Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO

В оксидах NicMg₁₋cO (с = 0,008) наблюдалась излучательная рекомбинация с переносом заряда в интервале температур 8–300 К, возникающая за счет сильной гибридизации 3d-состояний иона Ni²⁺ и зонных состояний. В спектре возбуждения излучения с переносом заряда зарегистрированы колебательные
 LO...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Физика низких температур
Date:2017
Main Authors: Чурманов, В.Н., Соколов, В.И., Пустоваров, В.А., Груздев, Н.Б., Уймин, М.А., Бызов, И.В., Дружинин, А.В., Королев, А.В., Ким, Г.А., Зацепин, А.Ф., Кузнецова, Ю.А.
Format: Article
Language:Russian
Published: Фізико-технічний інститут низьких температур ім. Б.І. Вєркіна НАН України 2017
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129456
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO / В.Н. Чурманов, В.И. Соколов, В.А. Пустоваров, Н.Б. Груздев, М.А. Уймин, И.В. Бызов, А.В. Дружинин, А.В. Королев, Г.А. Ким, А.Ф. Зацепин, Ю.А. Кузнецова // Физика низких температур. — 2017. — Т. 43, № 4. — С. 649-656. — Бібліогр.: 24 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860177083545681920
author Чурманов, В.Н.
Соколов, В.И.
Пустоваров, В.А.
Груздев, Н.Б.
Уймин, М.А.
Бызов, И.В.
Дружинин, А.В.
Королев, А.В.
Ким, Г.А.
Зацепин, А.Ф.
Кузнецова, Ю.А.
author_facet Чурманов, В.Н.
Соколов, В.И.
Пустоваров, В.А.
Груздев, Н.Б.
Уймин, М.А.
Бызов, И.В.
Дружинин, А.В.
Королев, А.В.
Ким, Г.А.
Зацепин, А.Ф.
Кузнецова, Ю.А.
citation_txt Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO / В.Н. Чурманов, В.И. Соколов, В.А. Пустоваров, Н.Б. Груздев, М.А. Уймин, И.В. Бызов, А.В. Дружинин, А.В. Королев, Г.А. Ким, А.Ф. Зацепин, Ю.А. Кузнецова // Физика низких температур. — 2017. — Т. 43, № 4. — С. 649-656. — Бібліогр.: 24 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Физика низких температур
description В оксидах NicMg₁₋cO (с = 0,008) наблюдалась излучательная рекомбинация с переносом заряда в интервале температур 8–300 К, возникающая за счет сильной гибридизации 3d-состояний иона Ni²⁺ и зонных состояний. В спектре возбуждения излучения с переносом заряда зарегистрированы колебательные
 LO повторения двух экситонных линий с переносом заряда с интервалом по энергии приблизительно
 25 мэВ. В спектре поглощения нанокристаллов NiO обнаружены два слабых пика с энергиями 3,510 и
 3,543 эВ, сильно зависящих от температуры. Они интерпретируется как экситоны с переносом заряда на
 краю фундаментального поглощения NiO. Расстояние между экситонными линиями с переносом заряда
 в спектрах оксидов NicMg₁₋cO обусловлено спин-орбитальным расщеплением вершины валентной зоны,
 формируемой p-состояниями иона кислорода. У оксидах NicMg₁₋cO (с = 0,008) спостерігалася випромінювальна рекомбінація з перенесенням заряду
 в інтервалі температур 8–300 К, що виникає за рахунок сильної гібридизації 3d-станів іона Ni²⁺ та зонних
 станів. У спектрі збудження випромінювання з перенесенням заряду зареєстровано коливальні LO повторення двох ліній екситонів з перенесенням заряду з інтервалом по енергії приблизно 25 меВ. У
 спектрі поглинання нанокристалів NiO виявлено два слабкі піки з енергіями 3,510 та 3,543 еВ, які сильно
 залежать від температури. Вони інтерпретуються як екситони з перенесенням заряду на краю фундаментального поглинання NiO. Відстань між лініями екситонів з перенесенням заряду в спектрах оксидів
 NicMg₁₋cO обумовлено спін-орбітальним розщеплюванням вершини валентної зони, що формується
 p-станами іона кисню. Radiative recombination with charge transfer was observed in NicMg₁₋cO ( c = 0.008) oxides over the 8–300 K temperature range. This recombination occurs as a result of strong hybridization of the Ni²⁺ ion 3d-states and the band states. The charge transfer radiation excitation spectrum shows vibrational LO repeats of two exciton lines having charge transfer energy intervals of about 35 meV. The NiO nanocrystal absorption spectrum shows two weak peaks with energies of 3.510 and 3.543 eV, which are highly dependent on temperature. They are interpreted as charge transfer excitons at the edge of NiO fundamental absorption. The distance between the charge transfer exciton lines in the NicMg₁₋cO oxide spectra are caused by spin-orbit splitting of the valence band peak that was formed by the p-states of the oxygen ion.
