Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации
Исследованы процессы модификации катионитов сульфатом железа для получения редокситов, используемых для удаления кислорода из воды. Показано, что сильнокислотные иониты лучше сорбируют ионы железа при использовании их в кислой форме. Емкость ионитов в натрий-форме растет при подкислении растворов су...
Збережено в:
| Дата: | 2011 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут газу НАН України
2011
|
| Назва видання: | Энерготехнологии и ресурсосбережение |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/127049 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации / А.Т. Тамазашвили, В.С. Камаев, Н.Д. Гомеля // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2011. — № 6. — С. 58-62. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-127049 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1270492025-02-09T21:30:33Z Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации The Efficiency Estimation of Redoxites Depending on Cation Exchanger Type and Modification Method Тамазашвили, А.Т. Камаев, В.С. Гомеля, Н.Д. Охрана окружающей среды Исследованы процессы модификации катионитов сульфатом железа для получения редокситов, используемых для удаления кислорода из воды. Показано, что сильнокислотные иониты лучше сорбируют ионы железа при использовании их в кислой форме. Емкость ионитов в натрий-форме растет при подкислении растворов сульфата железа до концентрации серной кислоты 1,5 %. При многократной обработке ионитов растворами железа лучшие результаты получены при использовании макропористых сорбентов. Досліджено процеси модифікації катіонітів сульфатом заліза для отримання редокситів, що використовуються для видалення кисню з води. Показано, що сильнокислотні іоніти краще сорбують іони заліза при використанні їх у кислій формі. Ємність іонітів у натрій-формі зростає при підкисленні розчинів сульфата заліза до концентрації сірчаної кислоти 1,5 %. При багаторазовій обробці іонітів розчинами заліза кращі результати отримано при використанні макропористих сорбентів. The processes of cation exchanger modification by ferrous sulfate for oxidation-reduction ion exchanger production used in the water deoxygenation are investigated. It is displayed that strong-acid ion exchangers in the acid form sorb ferrous ions better. Sodium form ion exchangers capacity increases with the ferrous sulfate solution acidulation up to the 1.5 % sulfuric acid concentration. The best results of the multiple ferrous solutions treatment of the ion exchanger are obtained by macropore sorbent application. 2011 Article Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации / А.Т. Тамазашвили, В.С. Камаев, Н.Д. Гомеля // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2011. — № 6. — С. 58-62. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0235-3482 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/127049 628.168.3 ru Энерготехнологии и ресурсосбережение application/pdf Інститут газу НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Охрана окружающей среды Охрана окружающей среды |
| spellingShingle |
Охрана окружающей среды Охрана окружающей среды Тамазашвили, А.Т. Камаев, В.С. Гомеля, Н.Д. Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации Энерготехнологии и ресурсосбережение |
| description |
Исследованы процессы модификации катионитов сульфатом железа для получения редокситов, используемых для удаления кислорода из воды. Показано, что сильнокислотные иониты лучше сорбируют ионы железа при использовании их в кислой форме. Емкость ионитов в натрий-форме растет при подкислении растворов сульфата железа до концентрации серной кислоты 1,5 %. При многократной обработке ионитов растворами железа лучшие результаты получены при использовании макропористых сорбентов. |
| format |
Article |
| author |
Тамазашвили, А.Т. Камаев, В.С. Гомеля, Н.Д. |
| author_facet |
Тамазашвили, А.Т. Камаев, В.С. Гомеля, Н.Д. |
| author_sort |
Тамазашвили, А.Т. |
| title |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| title_short |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| title_full |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| title_fullStr |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| title_full_unstemmed |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| title_sort |
оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации |
| publisher |
Інститут газу НАН України |
| publishDate |
2011 |
| topic_facet |
Охрана окружающей среды |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/127049 |
| citation_txt |
Оценка эффективности редокситов в зависимости от типа катионита и способа его модификации / А.Т. Тамазашвили, В.С. Камаев, Н.Д. Гомеля // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2011. — № 6. — С. 58-62. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| series |
Энерготехнологии и ресурсосбережение |
| work_keys_str_mv |
AT tamazašviliat ocenkaéffektivnostiredoksitovvzavisimostiottipakationitaisposobaegomodifikacii AT kamaevvs ocenkaéffektivnostiredoksitovvzavisimostiottipakationitaisposobaegomodifikacii AT gomelând ocenkaéffektivnostiredoksitovvzavisimostiottipakationitaisposobaegomodifikacii AT tamazašviliat theefficiencyestimationofredoxitesdependingoncationexchangertypeandmodificationmethod AT kamaevvs theefficiencyestimationofredoxitesdependingoncationexchangertypeandmodificationmethod AT gomelând theefficiencyestimationofredoxitesdependingoncationexchangertypeandmodificationmethod |
| first_indexed |
2025-12-01T00:25:16Z |
| last_indexed |
2025-12-01T00:25:16Z |
| _version_ |
1850263441516789760 |
| fulltext |
 íàñòîÿùåå âðåìÿ îäíîé èç íàèáîëåå âàæ-
íûõ ïðîáëåì â âîäîïîòðåáëåíèè â ïðîìûøëåí-
íîñòè, ýíåðãåòèêå, êîììóíàëüíîì õîçÿéñòâå ÿâ-
ëÿåòñÿ ïåðåõîä ê çàìêíóòûì âîäîöèðêóëÿöèîí-
íûì ñèñòåìàì. Ýòî îáóñëîâëåíî òåì, ÷òî ïðè
ñóùåñòâóþùèõ òåõíîëîãèÿõ î÷èñòêè ñòî÷íûõ
âîä âîçìîæíà î÷èñòêà îò îðãàíè÷åñêèõ ïðèìå-
ñåé íà 90–95 %, îò íåîðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ íà
40–60 %, îäíàêî óðîâåíü ìèíåðàëèçàöèè âîä
ïîñëå î÷èñòíûõ ñîîðóæåíèé íå òîëüêî íå ïàäà-
åò, íî çà÷àñòóþ ñóùåñòâåííî óâåëè÷èâàåòñÿ.
