Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)

Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)

Вычислены фактическая и истинная энергии активации электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Предложен метод расчета фактической реальной энергии активации электродного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, исходя из энергии активации диффузии, реакции перехода,...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2017
Автори: Кублановский, В.С., Никитенко, В.Н.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2017
Назва видання:Доповіді НАН України
Теми:
Хімія
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/126430
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 2. — С. 60-66. — Бібліогр.: 15назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-126430
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1264302025-02-23T20:21:47Z Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) Фактична енергія активації електровідновлення імінодіацетатних комплексів паладію(II) Actual activation energy of the electroreduction of palladium(II) iminodiacetate complexes Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Хімія Вычислены фактическая и истинная энергии активации электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Предложен метод расчета фактической реальной энергии активации электродного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, исходя из энергии активации диффузии, реакции перехода, соотношения поверхностной и объемной концентраций потенциалопределяющих ионов в исследуемом растворе. Наблюдается хорошее согласование вычисленных и экспериментально определенных значений фактической энергии активации электродного процесса. Исследована зависимость фактической энергии активации электродного процесса от перенапряжения. Обчислено фактичну та ідеальну істинну енергії активації електровідновлення біс-імінодіацетатних комплексів паладію(II). Запропоновано метод розрахунку фактичної енергії активації електродного процесу, контрольованого змішаною кінетикою, виходячи з енергії активації дифузії, реакції переходу, співвідношення поверхневої та об’ємної концентрацій іонів, що визначають потенціал у досліджуваному розчині. Спостерігається добре узгодження обчислених і експериментально визначених значень фактичної енергії активації електродного процесу. Досліджено залежність фактичної енергії активації електродного процесу від перенапруги. The actual and true activation energies of the electroreduction of palladium(II) bis-iminodiacetate comp lexes have been calculated. A method is proposed for the calculation of the actual activation energy of the electrode process controlled by a mixed kinetics from the activation energy of diffusion, the electron-transfer reaction, and the ratio of surface and bulk concentrations of potential-determining ions in the solution under investigation. There is a good agreement between the calculated and experimentally determined values of the actual activation energy of the electrode process. The dependence of the actual activation energy on the electrode process overpotential has been studied. 2017 Article Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 2. — С. 60-66. — Бібліогр.: 15назв. — рос. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2017.02.060 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/126430 544.654.2:542.9:546.98 ru Доповіді НАН України application/pdf Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Хімія
Хімія
spellingShingle Хімія
Хімія
Кублановский, В.С.
Никитенко, В.Н.
Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
Доповіді НАН України
description Вычислены фактическая и истинная энергии активации электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Предложен метод расчета фактической реальной энергии активации электродного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, исходя из энергии активации диффузии, реакции перехода, соотношения поверхностной и объемной концентраций потенциалопределяющих ионов в исследуемом растворе. Наблюдается хорошее согласование вычисленных и экспериментально определенных значений фактической энергии активации электродного процесса. Исследована зависимость фактической энергии активации электродного процесса от перенапряжения.
format Article
author Кублановский, В.С.
Никитенко, В.Н.
author_facet Кублановский, В.С.
Никитенко, В.Н.
author_sort Кублановский, В.С.
title Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
title_short Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
title_full Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
title_fullStr Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
title_full_unstemmed Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II)
title_sort фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(ii)
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
publishDate 2017
topic_facet Хімія
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/126430
citation_txt Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 2. — С. 60-66. — Бібліогр.: 15назв. — рос.