first_indexed 2025-12-07T18:01:17Z
format Article
fulltext Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4, c. 649–656 Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO В.Н. Чурманов2, В.И. Соколов1, В.А. Пустоваров2, Н.Б. Груздев1, М.А. Уймин1, И.В. Бызов1, А.В. Дружинин1, А.В. Королев1, Г.А. Ким3, А.Ф. Зацепин2, Ю.А. Кузнецова2 1Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики металлов им. М.Н. Михеева Уральского отделения РАН, ул. С. Ковалевской, 18, г. Екатеринбург, 620990, Россия E-mail: sokolovvi@gmail.com; visokolov@imp.uran.ru 2Уральский федеральный университет, ул. Мира, 19, г. Екатеринбург, 620002, Россия 3Институт органического синтеза Уральского отделения РАН ул. С. Ковалевской, 20, г. Екатеринбург, 620990, Россия Статья поступила в редакцию 19 декабря 2016 г., опубликована онлайн 24 февраля 2017 г. В оксидах NicMg1–cO (с = 0,008) наблюдалась излучательная рекомбинация с переносом заряда в ин- тервале температур 8–300 К, возникающая за счет сильной гибридизации 3d-состояний иона Ni2+ и зон- ных состояний. В спектре возбуждения излучения с переносом заряда зарегистрированы колебательные LO повторения двух экситонных линий с переносом заряда с интервалом по энергии приблизительно 25 мэВ. В спектре поглощения нанокристаллов NiO обнаружены два слабых пика с энергиями 3,510 и 3,543 эВ, сильно зависящих от температуры. Они интерпретируется как экситоны с переносом заряда на краю фундаментального поглощения NiO. Расстояние между экситонными линиями с переносом заряда в спектрах оксидов NicMg1–cO обусловлено спин-орбитальным расщеплением вершины валентной зоны, формируемой p-состояниями иона кислорода. У оксидах NicMg1–cO (с = 0,008) спостерігалася випромінювальна рекомбінація з перенесенням заряду в інтервалі температур 8–300 К, що виникає за рахунок сильної гібридизації 3d-станів іона Ni2+ та зонних станів. У спектрі збудження випромінювання з перенесенням заряду зареєстровано коливальні LO по- вторення двох ліній екситонів з перенесенням заряду з інтервалом по енергії приблизно 25 меВ. У спектрі поглинання нанокристалів NiO виявлено два слабкі піки з енергіями 3,510 та 3,543 еВ, які сильно залежать від температури. Вони інтерпретуються як екситони з перенесенням заряду на краю фундамен- тального поглинання NiO. Відстань між лініями екситонів з перенесенням заряду в спектрах оксидів NiсMg1–сO обумовлено спін-орбітальним розщеплюванням вершини валентної зони, що формується p-станами іона кисню. PACS: 78.40.–q Спектры поглощения и отражения; видимые и ультрафиолетовые; 78.55.–m Фотолюминесценция, свойства и материалы. Ключевые слова: фотолюминесценция, оптическое поглощение, NiO, MgO, переходы с переносом заря- да, экситоны. Введение Электронная структура и оптические переходы в оксидных системах с сильными корреляциями активно исследуются многие годы. Оксид никеля — типичный материал, для которого было получено много экспери- ментальных и теоретических результатов [1–6]. Обыч- но при обсуждении оптических свойств NiO в области фундаментального поглощения рассматривают два типа межзонных переходов. Первый — это переход электрона с иона кислорода O2– на ион никеля Ni2+, на- зываемый переходом с (p–d)-переносом заряда. В ре- зультате его возникают ион Ni1+ с d 9-конфигурацией и дырка в валентной зоне. Второй тип, называемый межи- онным переходом с (d–d)-переносом заряда, представ- ляет собой переход электрона с одного иона Ni2+ на другой ион Ni2+. После такого перехода возникают ио- ны Ni1+ и Ni3+ с d 9- и d 7-конфигурациями. В оптических © В.Н. Чурманов, В.И. Соколов, В.А. Пустоваров, Н.Б. Груздев, М.А. Уймин, И.В. Бызов, А.В. Дружинин, А.В. Королев, Г.А. Ким, А.Ф. Зацепин, Ю.А. Кузнецова, 2017 mailto:sokolovvi@gmail.com mailto:visokolov@imp.uran.ru В.Н. Чурманов и др. спектрах межзонные переходы (p–d)- и (d–d)-типов очень сложно различить. В нашей работе использован новый подход, основанный на существенной разнице между вкладами (p–d)- и (d–d)-переходов в оптический спектр. Исследованы кристаллы MgO, легированные ионами никеля с очень низкой концентрацией. Соеди- нения NiO и MgO имеют кубическую структуру ка- менной соли и очень близкие постоянные решетки a0, равные 4,18 Å и 4,21 Å соответственно. В NicMg1–cO с низким уровнем легирования никелем c мала вероятность образования парных центров из двух ионов Ni2+ в бли- жайших позициях. Расстояние между независимыми ио- нами Ni2+ определяется их концентрацией и должно быть очень большим. Например, для NicMg1–cO (c = 0,008) среднее расстояние составляет приблизительно 13 Å. По- этому для кристаллов Ni0,008Mg0,992O не представляется возможным наблюдение (d–d)-переходов в оптиче- ских спектрах. С другой стороны, (p–d)-переходы с переносом заряда для Ni0,008Mg0,992O должны иметь место. В спектрах поглощения они создают широкие интенсивные полосы поглощения света. Это свидетель- ствует об увеличении вероятности перехода с