Ïðè ïåðåõîäå ê çàìêíóòûì ñèñòåìàì âîç-
ðàñòàþò òðåáîâàíèÿ ê êà÷åñòâó âîäû â ýòèõ ñèñ-
òåìàõ, à çíà÷èò, è ê êà÷åñòâó ïîäïèòî÷íîé âî-
äû. Ïðè ýòîì íàðÿäó ñ âûñîêèìè òðåáîâàíèÿìè
ê êà÷åñòâó îñâåòëåíèÿ âîäû è åå òåðìîñòàáèëü-
íîñòè âûñîêèå òðåáîâàíèÿ ïðåäúÿâëÿþòñÿ ê
êîððîçèîííîé àãðåññèâíîñòè âîäû.
 íåéòðàëüíûõ âîäíûõ ñðåäàõ êîððîçèîí-
íûå ïðîöåññû áîëüøåé ÷àñòüþ îáóñëîâëåíû íà-
ëè÷èåì êèñëîðîäà. Îäíàêî, åñëè ïðè íèçêèõ
òåìïåðàòóðàõ ïðè îòíîñèòåëüíî âûñîêèõ êîí-
öåíòðàöèÿõ êèñëîðîäà îí ìîæåò ñïîñîáñòâîâàòü
ïàññèâàöèè ìåòàëëîâ ïðè îïðåäåëåííûõ óñëîâè-
ÿõ, òî ïðè âûñîêèõ òåìïåðàòóðàõ êèñëîðîä
ïðèâîäèò ê ðåçêîìó ïîâûøåíèþ ñêîðîñòè êîð-
ðîçèè ìåòàëëîâ, äàæå òàêèõ, êàê ëàòóíü, ìåäü,
íåðæàâåþùàÿ ñòàëü. Ïîýòîìó ñîçäàíèå óñòàíî-
âîê, îáåñïå÷èâàþùèõ ýôôåêòèâíîå óäàëåíèå
êèñëîðîäà èç âîäû, ÿâëÿåòñÿ àêòóàëüíîé ïðî-
áëåìîé, îñîáåííî åñëè ó÷èòûâàòü, ÷òî èç-çà âû-
ñîêîé òîêñè÷íîñòè íà áîëüøèíñòâå òåïëîýíåðãå-
òè÷åñêèõ îáúåêòîâ ïðèìåíåíèå ãèäðàçèíà äëÿ
îáåñêèñëîðîæèâàíèÿ âîäû çàïðåùåíî.
Îäíèì èç íàèáîëåå ïðîñòûõ ñïîñîáîâ îáåñ-
êèñëîðîæèâàíèÿ âîäû ÿâëÿåòñÿ åå ôèëüòðîâà-
íèå ÷åðåç ìîäèôèöèðîâàííûå ñîðáåíòû — ðå-
äîêñèòû, êîòîðûå îáëàäàþò âîññòàíàâëèâàþùåé
ñïîñîáíîñòüþ (ÂÑ) [1–4]. Îíà ÷àñòî çàâèñèò îò
êîëè÷åñòâà âîññòàíîâèòåëÿ, íàíåñåííîãî íà ñîð-
áåíò. Ýòî êàñàåòñÿ è ñîåäèíåíèé Fe (II). Ýòà
íåñëîæíàÿ íà ïåðâûé âçãëÿä çàäà÷à óñëîæíÿåò-
ñÿ ãèäðîëèçîì è âîññòàíîâëåíèåì æåëåçà â ïðî-
öåññå åãî ñîðáöèè, ñíèæåíèåì ðÍ ñðåäû ïðè
ñîðáöèè, à çíà÷èò, âûìûâàíèåì èîíîâ ñîðáèðî-
âàííîãî æåëåçà. Ïîñêîëüêó æåëåçî ÷àñòî èñ-
ïîëüçóþò â ãèäðîëèçèðîâàííîé ôîðìå, òî âîç-
íèêàþò ïðîáëåìû ïðè ðåãåíåðàöèè ðåäîêñèòîâ.
Öåëü äàííîé ðàáîòû — îïðåäåëåíèå óñëî-
âèé ýôôåêòèâíîé ñîðáöèè äâóõâàëåíòíîãî æå-
ëåçà íà êàòèîíèòå, âëèÿíèå ÷èñëà ðåãåíåðàöèé
íà ñîðáöèîííóþ åìêîñòü êàòèîíèòà è âîññòàíàâ-
ëèâàþùóþ ñïîñîáíîñòü ðåäîêñèòà.
Ïðè ïðîâåäåíèè èññëåäîâàíèé áûëè èñ-
ïîëüçîâàíû êàòèîíèòû ÊÓ-2-8, ìàêðîïîðèñòûå
êàòèîíèòû Amberlite 252 H, Purolite C 150,
Dowex MSC 1 H, à òàêæå ñëàáîêèñëîòíûé êà-
òèîíèò Dowex MAC-3.
Äëÿ ïåðåâîäà êàòèîíèòà â Fe2+-ôîðìó èñ-
ïîëüçîâàëè ðàñòâîð ñóëüôàòà æåëåçà (²²) ñ êîí-
öåíòðàöèåé ïî æåëåçó 125–1079 ìã-ýêâ/äì3.
Ïðè ïåðåâîäå èîíèòà â Fe2+-ôîðìó ÷åðåç ñëîé
58 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2011. ¹ 6
ÓÄÊ 628.168.3
Îöåíêà ýôôåêòèâíîñòè ðåäîêñèòîâ â çàâèñèìîñòè
îò òèïà êàòèîíèòà è ñïîñîáà åãî ìîäèôèêàöèè
Òàìàçàøâèëè À.Ò., Êàìàåâ Â.Ñ., Ãîìåëÿ Í.Ä.