series Доповіді НАН України
work_keys_str_mv AT kublanovskijvs faktičeskaâénergiâaktivaciiélektrovosstanovleniâiminodiacetatnyhkompleksovpalladiâii
AT nikitenkovn faktičeskaâénergiâaktivaciiélektrovosstanovleniâiminodiacetatnyhkompleksovpalladiâii
AT kublanovskijvs faktičnaenergíâaktivacííelektrovídnovlennâímínodíacetatnihkompleksívpaladíûii
AT nikitenkovn faktičnaenergíâaktivacííelektrovídnovlennâímínodíacetatnihkompleksívpaladíûii
AT kublanovskijvs actualactivationenergyoftheelectroreductionofpalladiumiiiminodiacetatecomplexes
AT nikitenkovn actualactivationenergyoftheelectroreductionofpalladiumiiiminodiacetatecomplexes
first_indexed 2025-11-25T01:26:12Z
last_indexed 2025-11-25T01:26:12Z
_version_ 1849723687038615552
fulltext 60 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2017. № 2 ОПОВІДІ НАЦІОНАЛЬНОЇ АКАДЕМІЇ НАУК УКРАЇНИ ХІМІЯ Электрохимические процессы относятся к гетерогенным химическим реакциям, которые происходят на границе раздела фаз электрод—электролит и сопровождаются переносом за- ряда через эту границу. Особенность электрохимических процессов состоит в том, что, в отличие от химических реакций, они не могут протекать самопроизвольно, а только при смещении равновесного (стационарного) потенциала электрода в катодную или анодную область. Работу, которую необходимо затратить для того, чтобы электродный процесс по- лучил возможность протекать в определенном направлении, принято называть перенап- ряжением реакции ΔE. Теоретическая часть. Энергия активации — фундаментальная энергетическая харак- теристика электродного процесса. Изучение энергии активации электрохимического про- цесса и ее составляющих представляет научный интерес, так как позволяет определить энергетику процесса, управлять его кинетикой и, следовательно, структурой и свойствами получаемых покрытий. Согласно современным научным воззрениям различают идеальную (истинную) W, фак- тическую (реальную) A [1, 2], а также формальную Ω [3, 4] энергии активации стадийного © В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко, 2017 doi: https://doi.org/10.15407/dopovidi2017.02.060 УДК 544.654.2:542.9:546.98 В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко Институт общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, Киев E-mail: kublan@ukr.net Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) Представлено членом-корреспондентом НАН Украины А.А. Омельчуком Вычислены фактическая и истинная энергии активации электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Предложен метод расчета фактической реальной энергии активации электрод- ного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, исходя из энергии активации диффузии, реакции перехода, соотношения поверхностной и объемной концентраций потенциалопределяющих ионов в ис- следуемом растворе. Наблюдается хорошее согласование вычисленных и экспериментально определенных значений фактической энергии активации электродного процесса. Исследована зависимость фактической энергии активации электродного процесса от перенапряжения. Ключевые слова: иминодиацетатные комплексы палладия(II), электровосстановление, перенапряжение, энергия активации диффузии, энергия реакции перехода, фактическая энергия активации электродного процесса, истинная энергия активации электродного процесса. 61ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 2 Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) электрохимического процесса и их составляющие — энергии активации химической ре- акции, адсорбции, диффузии, реакции перехода и кристаллизации. В работах [1, 3] приведены уравнения, связывающие между собой истинную энергию активации W, вычисляемую при постоянном скачке гальвани-потенциала на границе элек- трод/раствор, фактическую энергию активации A, определяемую при постоянном пере- напряжении (ΔE = const), и формальную энергию активации Ω электрохимического про- цесса, вычисляемую при постоянном электродном потенциале (E = const) относительно произвольно выбранного электрода сравнения, имеющего одинаковую температуру с ра- бочим электродом. Поскольку величина отдельного скачка потенциала E недоступна из ме- рению, следовательно, экспериментально можно определить лишь фактическую реальную A и формальную Ω энергии активации стадийного электрохимического процесса. Уравнения, связывающие фактическую энергию активации Af со скоростью катодного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, при избытке индифферентного веще- ства, постоянной