перено- сом заряда за счет гибридизации 3d и зонных состояний. Автор [7] отмечает, что состояния с переносом заряда представляются перспективными в проблемах излуча- тельной рекомбинации и фотохимии. Недавно была обнаружена фотокаталитическая активность нанокри- сталлов ZnO:3d в видимой области спектра [8,9]. В спектрах фотолюминесценции в соединениях II–VI:3d состояния с переносом заряда, как правило, не прояв- ляются. Причина состоит в том, что происходит безыз- лучательная оже-релаксация на примесном центре, вероятность которой превышает вероятность излуча- тельной рекомбинации с переносом заряда. В резуль- тате оже-процесса энергия аннигиляции электронно- дырочной пары (электрон в составе dn+1-конфигурации и дырка в валентной зоне) трансформируется в возбу- ждение dn-конфигурации [10,11]. Для наблюдения из- лучательных переходов с переносом заряда необходи- мо увеличивать степень гибридизации d- и зонных состояний, т.е. легировать 3d-примесями кристаллы с меньшим катион-анионным расстоянием для увеличе- ния перекрытия d-состояний с зонными состояниями ближайших атомов. Недавно в работе [12] представле- ны первые данные о проявлении переноса заряда в спектрах фотолюминесценции (ФЛ) и возбуждения фотолюминесценции (ВФЛ) NicMg1–cO (c = 0,008) при импульсном синхротронном возбуждении. Катион- анионное расстояние равно 2,105 Å, что значительно меньше подобных расстояний в соединениях II–VI. Энергия переноса заряда d 8 + ħω → d 9 + h для приме- си Ni в MgO, равная приблизительно 3,6 эВ, и энер- гии большого числа внутрицентровых состояний иона Ni2+, наблюдаемых в спектре поглощения NicMg1–cO (c = 0,008) [13] близки между собой. В ходе исследований мы наблюдали спектры опти- ческого поглощения, диффузного отражения, ФЛ и ВФЛ соединений NicMg1–cO. Близкое энергетическое совпадение особенностей в спектрах ВФЛ и оптиче- ского поглощения этих материалов и Zn1–xNixO позво- ляет считать, что для оксидов NicMg1–cO и Zn1–xNixO только (p–d)-переходы с переносом заряда вносят вклад в формирование оптических спектров в интерва- ле энергий 3,5–6,0 эВ. Эксперимент Нанопорошки твердых растворов NicMg1–cO были приготовлены путем разложения в радиочастотной плазме крупнозернистых коммерчески доступных по- рошков NiO (99,9%) и MgO (99,9%) с размерами частиц в диапазоне 20–40 мкм. Разработанная эксперимен- тальная аппаратура включала в себя радиочастотный осциллятор (1,76 MГц) с максимальной энергией 60 кВт, кварцевую разрядную трубку с индукционным витком, вспомогательную систему создания газообраз- ной атмосферы, охлаждаемый водой стальной реактор и нагревательный элемент, а также тканевой фильтр для сбора нанопорошков. Средние размеры частиц об- разцов были оценены на основе удельной площади поверхности (SSA), которая была вычислена из изо- термы адсорбции–десорбции газообразного азота, оп- ределенной при 77 К, с использованием сорптометра KELVIN 1042. Средний размер частиц может быть оце- нен в предположении, что частицы имеют одинаковую сферическую форму и близкие размеры с использовани- ем уравнения Брунауэра–Эммерта–Теллера d = 6/(S ρ), где d — диаметр частицы; S — удельная площадь по- верхности образца с массой 1 г, а ρ — удельная плот- ность вещества. Средний диаметр частиц составлял около 50 нм для всех составов. Рентгеновская дифрак- ционная структура для нанопорошков NicMg1–cO была представлена в [14]. Осаждение очень тонких (толщи- ной несколько сотен нанометров) слоев NicMg1–cO (c = 1,0) наночастиц из водной суспензии на прозрачную кварцевую подложку позволило зарегистрировать оп- тическую плотность αd в области интенсивных между- зонных переходов аналогично [16]. Образцы для на- ших измерений спектров ФЛ и ВФЛ были изготовлены прессованием таблеток из нанопорошков NicMg1–cO при давлении 0,5 ГПa для достижения лучших условий регистрации люминесценции. В настоящей работе спектры ФЛ и ВФЛ нанопо- рошков NicMg1–cO и оксидных керамик NixZn1–xO со структурой поваренной соли и размером зерен около 10–20 мкм были измерены в области 2–5,5 эВ с ис- пользованием двух двойных призменных монохрома- торов ДМР-4 (обратная линейная дисперсия 10 Å/мм в области 5 эВ), фотоэлектронного умножителя R6358-10 (Hamamatsu) и системы счета фотонов. Для непрерыв- 650 Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO ного возбуждения использована дейтериевая лампа DDS-400. Спектры ВФЛ были нормированы на равное число падающих на образец фотонов с использованием для этой цели желтого люмогена, имеющего в иссле- дуемом энергетическом диапазоне квантовый выход ФЛ, не зависящий от энергии. На рисунках спектры ФЛ представлены без нормировки на спектральную чувствительность оптического тракта. Времяинтегри- рованные спектры ФЛ в области 2–3,5 эВ и спектры ВФЛ в области 3,7–12 эВ при возбуждении вакуумным ультрафиолетом (ВУФ) были измерены при темпера- туре 8 К с использованием синхротронного излучения (СИ) на станции SUPERLUMI (лаборатория HASYLAB Немецкого электронного синхротрона DESY, Гам- бург). Для возбуждения ФЛ использовали монохрома- тор с решеткой, покрытой алюминием, со спектраль- ным разрешением 3,2 Ǻ. Измерения спектров ФЛ при возбуждении ВУФ (VUV) были выполнены на станции SUPERLUMI [HASYLAB (DESY), Hamburg] с исполь- зованием монохроматора ARC Spectra Pro-308i и фото- электронного умножителя R6358P Hamamatsu. Спек- тры возбуждения ФЛ нормированы на равное число падающих на образец фотонов с использованием сали- цилата натрия. Времянное разрешение детектирующей системы — 0,8 нс (FWHM), времянной интервал меж- ду импульсами СИ продолжительностью 1 нс состав- лял 96 нс. Спектры ФЛ и ВФЛ были измерены в двух времянных окнах: быстром, с задержкой 1tδ = 0,6 нс и шириной окна 1t∆ = 2,3 нс, и медленном 2tδ = 58 нс, 2t∆ = 14 нс. Спектры ФЛ и ВФЛ были записаны в диа- пазонах 2–3,5 и 3,7–12 эВ соответственно. Измерения намагниченности нанокристаллов Ni0,008Mg0,992O вы- полнены на магнитометре MPMS-5XL (Quantum Design) в магнитных полях до 50 кЭ и в температурном интервале 2–300 К. Результаты и обсуждения Анализ температурной зависимости восприимчиво- сти в диапазоне 50–300 К показывает, что исследуе- мый образец NiсZn1–сO (с = 0,008) хорошо описывает- ся моделью невзаимодействующих магнитных ионов. Обработка полевой зависимости магнитного момента М(Н) при Т = 2,77 К (рис. 1) с помощью функции Брил- люэна показала, что кривая М(Н) практически идеально описывается в предположении спина S = 1, характерно- го для ионов Ni2+. Таким образом, магнитные свойства вполне соответствуют твердому раствору никеля в ре- шетке MgO без видимых следов кластеризации, т.е. ио- ны Ni2+ существуют как изолированные центры. На рис. 2(а) представлены спектры поглощения света (1) из работы [13] и (2), (3) из [15] для NicMg1–cO (c = = 0,0006) при Т = 25 К. Слабый пик в спектре (3) обуслов- лен внутрицентровыми переходами 3A2g(3F) → 3T1g(3P) ионов Ni2+ (d 8-конфигурация). Интенсивный спектр (2) обусловлен переходами с (p–d)-переносом заряда. В верхней части рис. 2(а) представлены энергетиче- ские состояния иона Ni2+, полученные из расчета по теории кристаллического поля, а также состояние с (p–d)-переносом заряда d 8/d 9, положение которого оценено в работе [12]. На рис. 2(б) представлены спек- тры поглощательной способности /Sα нанопорошков Рис. 1. Кривая намагничивания соединения NicMg1–cO (c = 0,008) при Т = 2,77 К. Рис. 2. Экспериментальные спектры поглощения ионов Ni2+ в MgO из работ [13] (1) и [15] (2), (3). Показаны вычислен- ные в работе [13] энергетические уровни иона Ni2+ в элек- трическом поле кристалла с симметрией Oh и состояние с переносом заряда d 8/d 9 (a). Спектры α/S нанокристаллов NicMg1–cO 50 нм при комнатной температуре для концентра- ций с%: 0,8 (1); 4,6 (2); 9,3 (3); 43,7 (4); 74,7 (5). Спектр опти- ческой плотности αd нанокристаллов NiO 10 нм [16] (6) (б). Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 651 В.Н. Чурманов и др. NicMg1–cO, полученные из обработки диффузного отра- жения dR нанопорошка по формуле Кубелка–Мунка 2/ 1( ) / 2d dS R Rα = − , (1) где α — коэффициент поглощения света, S — пара- метр, характеризующий рассеяние света наночастица- ми. Видно, что для составов нанопорошков NicMg1–cO с бóльшей c в спектрах /Sα при энергиях квантов све- та 1,7 и 3,0 эВ наблюдаются пики, хорошо коррели- рующие с пиками спектра поглощения (кривая 1 на рис. 2(a)). Для бóльших энергий для всех составов твердых растворов наблюдается рост величины /Sα и четко виден максимум в области энергии 6 эВ даже для наименьшего состава. Здесь приведен также спектр оптической плотности dα для нанопорошков NiO 10 нм из работы [16], (кривая 6 на рис. 2(б)), для которого также наблюдается максимум в области 6 эВ. Резкий рост спектра оптической плотности dα в интервале энергий 3,5–4,0 эВ соответствует краю фундаменталь- ного поглощения NiO. Результаты работ [17,18] свиде- тельствуют, что край поглощения формируется пря- мыми разрешенными переходами. Видно, что он хорошо коррелирует с ростом поглощательной спо- собности /Sα для твердого раствора NicMg1–cO с мак- симальной с (кривая 5 на рис. 2(б)). Отметим, что для монокристалла NicMg1–cO (c = 0,0006) при Т = 25 К также наблюдается максимум в спектре коэффициента поглощения в области 6 эВ [15]. В области спектров ФЛ 2–4 эВ и ВФЛ 3,6–5,5 эВ наблюдается несколько возбужденных состояний d 8-конфигурации и состоя- ние (d 9 + h)-края интенсивной широкой полосы пере- ходов с (p–d)-переносом заряда при энергии приблизи- тельно 3,6 эВ (рис. 2(а)). Вклады этих состояний в спектрах ФЛ, ВФЛ будут суммироваться и поэтому выделение какого-то одного вклада, например в спек- тре ФЛ, не представляется достоверным. Однако такие спектры позволяют с уверенностью утверждать о том, вклад какого состояния является доминантным в опре- деленной области энергий. Такое выделение было сде- лано в нашей работе [12], где в спектре ВФЛ излучения с энергией 3,28 эВ в NicMg1–cO (c = 0,008) при 8 К впервые для оксидных соединений была выявлена структура повторяющихся пиков с энергией LO фоно- на 70 эВ. Измерения края фундаментального поглощения NiO при низких температурах имели целью выявление эк- ситонной линии Ванье–Мотта, обычно наблюдаемой вблизи края фундаментального поглощения для кри- сталлов с прямыми разрешенными переходами. Но интенсивная линия, зависящая от температуры, не бы- ла зарегистрирована. На рис. 3 представлены спектры нижней части бы- строго роста оптической плотности αd нанокристаллов NiO. При низких температурах была обнаружена сла- бая структура в области 3,5 эВ, которая с ростом тем- пературы постепенно исчезает. При температуре 8 К проявляются два пика с энергиями 3,510 и 3,543 эВ. На рис. 3(б) представлены те же спектры в более узком спектральном диапазоне, где экситонные пики видны более отчетливо. После межзонного перехода девятый d-электрон находится на узле Ni1+, а дырка перемеща- ется по ионам кислорода в кулоновском поле отрица- тельно заряженного центра. За время жизни девятого d-электрона образуется водородоподобное состояние дырки. В принципе девятый d-электрон может пере- скочить на ближайший ион никеля, но кулоновская связь электрона и дырки сохранится. Такую квазило- кальную электронно-дырочную пару на краю фунда- ментального поглощения NiO мы назовем экситоном с Рис. 3. Спектры оптической плотности αd нанокристаллов NiO 25 нм при T, К: 8 (1), 50 (2), 100 (3), 250 (4) и 300 (5) в диапазонах 2,7–3,7 эВ (a) и 3,46–3,60 эВ (б). В нижней части рисунка (б) кривые 1 и 2 сдвинуты вниз на величины αd = 0,035 и 0,008 соответственно, а кривая 3 — вверх на величину αd = = 0,005. Стрелки показывают положения экситонных линий 3,510 и 3,543 эВ. 652 Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO (p–d)-переносом заряда и обозначим как {d 9h}, фигур- ные скобки символизируют кулоновскую связь. Такое образование для примеси Ni в соединениях II–VI:Ni называлось акцепторным экситоном [d 9h]. Наблюдаемая для акцепторных экситонов [d 9h] аномально сильная температурная зависимость описывается безызлуча- тельной туннельной аннигиляцией в модели конфигу- рационных кривых. Термостимулированное туннели- рование происходит между конфигурационной кривой акцепторного экситона и внутрицентрового состояния d 8 с малой перевальной энергией ε0. Эффективность туннелирования может зависеть от числа конечных со- стояний, их симметрии и мультиплетности [19,20]. В принципе, подобные соображения применимы для опи- сания сильной температурной зависимости экситонов с переносом заряда {d 9h} в NiO. Согласно расчетам, вблизи по энергии к экситону {d 9h} могут быть возбу- жденные состояния 3T1g(3P) и 1T1g(1G) [21]. Поэтому вероятность безызлучательной аннигиляции экситона с переносом заряда {d 9h} возрастает, а время жизни этого экситона уменьшается, что приводит к уширению и ос- лаблению интенсивности наблюдаемой линии даже при низкой температуре. Это внутреннее свойство эксито- нов с (p–d)-переносом заряда {d 9h}, обусловленное на- личием частично заполненной 3d-оболочки, что сущест- венно отличает их от экситонов Ванье–Мотта для полупроводников с прямыми разрешенными перехо- дами и близкими параметрами m* и ε∞. Два слабых пика с энергиями 3,510 и 3,543 эВ обусловлены спин- орбитальным расщеплением валентной зоны NiO, фор- мируемой p-состояниями иона O2– и d-состояниями иона Ni2+. Величина данного расщепления составляет 33 мэВ. Эту величину можно сравнить с величиной спин-орбитального расщепления валентной зоны в MgO. Согласно [22], расстояние между двумя экситон- ными линиями в спектре отражения MgO составляет 25 мэВ при температуре 4,5 К. На рис. 4 приведен фрагмент спектра ВФЛ для двух составов твердого раствора NicMg1–cO (0,008 и 0,046). В спектре ВФЛ для NicMg1–cO (c = 0,008) отчетливо видно, что каждое LO повторение содержит по две сла- бо разрешенных особенности со сдвигом по энергии при- близительно 25 мэВ. Мы интерпретировали эту струк- туру как колебательные повторения двух головных линий акцепторного экситона [d 9h] в NicMg1–cO (c = = 0,008). Для состава с = 0,046 LO повторения голов- ной линии также наблюдаются, но очень слабо выра- жены две компоненты каждого LO повторения по сравнению с составом с = 0,008. Ослабление пиков водородоподобного возбуждения [d 9h] с ростом кон- центрации Ni в NicMg1–cO обусловлено разупорядоче- нием кристаллов с большей концентрацией примесей. Такой эффект проявлялся в соединениях II–VI:3d, в которых наблюдались донорные или акцепторные эк- ситоны [19]. Важным экспериментальным результатом является то, что существуют два акцепторных эксито- на [d 9h] в NicMg1–cO (c = 0,008), а сдвиг по энергии между ними 25 мэВ точно совпадает с величиной спин-орбитального расщепления валентной зоны MgO. Таким образом, мы можем констатировать, что в кри- сталлах NicMg1–cO