Íàöèîíàëüíûé òåõíè÷åñêèé óíèâåðñèòåò Óêðàèíû «ÊÏÈ», Êèåâ
Èññëåäîâàíû ïðîöåññû ìîäèôèêàöèè êàòèîíèòîâ ñóëüôàòîì æåëåçà äëÿ ïîëó÷åíèÿ
ðåäîêñèòîâ, èñïîëüçóåìûõ äëÿ óäàëåíèÿ êèñëîðîäà èç âîäû. Ïîêàçàíî, ÷òî ñèëüíî-
êèñëîòíûå èîíèòû ëó÷øå ñîðáèðóþò èîíû æåëåçà ïðè èñïîëüçîâàíèè èõ â êèñëîé
ôîðìå. Åìêîñòü èîíèòîâ â íàòðèé-ôîðìå ðàñòåò ïðè ïîäêèñëåíèè ðàñòâîðîâ ñóëüôàòà
æåëåçà äî êîíöåíòðàöèè ñåðíîé êèñëîòû 1,5 %. Ïðè ìíîãîêðàòíîé îáðàáîòêå èîíèòîâ
ðàñòâîðàìè æåëåçà ëó÷øèå ðåçóëüòàòû ïîëó÷åíû ïðè èñïîëüçîâàíèè ìàêðîïîðèñòûõ
ñîðáåíòîâ.
Êëþ÷åâûå ñëîâà: êèñëîðîä, êàòèîíèò, ðåäîêñèò, ñîðáöèÿ, æåëåçî, åìêîñòü.
Äîñë³äæåíî ïðîöåñè ìîäèô³êàö³¿ êàò³îí³ò³â ñóëüôàòîì çàë³çà äëÿ îòðèìàííÿ ðåäîê-
ñèò³â, ùî âèêîðèñòîâóþòüñÿ äëÿ âèäàëåííÿ êèñíþ ç âîäè. Ïîêàçàíî, ùî ñèëüíîêèñ-
ëîòí³ ³îí³òè êðàùå ñîðáóþòü ³îíè çàë³çà ïðè âèêîðèñòàíí³ ¿õ ó êèñë³é ôîðì³. ªìí³ñòü
³îí³ò³â ó íàòð³é-ôîðì³ çðîñòຠïðè ï³äêèñëåíí³ ðîç÷èí³â ñóëüôàòà çàë³çà äî êîíöåí-
òðàö³¿ ñ³ð÷àíî¿ êèñëîòè 1,5 %. Ïðè áàãàòîðàçîâ³é îáðîáö³ ³îí³ò³â ðîç÷èíàìè çàë³çà
êðàù³ ðåçóëüòàòè îòðèìàíî ïðè âèêîðèñòàíí³ ìàêðîïîðèñòèõ ñîðáåíò³â.
Êëþ÷îâ³ ñëîâà: êèñåíü, êàò³îí³ò, ðåäîêñèò, ñîðáö³ÿ, çàë³çî, ºìí³ñòü.
� Òàìàçàøâèëè À.Ò., Êàìàåâ Â.Ñ., Ãîìåëÿ Í.Ä., 2011
èîíèòà (îáúåì èîíèòà 10, 20 èëè 50 ñì3)
ôèëüòðîâàëè ðàñòâîð ñóëüôàòà æåëåçà ïðè ðàñ-
õîäå 1–5 ñì3/ìèí. Èîíèò èñïîëüçîâàëè â Na+-
è H+-ôîðìå. Èîíèò â Í+-ôîðìó ïåðåâîäèëè
5 %-é ñîëÿíîé êèñëîòîé, â Na+-ôîðìó — 2 %-ì
ðàñòâîðîì NaOH. Ïðè ïåðåâîäå èîíèòà â Ca2+-,
Mg2+- èëè Fe3+-ôîðìó èñïîëüçîâàëè 10 %-é
ðàñòâîð NaCl.
Ïðè îáðàáîòêå èîíèòà â Fe2+-ôîðìå 2 %-ì
ðàñòâîðîì ùåëî÷è èîíèò ïåðåõîäèë â Na+-ôîð-
ìó ñ îáðàçîâàíèåì ãèäðîêñèäà æåëåçà Fe(OH)2,
êîòîðûé íàõîäèëñÿ â ïîðàõ èîíèòà.
Ïðè ñîðáöèè èîíîâ æåëåçà íà ñèëüíîêèñ-
ëîòíîì êàòèîíèòå òàêæå èñïîëüçîâàëè ðàñòâîð
ñóëüôàòà æåëåçà (ÑFe2+ = 719 ìã-ýêâ/äì3), ñî-
äåðæàùèé ñåðíóþ êèñëîòó â êîíöåíòðàöèè
0,5–2,0 %.
Äëÿ îöåíêè âîññòàíîâèòåëüíîé ñïîñîáíîñòè
(åìêîñòè ïî êèñëîðîäó èëè äðóãîìó îêèñëèòå-
ëþ, íàïðèìåð, NaClO3, ìã-ýêâ/äì3) ÷åðåç êà-
òèîíèò, ìîäèôèöèðîâàííûé ñîåäèíåíèÿìè æå-
ëåçà, ïðîïóñêàëè âîäîïðîâîäíóþ èëè Na+-êà-
òèîíèðîâàííóþ âîäîïðîâîäíóþ âîäó, èëè ðàñ-
òâîð õëîðàòà íàòðèÿ â äèñòèëëèðîâàííîé âîäå.
Ðàñõîä âîäû 15–20 ñì3/ìèí, ðàñõîä ðàñòâîðà
õëîðàòà íàòðèÿ 5 ñì3/ìèí. Êîíòðîëü æåñòêî-
ñòè, êîíöåíòðàöèè êèñëîðîäà, æåëåçà, ñâîáîä-
íîãî õëîðà âåëè ñ èñïîëüçîâàíèåì èçâåñòíûõ
ìåòîäèê [5, 6].