концентрации деполяризатора, током обмена, температурой и перенапря- жением электродного процесса приведены в [3, 4]. Исходя из уравнений электрохимической кинетики, не осложненной образованием но- вой кристаллической фазы (Ak = 0), адсорбционными (Aa = 0) и химическими стадиями (Ar = 0), авторы работы [5] теоретически обосновали, что экспериментально определяемая методом Горбачева по уравнению Аррениуса [6] фактическая энергия активации Af ста- дийного электрохимического процесса, контролируемого смешанной кинетикой, являет ся не аддитивной величиной, а сложной комбинацией нескольких составляющих — истин- ных энергий активации лимитирующих стадий электродного процесса, т. е. необходимо учитывать их индивидуальный вклад в фактическую энергию активации Af стадийного электродного процесса. При последовательном переносе электронов фактическая реальная энергия активации Af определяется энергией активации лимитирующей стадии электро- дного процесса. Необходимо подчеркнуть, что корректное определение энергии активации перехода At, согласно [7], возможно в том случае, если константа адсорбционного равновесия, констан- та скорости реакции и коэффициент переноса α не зависят от температуры и перенапряже- ния. В противном случае интерпретация полученных экспериментальных результатов не- однозначна. В качестве объекта исследования выбраны иминодиацетатные комплексы палладия(II), поскольку они представляют не только научный [8], но и практический [9] интерес. Цель работы заключается в определении фактической энергии активации электродного процесса и ее составляющих — энергий активации диффузии и реакции перехода электро- восстановления палладия(II) из иминодиацетатного электролита. Методика эксперимента. Иминодиацетатные и бис-иминодиацетатные комплексы пал ла- дия(II) синтезировали, растворяя хлорид палладия(II) в растворах, содержащих избыток комп- лексона, при строго определенном значении pH по методике [8]. Идентифи кация синтезиро- ванных комплексов проведена методами ИК спектроскопии и рентгено фазового анализа [9]. Исследуемые растворы готовили на бидистиллированной воде из синтезированного бис-иминодиацетатного комплекса палладия(II). Состав исследуемого электролита, моль/л: [Pd(ida)2]2– — 5,11 . 10–4; H2ida — 5,11 . 10–2; NaClO4 — 1,0; pH 3,8. 62 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2017. № 2 В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко Методика вольтамперных измерений описана в работах [9, 10]. Значения потенциалов приведены относительно хлоридсеребряного электрода срав- нения. Результаты и их обсуждение. На стационарных E, j-кривых восстановления иминоди- ацетатных комплексов палладия(II), снятых на палладиевом электроде в электролите, со- держащем избыток свободного лиганда, при pH 3,8 в атмосфере аргона наблюдается одна ступень предельного тока [8, 11], имеющего диффузионную природу. Значения кинетических параметров электровосстановления палладия(II) из имино ди- ацетатного электролита представлены в табл. 1 [11]. Среднее координационное число комплексных ионов [Pd(ida)n]2 – 2n, преобладающих в объеме иминодиацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, при pH 3,8, вычисленное по [10], равно 2. В реакции перехода при восстановлении палла- дия(II) из иминодиацетатного электролита (pH 3,8) принимают участие электрохими- чески активные комплексы (ЭАК) [Pd(ida)2]2–, преобладающие в прикатодном слое ис- следуемого электролита. Электродный процесс не осложнен кинетическими явлениями в объеме электролита, лимитируется смешанной кинетикой, что согласуется с результата- ми работы [12]. Следовательно, фактическая энергия активации Af электровосстановления бис-ими- но диацетатных комплексов палладия(II) из электролита, содержащего избыток свобод- ного лиганда, состоит из энергии активации диффузии Ad и реакции перехода At. Значения Ad и At определяли из стационарных E, j-кривых из зависимости логарифмов предельного диффузионного тока и тока обмена разряда бис-иминодиацетатных комплексов палла- дия(II) соответственно от обратной температуры (рис. 1) по уравнению Аррениуса [6]. Экспериментально вычисленные значения энергий активации диффузии Ad и реакции пе- рехода At бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) равны 15,0 и 53,2 кДж/моль со- ответственно [11]. Фактическую энергию активации Af электровосстановления бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) экспериментально определяли температурно-кинетическим ме- тодом