с одинаковой структурой каменной соли и близкими значениями постоянной решетки (4,178 Å в NiO; 4,21 Å в MgO) величина спин-орби- тального расщепления валентной зоны (формируемой p-состояниями иона кислорода) имеет близкие значе- ния 33 мэВ в NiO, 25 мэВ в Ni0,008Mg0,992О и MgO. Излучение с максимумом 3,28 эВ обусловлено излу- чательной аннигиляцией с (p–d)-переносом заряда, о чем свидетельствует быстрый спад ФЛ с постоянной 1,8 нс [12]. Наблюдение излучательной рекомбинации с (p–d)-переносом заряда стало возможным за счет уси- ления гибридизации 3d-ионов Ni2+ с s- и p-состояни- ями ближайших ионов Mg2+ и O2–. Усиление гибриди- зации обусловлено меньшим расстоянием между ионами решетки MgO по сравнению с соединениями, например II–VI:Ni, в которых излучательная рекомби- нация c переносом заряда не наблюдается. Учитывая, что полоса переноса заряда начинается с энергии при- близительно 3,6 эВ, можно ожидать, что при оптиче- ском возбуждении с энергией квантов света меньшей 3,6 эВ будет регистрироваться только внутрицентровая излучательная рекомбинация. При большей энергии возбуждения люминесценции можно ожидать как излу- чательную рекомбинацию с переносом заряда, так и излучательную внутрицентровую рекомбинацию. По- следняя будет возникать в результате эффекта Оже. Рис. 4. Спектры возбуждения фотолюминесценции Ni0,008Mg0,992O (1) и Ni0,046Mg0,954O (2) в быстром окне, зарегистрированные на синхротроне DESY, энергия излуче- ния Eemis = 3,3 эВ, T = 8,0 К. Показаны три интенсивных LO повторения головных линий экситона, включающие по две ком- поненты. Возможные положения двух головных линий экситона с переносом заряда и первое LO повторение показаны верти- кальными штриховыми линиями. Также приведены положения линий I1 и I2 из спектра рентгенолюминесценции [6]. Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 653 В.Н. Чурманов и др. На рис 5(а) представлены полосы ФЛ при возбуж- дении с энергией 3,5 эВ для разных температур. Вид- но, что для температур 300 и 80 К спектры ФЛ соот- ветствуют энергиям внутрицентровых переходов (см. рис. 2(а)). Для температуры 8 К максимум спектра ФЛ несколько смещен в сторону больших энергий, но длинноволновый спад практически совпадает. Иная картина спектров ФЛ наблюдается при энер- гии возбуждения 3,95 эВ в области максимума спектра ВФЛ за счет переходов с переносом заряда (см. рис. 5(б). Видно, что для температур 300, 90 и 8 К максимумы спектров ФЛ попадают в область энергии 3,2–3,3 эВ, соответствующей излучательной рекомбинации с пере- носом заряда, но длинноволновый край при понижении температуры смещается в сторону меньших энергий. Это свидетельствует об увеличении доли излучательной рекомбинации через внутрицентровые d 8-состояния. Такую трансформацию можно интерпретировать как усиление роли оже-процесса на дефекте при пониже- нии температуры. При возрастании энергии переходов с переносом заряда величина коэффициента поглоще- ния растет, так как увеличивается плотность состояний валентной зоны. Когда энергия переноса заряда срав- нивается с энергией внутрицентровых вырожденных состояний 1Т1g,1Eg(1G), то происходит прямое возбуж- дение этих состояний и косвенное возбуждение за счет эффекта Оже на дефекте. Последнее, по-видимому, будет значительно эффективнее, вследствие более ин- тенсивного поглощения с (p–d)-переносом заряда по сравнению с внутрицентровыми состояниями, а также резонансного проявления эффекта Оже на дефекте. В спектре ФЛ наблюдается пик внутрицентрового излучения с максимумом в области 3,7 эВ (рис. 6(б)). Спектр возбуждения этого излучения имеет максимум 4,5 эВ и очень интенсивный пик в области 5,4 эВ. По- скольку возникает внутрицентровое возбужденное со- стояние, то оно может безызлучательно передавать возбуждение более низким по энергии состояниям. В результате появляется еще один пик внутрицентровой ФЛ с максимумом 2,75 эВ. Спектр его возбуждения также имеет максимум в районе 4,7эВ и очень интен- сивный подъем в области выше 5 эВ. Отметим, что длинноволновая часть пика 2,75 эВ в спектрах ФЛ при возбуждении с энергией 4,9 эВ в интервале температур 8–300 К практически не меняется (рис. 6(а)). Для ко- ротковолновой части с понижением температуры в Рис. 5. Спектры фотолюминесценции Ni0,008Mg0,992O. Энер- гия возбуждения Eexc = 3,5 эВ (a) и Eexc = 3,95 эВ (б) при Т, К: 300 (1), 80 (2), 8 (3). Рис. 6. Спектры фотолюминесценции Ni0,008Mg0,992O. Энер- гия возбуждения Eexc = 4,9 эВ при T, К: 300 (1), 80 (2) и 8 (3) (a). Энергия возбуждения Eexc = 5,4 эВ (1), и спектры возбу- ждения фотолюминесценции Ni0,008Mg0,992O, энергия излу- чения E, эВ: 3,7 (2) и 2,75 (3); T = 80 К (б). 