Âîññòàíîâèòåëüíàÿ ñïîñîáíîñòü ðåäîêñèòà
çàâèñèò îò êîëè÷åñòâà ñîðáèðîâàííîãî æåëåçà,
ôîðìû èîíèòà è õàðàêòåðèñòèê âîäû.Êàê âèäíî
èç ðèñ.1, âîññòàíîâèòåëüíàÿ ñïîñîáíîñòü ðàñòåò
ïðè ïåðåõîäå îò êàòèîíèòà â Fe2+-ôîðìå (êðè-
âàÿ 1) ê èîíèòó â Na+-ôîðìå, ìîäèôèöèðîâàí-
íîãî Fe(OH)2 (êðèâàÿ 2).  ýòîì ñëó÷àå ïðè
ïðîïóñêàíèè âîäîïðîâîäíîé âîäû ñ æåñòêîñòüþ
4,2 ìã-ýêâ/äì3 ïðîèñõîäèò çíà÷èòåëüíîå âûìû-
âàíèå èîíîâ æåëåçà èç èîíèòà âñëåäñòâèå èõ
âûòåñíåíèÿ èîíàìè æåñòêîñòè, ÷òî ïðèâîäèò ê
îïðåäåëåííîìó ñíèæåíèþ åìêîñòè èîíèòà ïî
êèñëîðîäó.
Èç ãèäðîêñèäà æåëåçà èîíû æåëåçà âñëåä-
ñòâèå åãî ìàëîé ðàñòâîðèìîñòè âûìûâàþòñÿ
ìåíüøå, õîòÿ èõ êîíöåíòðàöèÿ â âîäå äîñòèãàåò
2–8 ìã/äì3. Ïðè ïðîïóñêàíèè Na+-êàòèîíèðî-
âàííîé âîäû ÷åðåç èîíèò, ìîäèôèöèðîâàííûé
Fe(OH)2, æåëåçî ïðàêòè÷åñêè íå âûìûâàåòñÿ
âñëåäñòâèå áîëåå âûñîêèõ çíà÷åíèé ðÍ (ðÍ �
8,5–9,6) [7]. Îäíàêî â äàííîì ñëó÷àå åìêîñòü
ïî êèñëîðîäó (êðèâàÿ 3) ìåíüøå, ÷åì ïðè îáðà-
áîòêå âîäîïðîâîäíîé âîäû. Îáóñëîâëåíî ýòî
òåì, ÷òî ïðè ðÍ 6,5–8,5 ãèäðîêñèä æåëåçà (²²)
ïðè îêèñëåíèè ïåðåõîäèò â ãèäðîêñèä æåëåçà
(III). Ïîýòîìó íà îêèñëåíèå 1 ìã-ýêâ êèñëîðîäà
èäåò 2 ìã-ýêâ æåëåçà (²²). Ïðè ðÍ > 9 ïðîèñõî-
äèò îáðàçîâàíèå ôåððèòà. È òîãäà ïðîöåññ
îêèñëåíèÿ ïðîòåêàåò ïî ðåàêöèè
6 Fe(OH)2 + O2 � 2 Fe3O4 + 6 H2O.
 ýòîì ñëó÷àå íà îêèñëåíèå 1 ìã-ýêâ êèñëî-
ðîäà ðàñõîäóåòñÿ 3 ìã-ýêâ æåëåçà (II). Ñëåäîâà-
Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2011. ¹ 6 59
Ðèñ.1. Çàâèñèìîñòü îñòàòî÷íîé êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðåííîãî
êèñëîðîäà îò ïðîïóùåííîãî îáúåìà âîäîïðîâîäíîé (1, 2) (1
— Æ = 4,2 ìã-ýêâ/äì3, ÑÎ2 = 14,6 ìã/äì3; 2 — Æ = 4,8
ìã-ýêâ/äì3, ÑÎ2 = 14,6 ìã/äì3) è Na+-êàòèîíèðîâàííîé
âîäû (3) (ðÍ 7,5, Æ = 0,07 ìã-ýêâ/äì3, ÑÎ2 = 10,63
ìã/äì3) ÷åðåç êàòèîíèò ÊÓ-2-8 â Fe2+-ôîðìå (1) (ÎÅFe
2+ =
2,700 ã-ýêâ/äì3, ÅÎ2 = 1,080 ã-ýêâ/äì3, Vi = 50 ñì3) è ìî-
äèôèöèðîâàííûé Fe(OH)2 (2, 3) (2 — ÎÅFe
2+ = 2,900
ã-ýêâ/äì3, ÅÎ2 = 1,352 ã-ýêâ/äì3, Vi = 50 ñì3; 3 — ÎÅFe
2+
= 3,100 ã-ýêâ/äì3, ÅÎ2 = 1,187 ã-ýêâ/äì3, Vi = 50 ñì3).
