2011, 56: 2110-2115.
3. Kyblanovsky V.S., Nikitenko V.N., Rudenko K.P. Ukr. Khim. Zhurn., 2012, 78, No 5: 47-51 (in Russian).
4. Kyblanovsky V.S., Nikitenko V.N. J. Electroanal. Chem., 2013, 699: 14-20.
5. Damaskin B.B., Petrii O.A., Tsyrlina G.A. Elektrochemistry, Moscow: Khimiya, 2006 (in Russian).
6. Kublanovsky V.S., Nikitenko V.N., Rudenko K.P. Amer. J. Anal. Chem., 2013, 4: 642-646.
7. Kublanovsky V.S., Nikitenko V.N., Rudenko K.P. Ukr. Khim. Zhurn., 2009, 75, No 7: 56-61.
8. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods. Fundamental and Applications, New York: Wiley, 2001.
9. Gorodyskii A.V. Voltammetry. Kinetic of Stationary Electrolysis, Kiev: Nauk. Dumka, 1988 (in Russian).
Поступило в редакцию 11.03.2016
В.С. Кублановський, В.М. Нікітенко
Інститут загальної та неорганічної хімії
ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ
E-mail: kublan@ukr.net
КЛАСИЧНИЙ, БЕЗБАР’ЄРНИЙ ТА БЕЗАКТИВАЦІЙНИЙ РОЗРЯД
ІМІНОДІАЦЕТАТНИХ КОМПЛЕКСІВ ПАЛАДІЮ(II)
Визначено кінетичні (струми обміну, уявні коефіцієнти переносу електрона) та енергетичні (енергія активації
дифузії, енергія реакції переходу) параметри безбар’єрного, класичного (звичайного) та безактиваційного розряду
біс-імінодіацетатних комплексів паладію(II). Обчислено значення реальної фактичної, істинної енергії ак тивації
та приховану теплоту електродного процесу.
Ключові слова: класичний розряд, безбар’єрний розряд, безактиваційний розряд, імінодіацетатні комплекси па ла-
дію(II), реальна фактична енергія активації, істинна енергія активації, прихована теплота електродного процесу.
V.S. Kublanovsky, V.N. Nikitenko
V.I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry
of the NAS of Ukraine, Kyiv
E-mail: kublan@ukr.net
CLASSICAL, BARRIERLESS, AND ACTIVATIONLESS DISCHARGE
OF PALLADIUM(II) IMINODIACETATE COMPLEXES
The kinetic (exchange currents, apparent electron transfer coefficients) and energy (activation energy of diffusion and
electron-transfer reaction) parameters of barrierless, ordinary (classic), and activationless discharge bis-iminodiacetate
complexes of palladium(II) are determined. The actual and true activation energies and the latent heat of the electrode
process are calculated.
Keywords: classical discharge, barrierless discharge, activationless discharge, palladium(II) iminodiacetate complexes,
actual activation energy, true activation energy, latent heat of the electrode process.
|