654 Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO области энергий 3,0–3,5 эВ, в которой проявляется из- лучательная ФЛ с переносом заряда, наблюдается воз- растание интенсивности ФЛ. Два интенсивных пика при энергиях 5–6 эВ в спектрах возбуждения внутри- центровой люминесценции на рис. 6(б) нельзя интер- претировать как результат возбуждения еще одного внутрицентрового состояния иона Ni2+, поскольку в этой области нет внутрицентровых состояний. Послед- нее состояние 1A1g(1S) для иона Ni2+ по расчету авто- ров [13] имеет энергию приблизительно 8 эВ и не мо- жет проявиться в области энергий 5 эВ. Естественно считать, что максимумы в спектрах поглощения и воз- буждения люминесценции в NicMg1–cO (c = 0,008) обусловлены максимумом плотности состояний ва- лентной зоны MgO. Результаты расчета зонной струк- туры MgO [23] свидетельствуют, что валентная зона имеет полосу шириной 4,6 эВ, включающую два пика, первый из которых отстоит от вершины валентной зо- ны приблизительно на 2 эВ, что хорошо соответствует зарегистрированным нами пикам 5,5эВ в спектрах ВФЛ, отстоящих на 2 эВ от края полосы переходов с переносом заряда из вершины валентной зоны на при- месный уровень d 8/d 9. Происхождение пиков в спек- трах ВФЛ можно понять следующим образом. При энергии возбуждения 5–6 эВ в максимуме плотности состояний образуется много (d 9+h)-состояний. По мере перемещения дырки к вершине валентной зоны энер- гия (d 9+h) пары уменьшается и может точно совпасть с энергией вырожденных состояний 1Т1g, 1Eg(1G). В ре- зультате резонансного оже-процесса на дефекте возник- нут излучения с максимумами 3,7 и 2,75 эВ. Назовем такой нестандартный вариант возбуждения внутрицен- трового излучения «динамическим» оже-процессом на дефекте. Поскольку количество исходных (d 9+h)-сос- тояний велико, то можно думать, что часть электрон- но-дырочных пар будет релаксировать дальше. Дости- гая максимума в спектре возбуждения переходов с переносом заряда 3,9 эВ, эти пары будут вызывать излу- чательную рекомбинацию с переносом заряда с макси- мумом 3,28 эВ. Именно она увеличивает коротковолно- вую часть спектров на рис. 6(a), заметно возрастающую с понижением температуры. Кроме того, в спектре воз- буждения излучательной рекомбинации с энергией 3,28 эВ в области энергий больше 5,0 эВ при температу- ре 90 К наблюдается резкий подъем [24]. Завершая обсуждение структуры спектров ФЛ, ВФЛ и поглощения образцов NicMg1–cO с разными составами отмечаем следующее. Наблюдаются пики в спектрах оптической плотности αd нанокристаллов NiO и коэффициента поглощении монокристаллов NicMg1–cO (c = 0,0006), поглощающей способности α/S нанокристаллов NicMg1–cO (с = 0,008) при энергии 6 эВ. В спектрах ВФЛ NicMg1–cO (c = 0,008) зарегист- рированы пики в области энергий 3,9, 4,5 и 5–6 эВ. В спектрах ВФЛ твердых растворов Zn1–xNixO также наблюдаются интенсивные пики при энергиях 4,0 и 6 эВ [6]. Вся совокупность результатов позволяет считать, что в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO и Zn1–xNixO в интервале энергий 3,5–6,0 эВ проявляются только переходы с (p–d)-переносом заряда. Заключение Проведенные магнитные измерения NicMg1–cO (с = = 0,008) позволяют уверенно считать, что ионы Ni2+ существуют как изолированные центры. Получены различные спектры для NicMg1–cO (с = 0,008). Показа- но, что в спектрах ФЛ четко проявляются излучатель- ные переходы с (p–d)-переносом заряда. Они возника- ют за счет большей гибридизации 3d-состояний ионов Ni2+ с s- и p-состояниями ближайших ионов Mg2+ и O2–. Для состояний с переносом заряда характерно проявление эффекта Оже на дефекте, который тради- ционно создает безызлучательный канал аннигиляции состояния с переносом заряда. В оксидах NicMg1–cO впервые выявлена «динамическая» модификация эф- фекта Оже на дефекте. Показано, что в системе NicMg1–cO для малой концентрации Ni обнаруженные особенности проявляются при таких же энергиях, как в спектрах NiO или Zn1–xNixO. Это является надежным доказательством, что в оптических спектрах оксидов NicMg1–cO и Zn1–xNixO в интервале энергий квантов света 3,6–6,5 эВ проявляются только переходы с (p–d)- переносом заряда. В серии наших работ впервые для оксидов зарегистрированы экситоны с (p–d)-перено- сом заряда, что открывает новые возможности изуче- ния тонкой структуры краев разрешенных зон. В ча- стности, для NicMg1–cO показано, что спин-орбитальное расщепление вершины валентной зоны для этих окси- дов имеет близкие значения в интервале 25–33 мэВ. Авторы благодарят В.И. Анисимова и С.В. Стрель- цова за обсуждение энергетических состояний и экси- тонов в оксидных соединениях. Работа выполнена в рамках тематик «Электрон» № 01201463326 и «Маг- нит» № 01201463328 при частичной поддержке УрО РАН (грант 15-2-9-46), РФФИ (№ 16-32-00354 мол_а) и постановления № 211 Правительства Российской Федерации (контракт № 02.А03.21.0006). 1. S. Hűfner, Adv. Phys 43, 183 (1994). 2. J. Zaanen, G.A. Sawatzky and J.W. Allen, Phys. Rev. Lett. 55, 418 (1985). 3. Ya.M. Ksendzov and I.A. Drabkin, Sov. Phys. Solid State 7, 1519 (1965). 4. R. Newman and R.M. Chrenko, Phys. Rev. 114, 1507 (1959). 5. L.