Òàáëèöà 1. Çàâèñèìîñòü îáìåííîé åìêîñòè (ÎÅ)
êàòèîíèòîâ îò òèïà è ôîðìû èîíèòà è ñîñòàâà
ðàñòâîðà
¹¹
ï/ï
Ôîðìà
èîíèòà
Ñîñòàâ ðàñòâîðà
ÎÅ ïî
Fe2+,
ìã-ýêâ/äì3Fe2+,
ìã-ýêâ/äì3
H2SO4,
ã/äì3
Êàòèîíèò ÊÓ-2-8
1 H+ 719,42 – 2460
2 H+ 1079,14 – 2840
3 Na+ 719,42 – 1660
4 Na+ 719,42 5,0 2930
5 Na+ 719,42 10,0 3287
6 Na+ 719,42 15,0 3510
7 Na+ 719,42 20,0 3420
Êàòèîíèò Amberlite 252 H
8 H+ 719,42 – 2340
9 Na+ 719,42 – 2179
Êàòèîíèò Purolite C 150
10 H+ 719,42 – 1540
11 Na+ 719,42 – 1440
ÊàòèîíèòDowex MSC 1 H
12 H+ 719,42 – 191
13 Na+ 719,42 – 1600
Êàòèîíèò Dowex MAC-3
14 Na+ 125,00 – 3420
15 Na+ 136,00 – 4560
16 Na+ 719,42 – 4000
òåëüíî, âîññòàíîâèòåëüíàÿ ñïîñîáíîñòü ðåäîêñè-
òà, ñîäåðæàùåãî Fe(OH)2 âûøå â íåéòðàëüíîé è
ñëàáîêèñëîé ñðåäå, ÷åì â ùåëî÷íîé ñðåäå, õîòÿ
â ùåëî÷íîé ñðåäå ðàñòâîðèìîñòü æåëåçà íèæå è
ïðîöåññ âîññòàíîâëåíèÿ êèñëîðîäà èäåò áûñòðåå,
òàê êàê âîññòàíàâëèâàþùèå ñâîéñòâà æåëåçà ðàñ-
òóò ñ ïîâûøåíèåì ðÍ.
Êðîìå ìåõàíèçìà îêèñëåíèÿ æåëåçà è åãî
äåñîðáöèè, íà åìêîñòü ðåäîêñèòà ïî êèñëîðîäó
âëèÿåò åãî åìêîñòü ïî æåëåçó. Èñõîäÿ èç òîãî,
÷òî ïðè èñïîëüçîâàíèè ðàñòâîðà ñóëüôàòà æå-
ëåçà â âûñîêîé êîíöåíòðàöèè ïðè ñîðáöèè íà
êàòèîíèòå â êèñëîé ôîðìå áóäåò ïðîèñõîäèòü
ïîäêèñëåíèå ðàñòâîðà, ÷òî áóäåò ñíèæàòü ñîðá-
öèîííóþ åìêîñòü êàòèîíèòà, ìîæíî áûëî ïðåä-
ïîëîæèòü, ÷òî áîëüøóþ åìêîñòü êàòèîíèò áóäåò
èìåòü â ñîëåâîé ôîðìå. Ýòî áûëî ïîêàçàíî ïðè
ñîðáöèè èîíîâ öèíêà, êàäìèÿ è íèêåëÿ [8].
 äàííîì ñëó÷àå ýòî ñïðàâåäëèâî òîëüêî ïî
îòíîøåíèþ ê ñëàáîêèñëîòíîìó êàòèîíèòó. Ñèëü-
íîêèñëîòíûå êàòèîíèòû â êèñëîé ôîðìå èìåëè
áîëåå âûñîêóþ åìêîñòü ïî æåëåçó ïî ñðàâíåíèþ
ñ Na+-ôîðìîé (òàáë.1). Áîëåå òîãî, åìêîñòü êà-
òèîíèòà ÊÓ-2-8 â Na+-ôîðìå âîçðàñòàåò îò
1660 ìã-ýêâ/äì3 ïðè èñïîëüçîâàíèè ðàñòâîðà
FeSO4 áåç ïîäêèñëåíèÿ äî 3510 ìã-ýêâ/äì3 ïðè
êîíöåíòðàöèè ñåðíîé êèñëîòû 1,5 % â ðàñòâîðå
FeSO4. Ïðè 2 %-ì ñîäåðæàíèè êèñëîòû åìêîñòü
èîíèòà ïî Fe2+ ñîñòàâèëà 3420 ìã-ýêâ/äì3. Ýòî
îáóñëîâëåíî òåì, ÷òî ïðè ïîäêèñëåíèè â ïðîöåñ-
ñå ñîðáöèè èîíû æåëåçà îáðàçóþò àññîöèàöèè
òèïà FeX2+ — Fe2+ [FeX6]4+ [9]. Ïîýòîìó âåëè-
÷èíà àäñîðáöèè âîçðàñòàåò ñ ïîâûøåíèåì êîí-
öåíòðàöèè ðàñòâîðà æåëåçà â ñëàáîêèñëîé è êè-
ñëîé ñðåäå ïðè êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíîé ñåðíîé
êèñëîòû äî 20 ã/äì3. Ñëàáîêèñëîòíûé êàòèîíèò
Dowex MAC-3 õàðàêòåðèçîâàëñÿ íàèáîëåå âûñî-
êîé åìêîñòüþ ïî æåëåçó, äàæå â Na+-ôîðìå.