из зависимости скорости электродной реакции от температуры, полученной при Таблица 1. Кинетические параметры электровосстановления палладия(II) из иминодиацетатного электролита (CPd2+ / CH2ida = 1 : 100; CNaClO4 — 1,0 моль/л; pH 3,8) t, °C bk, В α′ Di · 10–5, см2/с –lg jd, мА/см2 –lg jo wb(*), мА/см2 –lg jo (**), мА/см2 26 0,136 0,42 0,69 1,47 3,46 3,19 35 0,146 0,41 1,01 1,30 3,28 2,94 40 0,151 0,41 1,12 1,26 3,22 2,71 50 0,157 0,40 1,26 1,21 3,15 2,47 60 0,164 0,40 1,54 1,19 2,91 2,25 Примечание. bk — наклон ΔE, lg [(j · jd)/(jd – j)]-зависимостей; α′ – кажущийся коэффициент переноса электрона; Di — коэффициент диффузии восстанавливающихся на палладиевом электроде комплексов пал ладия(II); jd — предельный ток, А/см2; jo wb(*) — плотность тока обмена безбарьерного разряда пал- ладия(II); jo wb(**) — плотность тока обмена безактивационного разряда палладия(II). 63ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 2 Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) постоянном перенапряжении [6], и рассчитывали по Темкину [1], Данилову [3] и сопос- тавляли с данными, полученными предложенным методом. Фактическую энергию активации Af электродного процесса, контролируемого сме- шанной кинетикой, при постоянном перенапряжении по методу Данилова определяли по следующему уравнению [3]: ( )d o k d f d k j A F E j A A j j +α Δ + = + , (1) где Ad, Ao — энергии активации диффузии и реакции перехода соответственно; jd, jk — предельный диффузионный ток и ток стадии разряда, который наблюдался бы при дан- ном перенапряжении ΔE в условиях полного отсутствия концентрационной поляризации и обратного тока (по уравнению Тафеля). Мы определяем фактическую энергию активации Af электродного процесса, контро- лируемого смешанной кинетикой, при постоянном перенапряжении предполагая, что Af суммируется как соответствующие доли энергии активации диффузии и реакции перехода по следующему уравнению: Af = (1 – Cs /Co)Ao + Cs /CoAd, (2) где Cs , Co — поверхностная и объемная концентрации потенциалопределяющих ионов в ис- следуемом растворе; k1 = (1 – Cs /Co), k2 = Cs /Co — коэффициенты, определяющие вклад энергий активации диффузии Ad и реакции перехода Ao в фактическую энергию активации Af электродного процесса; при этом необходимо учитывать, что 0 � kn � 1; k1 + k2 = 1. Соотношение поверхностной Cs и объемной Cо концентраций потенциалопределяющих ионов в исследуемом растворе можно определить по уравнению массопереноса: ( ) /k o sj nFD C C= − δ. (3) Рис. 1. Зависимости логарифмов предельного диффузионного тока (1), токов обмена обычно- го (2) и безбарьерного (3) восстановления пал- ладия(II) из иминодиацетатного электролита от обратной температуры Рис. 2. Зависимости фактической энергии ак- тивации восстановления бис-ими но ди аце тат- ных комплексов палладия(II) от перенапряже- ния: по Темкину (1); Горбачеву (2); Данилову (3) и предложенным методом (4) 64 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2017. № 2 В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко Поскольку поверхностная Cs и объемная Co концентрации восстанавливающихся ионов пропорциональны току разряда jk и предельному диффузионному току jd соответственно, то коэффициенты k1 и k2, определяющие вклад энергий активации диффузии Ad и реакции перехода At в фактическую энергию активации Af электродного процесса, принимают вид k1 = (1 – jk /jd), (4) k2 = jk /jd. (5) Фактическую энергию активации Af электровосстановления бис-иминодиацетат ных комплексов палладия(II) из исследуемого электролита определяли по следующему урав- нению: (1 / ) ( / )f k d o k d dA j j A j j A= − + . (6) Зависимости фактической энергии активации Af электродного процесса от перенап- ряжения, экспериментально определенные по методу Горбачева [6] и вычисленные по Тем- кину [1], Данилову [3] и предложенным методом, приведены на рис. 2. Энергию актива- ции, вычисленную по Темкину [1] (см. рис. 2, кривая 1), можно рассматривать как реальную фактическую энергию активации Af стадии разряда при данной поляризации ΔE только при чисто кинетическом контроле скорости процесса. Энергия активации, экспериментально определяемая температурно-кинетическим ме- тодом [6] (см. рис. 2, кривая 2), вычисленная по Данилову [3] (кривая 3) и предложен ным методом (кривая 4), представляет собой фактическую Af энергию активации электродно го процесса. Как видно из рис. 2, наблюдается совпадение экспериментально определенной по методу Горбачева [6] и рассчитанной по