Î÷åíü ñëîæíîé ïðîáëåìîé ÿâëÿåòñÿ ðåãåíå-
ðàöèÿ ðåäîêñèòîâ. Èñïîëüçîâàíèå èîíèòà â
Fe2+-ôîðìå íåâîçìîæíî èç-çà çàãðÿçíåíèÿ âîäû
æåëåçîì. Âîññòàíîâèòü Fe(OH)3 èëè Fe3O4, êî-
òîðûå îáðàçóþòñÿ â ïîðàõ èîíèòà ïîñëå îêèñëå-
íèÿ Fe(OH)2, ñëîæíî. Ïðîñòûìè ðåàãåíòàìè
òàêèìè, êàê áèñóëüôèò íàòðèÿ, â ñëàáîêèñëîé
ñðåäå æåëåçî ïî÷òè íå âîññòàíàâëèâàåòñÿ. Èñ-
ïîëüçîâàíèå áîëåå äîðîãèõ ðåàãåíòîâ íåöåëåñî-
îáðàçíî. Ïîýòîìó ëó÷øèì âûõîäîì ÿâëÿåòñÿ
ïîâòîðíàÿ ñîðáöèÿ æåëåçà íà êàòèîíèòå ñ ïî-
ñëåäóþùèì åãî ãèäðîëèçîì. Ïîñêîëüêó â ïîðàõ
íàêàïëèâàþòñÿ ãèäðîêñèäû è îêñèäû æåëåçà,
60 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2011. ¹ 6
Ðèñ.2. Çàâèñèìîñòü îñòàòî÷íîé êîíöåíòðàöèè NaClO3 îò
îáúåìà ïðîïóùåííîãî ðàñòâîðà ñ èñõîäíîé êîíöåíòðàöèåé
323 (1), 335 (2), 253 (3) è 260 (4) ìã-ýêâ/äì3 ÷åðåç
êàòèîíèòû Amberlite 252 H (1) (ÎÅFe
2+ = 2,205 ã-ýêâ/äì3,
ÂÑ = 1,100 ã-ýêâ/äì3, Vi = 20 ñì3), Purolite C 150 (2)
(ÎÅFe
2+ = 1,790 ã-ýêâ/äì3, ÂÑ = 0,88 ã-ýêâ/äì3, Vi = 20
ñì3), Dowex MSC 1 H (3) (ÎÅFe
2+ = 1,24 ã-ýêâ/äì3, ÂÑ =
0,62 ã-ýêâ/äì3, Vi = 20 ñì3), Dowex MAC-3 (4) (ÎÅFe
2+ =
4,15 ã-ýêâ/äì3, ÂÑ = 2,07 ã-ýêâ/äì3, Vi = 20 ñì3),
ìîäèôèöèðîâàííûå Fe(OH)2.
Òàáëèöà 2. Âëèÿíèå êîëè÷åñòâà ôèëüòðîöèêëîâ
íà ñîðáöèþ æåëåçà èç 10 %-ãî ðàñòâîðà
FeSO4
. 7 H2O
×èñëî
ôèëüò-
ðîöèê-
ëîâ
Ôîðìà
èîíèòà
ÎÅ ïî Fe2+,
ìã-ýêâ/äì3
Ñ NaClO3,
ìã-ýêâ/äì3 ÂÑ,
ìã-ýêâ/äì3
íà÷àëüíàÿ êîíå÷íàÿ
Êàòèîíèò ÊÓ-2-8
1 H+ 3,03 313,0 187,0 1,260
2 Na+ 2,14 290,0 203,1 0,865
3 Na+ 2,90 310,0 184,0 1,260
4 Na+ 1,60 395,0 320,0 0,750
5 Na+ 1,25 423,0 372,1 0,510
Êàòèîíèò Amberlite 252 H
1 H+ 2,62 315,0 203,6 1,114
2 Na+ 2,12 310,0 221, 0,883
3 Na+ 1,72 295,0 220,5 0,745
4 Na+ 1,23 300,0 246,5 0,535
5 Na+ 0,96 310,0 267,0 0,430
6 Na+ 0,61 320,0 294,1 0,259
Êàòèîíèò Purolite C 150
1 H+ 1,50 315,0 249,8 0,652
2 Na+ 0,76 310,0 277,0 0,330
3 Na+ 0,56 300,0 258,3 0,417
4 Na+ 0,85 300,0 264,1 0,359
5 Na+ 0,54 295,1 271,6 0,235
6 Na+ 0,51 325,2 303,3 0,219
Êàòèîíèò Dowex MSC 1 H
1 H+ 1,92 340,0 256,8 0,835
2 Na+ 1,91 321,0 239,4 0,816
3 Na+ 1,34 310,1 252,6 0,575
4 Na+ 1,24 300,0 28,3 0,517
5 Na+ 0,94 305,2 264,7 0,405
6 Na+ 0,74 310,0 278,2 0,318
Êàòèîíèò Dowex MAC-3
1 Na+ 4,56 310,0 103 2,070
2 Na+ 2,9 336 194 1,420
3 Na+ 1,1 253 200 0,530
4 Na+ 2,54* 231 106 1,250
*Ïîñëå êàâèòàöèîííîé îáðàáîòêè.
÷òî ïðèâîäèò ê áëîêèðîâàíèþ ãåëåâûõ ó÷àñò-
êîâ, ïîâòîðåíèå öèêëîâ ðåãåíåðàöèè íå ìîæåò
áûòü áîëüøèì.
Íàìè áûëî ïðîâåðåíî èçìåíåíèå åìêîñòåé
ðàçíûõ êàòèîíèòîâ ïî èîíàì æåëåçà èõ âîññòà-
íîâèòåëüíîé ñïîñîáíîñòè ïî NaClO3 â çàâèñè-
ìîñòè îò ÷èñëà ôèëüòðîöèêëîâ. Ïîñêîëüêó
îïðåäåëåíèå âîññòàíîâèòåëüíîé ñïîñîáíîñòè ðå-
äîêñèòà ïî êèñëîðîäó ÿâëÿåòñÿ î÷åíü äëèòåëü-
íûì ïðîöåññîì èç-çà íèçêîé ðàñòâîðèìîñòè
êèñëîðîäà â âîäå, äëÿ îïðåäåëåíèÿ âîññòàíîâè-
òåëüíîé ñïîñîáíîñòè êàòèîíèòà èñïîëüçîâàëè
ðàñòâîðû õëîðàòà íàòðèÿ ñ êîíöåíòðàöèåé 250–
350 ìã-ýêâ/äì3. Êàê âèäíî èç ðèñ.2, çíà÷åíèå
åìêîñòåé ðåäîêñèòîâ ïî îêèñëèòåëþ â äàííîì
ñëó÷àå áëèçêî ê ïîëó÷åííûì ïðè èñïîëüçîâà-
íèè âîäû, íàñûùåííîé âîçäóõîì (ñì. ðèñ.1).
Äàííûå ïî åìêîñòè èîíèòîâ â çàâèñèìîñòè
îò ÷èñëà ôèëüòðîöèêëîâ ïðèâåäåíû â òàáë.2.
Êðîìå íàèáîëåå äîñòóïíîãî íà Óêðàèíå êàòèî-
íèòà ÊÓ-2-8, áûëè èñïîëüçîâàíû êðóïíîïîðèñ-
òûå êàòèîíèòû Amberlite 252 H, Purolite C 150,
Dowex MSH 1 H è ñëàáîêèñëîòíûé êàòèîíèò
Dowex MAC-3.
Ïðåäïîëàãàëîñü, ÷òî ïðè èñïîëüçîâàíèè
êðóïíîïîðèñòûõ êàòèîíèòîâ íàêîïëåíèå ãèäðî-
êñèäîâ è îêñèäîâ æåëåçà â ïîðàõ áóäåò ìåíüøå
áëîêèðîâàòü ãåëåâûå ó÷àñòêà èîíèòà è áóäåò
ìåíüøå çàâèñåòü îò ÷èñëà ôèëüòðîöèêëîâ. Îä-
íàêî ïðàêòè÷åñêè âî âñåõ ñëó÷àÿõ îòìå÷åíî
ñíèæåíèå âîññòàíîâèòåëüíîé ñïîñîáíîñòè êà-
òèîíèòîâ ñ ÷èñëîì ôèëüòðîöèêëîâ. Ïðè ýòîì
êàòèîíèò ÊÓ-2-8 â ðÿäó ñèëüíîêèñëîòíûõ êà-
òèîíèòîâ õàðàêòåðèçîâàëñÿ áîëåå âûñîêîé åì-
êîñòüþ íà âñåõ ôèëüòðîöèêëàõ, à ñëàáîêèñëîò-
íûé êàòèîíèò Dowex MAC-3 õàðàêòåðèçîâàëñÿ
íàèáîëåå âûñîêîé åìêîñòüþ ïðè ñîðáöèè æåëå-
çà íà 1-ì è 2-ì ôèëüòðîöèêëàõ. Íà 3-ì ôèëüò-
ðîöèêëå åãî åìêîñòü ñèëüíî óïàëà, îäíàêî ïðè
êàâèòàöèîííîé îáðàáîòêå íà 4-ì ôèëüòðîöèêëå
îíà âîçðîñëà ïî÷òè â 2,5 ðàçà. Ýòî ïîäòâåðæäà-
þò âûõîäíûå êðèâûå ñîðáöèè æåëåçà, ïðèâå-
äåííûå íà ðèñ.3.
Âûâîäû
 ðåçóëüòàòå ïðîâåäåííûõ èññëåäîâàíèé
ïîêàçàíî, ÷òî â êà÷åñòâå ðåäîêñèòîâ ëó÷øå èñ-
ïîëüçîâàòü êàòèîíèòû, ìîäèôèöèðîâàííûå
Fe(OH)2, òàê êàê ïðèìåíåíèå èîíèòà â Fe2+-
ôîðìå ïðèâîäèò ê çàãðÿçíåíèþ âîäû èîíàìè
æåëåçà.
Ïîêàçàíî, ÷òî ïðè ïîâûøåííûõ çíà÷åíèÿõ
ðÍ âîññòàíîâèòåëüíàÿ ñïîñîáíîñòü ðåäîêñèòà,
ìîäèôèöèðîâàííîãî Fe(OH)2, ïàäàåò âñëåäñò-
âèå ñâÿçûâàíèÿ ÷àñòè æåëåçà (II) ïðè îáðàçîâà-
íèè ôåððèòà Fe3O4.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî ïðè ñîðáöèè æåëåçà (II)
èç êîíöåíòðèðîâàííûõ ðàñòâîðîâ íà ñèëüíîêèñ-
ëîòíûõ èîíèòàõ åìêîñòü èîíèòîâ áîëüøå â êè-
ñëîé ôîðìå ïî ñðàâíåíèþ ñ Na+-ôîðìîé, åì-
êîñòü ïî èîíàì Fe2+ ðàñòåò ñ óâåëè÷åíèåì êîí-
öåíòðàöèè ñåðíîé êèñëîòû â ðàñòâîðå ñóëüôàòà
æåëåçà äî 1,5 %.
Îïðåäåëåíî âëèÿíèå ÷èñëà ôèëüòðîöèêëîâ
íà ýôôåêòèâíîñòü ðåãåíåðàöèè ðåäîêñèòîâ íà
îñíîâå êàòèîíèòîâ. Ïîêàçàíî, ÷òî åìêîñòü
êðóïíîïîðèñòûõ èîíèòîâ ïî æåëåçó ïàäàåò â
2–3 ðàçà ïîñëå 6 ôèëüòðîöèêëîâ, äëÿ ÊÓ-2-8
ïîñëå 5 ôèëüòðîöèêëîâ, äëÿ ñëàáîêèñëîòíîãî
êàòèîíèòà Dowex MAC-3 ïîñëå 3-õ ôèëüòðî-
öèêëîâ.
Ñïèñîê ëèòåðàòóðû
1. Êðàâ÷åíêî Ò.À., Øàòàëîâ À.ß. Îáåñêèëîðîæèâà-
íèå âîäû ðåäîñêèòàìè // Èîíîîáìåííûìå ìåòî-
äû î÷èñòêè âåùåñòâ / Ïîä ðåä. Ã.À.×èêèíà, Î.Í.
Ìÿãêîãî. — Âîðîíåæ : Âîðîíåæ. ãîñ. óí-ò, 1984.
— Ñ. 167–183.
2. Kravchenko T.A., Aristov I.V. Kinetics and Dynamics
of Redox Sorption // Ion Exchange. Theory and prac-
tice / Ed. D.Muraviev, V.Gorshkov, A.Warshawsky.
— New-York; Basel : M. Dekker, 2000. — P. 691–764.