методу [3] и предложенным методом фактической энергии активации Af электродного процесса, контролируемого смешанной кинетикой. Величина истинной энергии активации Wo электровосстановления бис-ими но ди аце тат- ных комплексов палладия(II) на палладиевом электроде, вычисленная по уравнению [13] 1 wb о о o A A W −α = −α , (7) равна 65,4 кДж/моль. Энергетические характеристики раз- ряда бис-иминодиацетатных комплек- сов палладия(II) на палладиевом элек- троде представлены в табл. 2 [14, 15]. Таким образом, нами вычислены фактическая Af и истинная Wo энергии активации электровосстановления бис- иминодиацетатных комплексов пал ла- дия(II). Предложен метод расчета фак- тической Af энергии активации элект- родного процесса, контролируемого смешанной кинетикой, исходя из энер- гии активации диффузии, реакции пе- Таблица 2. Энергетические характеристики разряда бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) Энергетические характеристики системы Обозна- чение Значение, кДж/моль Энергия активации безактиваци он- ного раз ряда (реакции перехода) Ao wa 53,2 Энергия активации диффузии Ad 15,0 Энергия активации безбарьерного разряда Ao wb 31,1 Скрытая теплота электродной ре- акции Q 31,9 Идеальная энергия активации Wo 65,4 Полная энергия реорганизации си- стемы λn 264,7 Энергия реорганизации комплекс- ного иона λk 153,5 Энергия реорганизации растворителя λp 111,2 65 Фактическая энергия активации электровосстановления иминодиацетатных комплексов палладия(II) ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 2 рехода и соотношения поверхностной Cs и объемной Co концентраций потенциалопре- де ляющих ионов в исследуемом растворе или предельного диффузионного тока jd и тока разряда jk бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Наблюдается хорошее сог ла- сова ние вычисленных и экспериментально определенных значений фактической Af энер- гии активации электродного процесса. Определен вклад энергии активации стадии перехода (замедленного разряда) и энер- гии активации диффузии бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) в фактическую энергию активации электродного процесса, лимитируемого смешанной кинетикой. Иссле- дована зависимость фактической энергии активации электродного процесса от перенап- ряжения. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. Темкин Н.И. Энергия активации разряда ионов водорода. Журн. физ. хим. 1948. 22, № 9. С. 1081—1089. 2. Кришталик Л.И. Безбарьерные электродные процессы. Успехи химии. 1965. 34, № 10. С. 1831—1845. 3. Данилов Ф.Й., Проценко В.С. Энергия активации электрохимической реакции при постоянном зна- чении электродного потенциала. Электрохимия. 2009. 45, № 9. С. 1113—1117. 4. Данилов Ф.Й., Проценко В.С. Фактическая энергия активации электродного процесса в условиях сме- шанной кинетики. Электрохимия. 2009. 45, № 10. С. 1187—1196. 5. Данилов Ф.Й., Проценко В.С. Енергія активації стадійних електрохімічних процесів. Наук. вісник Чернів. ун-ту. Сер. хім. 2008. Вип. 399—400. С. 15—17. 6. Горбачев С.В. Влияние температуры на электролиз как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов. Тр. IV Всесоюз. совещ. по электрохимии. Москва: Изд-во АН СССР, 1959. С. 61—71. 7. Городыский А.В. Вольтамперометрия. Кинетика стационарного электролиза. Киев: Наук. думка, 1988. 76 с. 8. Кублановский В.С., Никитенко В.Н., Руденко К.П. Электровосстановление бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II) на палладиевом электроде. Укр. хим. журн. 2009. 75, № 7. С. 56—61. 9. Kublanovsky V.S., Nikitenko V.N., Rudenko K.P. Electrodeposition of palladium coatings from iminodia ce- ta te electrolyte. Amer. J. Anal. Chem. 2013. 4. P. 642—646. 10. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Москва; Ленинград: Химия, 1964. 378 с. 11. Кублановский В.С., Никитенко В.Н. Классический, безбарьерный и безактивационный разряд ими- нодиацетатных комплексов палладия(II). Допов. Нац. акад. наук України. 2016. № 10. С. 67—72. doi: https://doi.org/10.15407/dopovidi2016.10.067. 12. Русских Я.В., Кравцов В.И. Кинетика и механизм электровосстановления бис-иминодиуксусных ком- плексов палладия(II) на ртутном капающем электроде. Электрохимия. 1997. 33, № 10. С. 1240—1247. 13. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цырлина Г.А. Электрохимия. Москва: Химия, 2006. 672 с. 14. Руденко К.П., Никитенко В.Н., Кублановский В.С. Определение энергии реорганизации при разряде бис-иминодиацетатных комплексов палладия(II). Укр. хим. журн. 2013. 79, № 7. С. 36—39. 15. Кублановский В.С., Никитенко В.Н., Бык С.В. Энергетические параметры разряда комплексонатов палладия(II). Зб. наук. праць: Сучасні проблеми електрохімії: освіта, наука, виробництво. Харків: НТУ “ХПІ”, 2015. С. 106—107. Поступило в редакцию 14.07.2016 REFERENCES 1. Temkin, N. I. (1948). Zhurn. Fiz. Khim., 22, No 9, pp. 1081-1089 (in Russian). 2. Krishtalik, L. I. (1965). Uspekhi Khimii, 34, No 10, pp. 1831-1845 (in Russian). 3. Danilov, F. Y., Protsenko, V. S. (2009). Electrokhimiya, 45, No 9, pp. 1113-1117 (in Russian). 4. Danilov, F. Y., Protsenko, V. S. (2009). Electrokhimiya, 45, No 10, pp. 1187-1196 (in Russian). 5. Danilov, F. Y., Protsenko, V. S. (2008). Nauk. Visnyk. Chernivets. Univ., Ser. khim., Iss. 399-400, pp. 15-17 (in Ukrainian). 66 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. 2017. № 2 В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко 6. Gorbachov, S. V. (1959). Proc. of the IV All-Union Conf. on Electrochemistry. Moscow: Izd-vo AN SSSR, pp. 61-71 (in Russian). 7. Gorodyskii, A. V. (1988). Voltamperometry. Kinetics of Stationary Electrolysis. Kiev: Naukova Dumka (in Rus sian). 8. Kublanovsky, V. S., Nikitenko, V. N., Rudenko, K. P. (2009). Ukr. Khim. Zhurn., 75, No 7, pp. 56-61 (in Russian). 9. Kublanovsky, V. S., Nikitenko, V. N., Rudenko, K. P. (2013). Amer. J. Anal. Chem., 4, pp. 642-646. 10. Schläfer, H. L. (1961). Komplexbildung in Lösung. Berlin, Göttingen, Heidelberg: Springer. 11. Kublanovsky, V. S., Nikitenko, V. N. (2016). Dopov. Nac. acad. nauk Ukr. No 10, pp. 67-72, https://doi. org/10.15407/dopovidi2016.10.067 (in Russian). 12. Russkikh, Ya. V., Kravtsov, V. I. (1997). Russ. J. Elektrochem., 33, pp. 929-938. 13. Damaskin, B. B., Petrii, O. A., Tsyrlina, G. A. (2006). Electrochemistry. Moscow: Khimiya (in Russian). 14. Rudenko, K. P., Nikitenko, V. N., Kublanovsky, V. S. (2013). Ukr. Khim. Zhurn., 79, No 7, pp. 36-39 (in Russian). 15. Kublanovsky, V. S., Nikitenko, V. N., Byk, S. V. (2015). Collection of scientific publications: present-day problems of electrochemistry: education, science, production. Kharkiv: Natc. Tech. Univ. “Kharkiv Politech. Inst.”, pp. 106-107 (in Uk rainian). Received 14.07.2016 В.С. Кублановський, В.М. Нікітенко Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ E-mail: kublan@ukr.net ФАКТИЧНА ЕНЕРГІЯ АКТИВАЦІЇ ЕЛЕКТРОВІДНОВЛЕННЯ ІМІНОДІАЦЕТАТНИХ КОМПЛЕКСІВ ПАЛАДІЮ(II) Обчислено фактичну та ідеальну істинну енергії активації електровідновлення біс-імінодіацетатних комп- лексів паладію(II). Запропоновано метод розрахунку фактичної енергії активації електродного процесу, контрольованого змішаною кінетикою, виходячи з енергії активації дифузії, реакції переходу, спів від но- шення поверхневої та об’ємної концентрацій іонів, що визначають потенціал у досліджуваному розчині. Спостерігається добре узгодження обчислених і експериментально визначених значень фактичної енергії активації електродного процесу. Досліджено залежність фактичної енергії активації електродного процесу від перенапруги. Ключові слова: імінодіацетатні комплекси паладію(II), електровідновлення, перенапруга, енергія акти ва- ції дифузії, енергія реакції переходу, фактична енергія активації електродного процесу, істинна енергія активації електродного процесу. V.S. Kublanovsky, V.M. Nikitenko V.I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine, Kiev E-mail: kublan@ukr.net ACTUAL ACTIVATION ENERGY OF THE ELECTROREDUCTION OF PALLADIUM(II) IMINODIACETATE COMPLEXES The actual and true activation energies of the electroreduction of palladium(II) bis-iminodiacetate comp lexes have been calculated. A method is proposed for the calculation of the actual activation energy of the electrode process controlled by a mixed kinetics from the activation energy of diffusion, the electron-transfer reaction, and the ratio of surface and bulk concentrations of potential-determining ions in the solution under investi- gation. There is a good agreement between the calculated and experimentally determined values of the actual activation energy of the electrode process. The dependence of the actual activation energy on the electrode proc- ess overpotential has been studied. Keywords: palladium(II) iminodiacetate complexes, electroreduction, overpotential, activation energy of diffu- sion, energy of electron-transfer reaction, actual energy of the electrode process, true activation energy of the electrode process.

Схожі ресурси