3. Êðàâ÷åíêî Ò.À., Ñîöêàÿ Í.Â., Ñëåíöîâà Î.Â. Êè-
íåòèêà ýëåêòðîñîðáöèè êèñëîðîäà ìåäüñîäåðæàùè-
ìè ðåäîêñèòàìè ñ õèìè÷åñêîé è ýëåêòðîõèìè÷å-
ñêîé ðåãåíåðàöèåé ðåäîêñ-öåíòðîâ // Æóðí. ôèç.
õèìèè. — 2000. — Ò. 74, ¹ 6. — Ñ. 1077–1080.
4. Êîíåâ Ä.Â., Êðàâ÷åíêî Ò.À., Êàëèíè÷åâ À.È. è
äð. Êèíåòèêà âîññòàíîâëåíèÿ ìîëåêóëÿðíîãî êèñ-
ëîðîäà èç âîäû óëüòðàäèñïåðñíîé ìåäüþ â èîíîîá-
ìåííîé ìàòðèöå // Òàì æå. — 2006. — Ò. 80,
¹ 8. — Ñ. 1486–1492.
5. Ëóðüå Þ.Þ., Ðûáíèêîâà À.È. Õèìè÷åñêèé àíàëèç
ïðîèçâîäñòâåííûõ ñòî÷íûõ âîä. — Ì. : Õèìèÿ,
1974. — 280 ñ.
Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2011. ¹ 6 61
Ðèñ.3. Âûõîäíûå êðèâûå ñîðáöèè Fe2+ èç âîäíûõ ðàñòâîðîâ
ñóëüôàòà æåëåçà êîíöåíòðàöèåé 136 ìã-ýêâ/äì3 (1) (ÎÅFe
2+ =
4,56 ã-ýêâ/äì3), 126 ìã-ýêâ/äì3 (2) (ÎÅFe
2+ = 3,42
ã-ýêâ/äì3); 168 ìã-ýêâ/äì3 (3) (ÎÅFe
2+ = 2,900 ã-ýêâ/äì3),
97 ìã-ýêâ/äì3 (4) (ÎÅFe
2+ = 1,100 ã-ýêâ/äì3) è 110,8
ìã-ýêâ/äì3 (5) (ÎÅFe
2+ = 2,54 ã-ýêâ/äì3) íà ñëàáîêèñëîòíîì
êàòèîíèòå Dowex MAC-3 â Na+-ôîðìå (1, 2 — íà ñâåæåì
èîíèòå; 3 — âòîðàÿ ñòàäèÿ ñîðáöèè; 4 — òðåòüÿ ñòàäèÿ; 5 —
÷åòâåðòàÿ ñòàäèÿ ïîñëå îáðàáîòêè óëüòðàçâóêîì).
6. Êóëüñêèé Ë.À., Ãîðîíîâñêèé È.Ã., Êî÷àíîâñêèé
À.Ì. è äð. Ñïðàâî÷íèê ïî ñâîéñòâàì, ìåòîäàì àíà-
ëèçà è î÷èñòêå âîäû. — Êèåâ : Íàóê. äóìêà, 1980.
— Ò. 1. — 680 ñ.
7. Ãîìåëÿ È.Í., Îìåëü÷óê Þ.À., Ðàäîâåí÷èê Â.Ì.
Îöåíêà ýôôåêòèâíîñòè èîíèòîâ ÊÓ-2-8 è Aqualite
Ê-100 FC ïðè óìÿã÷åíèè âîäû â ïðèñóòñòâèè èî-
íîâ æåëåçà // Ýêîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæå-
íèå. — 2008. — ¹ 3. — Ñ. 62–65.
8. Ãîìåëÿ Ì.Ä., Ãëóøêî Î.Â, Ñàãàéäàê ².Ñ. òà ³í.
Äîñë³äæåííÿ ïðîöåñ³â î÷èùåííÿ âîäè â³ä êàäì³þ
íà êàò³îí³ò³ ÊÓ-2-8 // Òàì æå. — 1998. — ¹ 1.
— Ñ. 53–56.
9. Ãîìåëÿ Í.Ä., Òåðåùåíêî Î.Í. Ïîâûøåíèå
ýôôåêòèâíîñòè î÷èñòêè âîäû îò èçîòîïîâ 137Cs è
90Sr // Òàì æå. — ¹ 4. — Ñ. 44–46.
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 20.06.11
62 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2011. ¹ 6
The Efficiency Estimation of Redoxites Depending
on Cation Exchanger Type and Modification Method
Tamazashvili A.T., Kamayev V.S., Gomelya M.D.
National Technical University of Ukraine «KPI», Kiev
The processes of cation exchanger modification by ferrous sulfate for oxidation-reduction
ion exchanger production used in the water deoxygenation are investigated. It is dis-
played that strong-acid ion exchangers in the acid form sorb ferrous ions better. Sodium
form ion exchangers capacity increases with the ferrous sulfate solution acidulation up to
the 1,5 % sulfuric acid concentration. The best results of the multiple ferrous solutions
treatment of the ion exchanger are obtained by macropore sorbent application.
Key words: oxygen, cation exchanger, oxidation-reduction ion exchanger, sorbtion, iron, ca-
pacity.
Received June 20, 2011
Ïîäïèñûâàéòåñü íà æóðíàë
«Ýíåðãîòåõíîëîãèè
è ðåñóðñîñáåðåæåíèå»
(èíäåêñ 74546)
íà 2012 ã.
ïî Êàòàëîãó èçäàíèé Óêðàèíû,
Êàòàëîãó Àãåíòñòâà «Ðîñïå÷àòü»,
Ñâîäíîìó Êàòàëîãó àãåíòñòâà
«ÓÊÐÈÍÔÎÐÌÍÀÓÊÀ»
Èíôîðìàöèþ î æóðíàëå
è ïðàâèëàõ îôîðìëåíèÿ ñòàòåé
ìîæíî íàéòè íà ñàéòàõ:
http://www.ingas.org.ua/index.files/Page765.html
http://www.nbuv.gov.ua/portal/natural/ETRS/index.html
|