-C. Duda, T. Schmitt, M. Magnuson, J. Forsberg, A. Olsson, J. Nordgren, K. Okada, and A. Kotani, Phys. Rev. Lett. 96, 067402 (2006). 6. V.I. Sokolov, V.A. Pustovarov, V.N. Churmanov, V.Yu. Ivanov, N.B. Gruzdev, P.S. Sokolov, A.N. Baranov, and A.S. Moskvin, Phys. Rev. B 86, 115128 (2012). Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 655 В.Н. Чурманов и др. 7. П.П. Феофилов, Спектроскопия кристаллов, Наука, Ленинград (1978). 8. O.I. Gyrdasova, V.N. Krasil’nikov, M.A. Melkozerova, E.V. Shalaeva, E.V. Zabolotskaya, L.Yu. Buldakova, M.Yu. Yanchenko, and V.G. Bamburov, Doklady Chemistry 447, 1, 258 (2012). 9. M.A. Melkozerova, V.N. Krasil’nikov, O.I. Gyrdasova, E.V. Shalaeva, I.V. Baklanova, L.Y. Buldakova, and M.Y. Yanchenko, Phys. Solid State 55, 2459 (2013). 10. D.J. Robbins and P.J. Dean, Adv. Phys. 27, 499 (1978). 11. Г.Г. Зегря, В.Ф. Мастеров, ФТП 29, 1893 (1995). 12. V.I. Sokolov, V.A. Pustovarov, V.N. Churmanov, N.B. Gruzdev, M.A. Uimin, I.V. Byzov, A.V. Druzhinin, N.A. Mironova-Ulmane, J. Lumin. 169, 641 (2016). 13. N. Mironova-Ulmane, M.G. Brik, and I. Sildos, J. Lumin. 135, 74 (2013). 14. A.M. Balagurov, I.A. Bobrikov, J. Grabis, D. Jakovlevs, A. Kuzmin, M. Maiorov, and N. Mironova-Ulmane, IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. 49, 012021 (2013). 15. K.W. Blazey, Physica B 89, 47 (1977). 16. V.I. Sokolov, A.V. Druzhinin, G.A. Kim, N.B. Gruzdev, A.Ye. Yermakov, M.A. Uimin, I.V. Byzov, N.N. Shchegoleva, V.B. Vykhodets, and T.E. Kurennykh, Physica B 430, 1 (2013). 17. M.J. Ma, B. Lu, T.T. Zhou, Z.Z. Ye, J.G. Lu, and X.H. Pan, J. Appl. Phys. 113, 163704 (2013). 18. Z. Zhang, Y. Zhao, and M. Zhu, Appl. Phys. Lett. 88, 033101 (2006). 19. V.I. Sokolov, Semiconductors 28, 329 (1994). 20. V.I. Sokolov and A.N. Mamedov, JETP Lett. 43, 237 (1986). 21. A. Fujimori and F. Minami, Phys. Rev. B 30, 957 (1984). 22. E. Feldbach, I. Kuusmann, and G. Zimmerer, J. Lumin. 24/25, 2, 433 (1981). 23. Ю.А. Кругляк, А.В. Глушков, Н.Е. Кругляк, Вестник Одесского государственного экологического университета 11, 210 (2011). 24. В.Н. Чурманов, В.И. Соколов, В.А. Пустоваров, Н.Б. Груздев, Н. Миронова-Улмане, Оптика и Спектроскопия 121, 21 (2016). Charge transfer transitions in optical spectra of NicMg1–cO oxides V.N. Churmanov, V.I. Sokolov, V.A. Pustovarov, N.B. Gruzdev, M.A. Uimin, I.V. Byzov, A.V. Druzhinin, A.V. Korolyov, G.A. Kim, A.F. Zatsepin, and J.A. Kuznetsova In NicMg1–cO (с = 0.008) oxides the radiating re- combination with charge transfer was observed in temperature region of 8300 К. This recombination arises due to strong hybridization of 3d-states of Ni2+ ion and band states. In spectrum of excitation of charge transfer radiation the LO vibrational repetitions of two lines of charge transfer exciton were registered with energy interval approximately 25 meV. In absorp- tion spectrum of NiO nanocrystals two weak peaks at the energies of 3.510 and 3.543 eV were discovered; these peaks are in strong dependence from the tempera- ture. These peaks are interpreted as charge transfer excitons on the edge of NiO fundamental absorption. The distance between the lines of charge transfer excitons in NicMg1–cO oxide spectra is caused by spin- orbit splitting of the valence band top, which is formed by p-states of oxygen ions. PACS: 78.40.–q Absorption and reflection spectra: visible an ultraviolet; 78.55.–m Photoluminescence, properties and materials. Keywords: photoluminescence, optical absorption, NiO, MgO, charge transfer transitions, excitons. 656 Low Temperature Physics/Физика низких температур, 2017, т. 43, № 4 http://ufn.ru/ru/pacs/78.55.-m/ http://ufn.ru/ru/pacs/78.55.-m/ Введение Эксперимент Результаты и обсуждения Заключение
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-129456
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0132-6414
language Russian
last_indexed 2025-12-07T18:01:17Z
publishDate 2017
publisher Фізико-технічний інститут низьких температур ім. Б.І. Вєркіна НАН України
record_format dspace
spelling Чурманов, В.Н.
Соколов, В.И.
Пустоваров, В.А.
Груздев, Н.Б.
Уймин, М.А.
Бызов, И.В.
Дружинин, А.В.
Королев, А.В.
Ким, Г.А.
Зацепин, А.Ф.
Кузнецова, Ю.А.
2018-01-19T17:12:08Z
2018-01-19T17:12:08Z
2017
Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO / В.Н. Чурманов, В.И. Соколов, В.А. Пустоваров, Н.Б. Груздев, М.А. Уймин, И.В. Бызов, А.В. Дружинин, А.В. Королев, Г.А. Ким, А.Ф. Зацепин, Ю.А. Кузнецова // Физика низких температур. — 2017. — Т. 43, № 4. — С. 649-656. — Бібліогр.: 24 назв. — рос.
0132-6414
PACS: 78.40.–q, 78.55.–m
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129456
В оксидах NicMg₁₋cO (с = 0,008) наблюдалась излучательная рекомбинация с переносом заряда в интервале температур 8–300 К, возникающая за счет сильной гибридизации 3d-состояний иона Ni²⁺ и зонных состояний. В спектре возбуждения излучения с переносом заряда зарегистрированы колебательные
 LO повторения двух экситонных линий с переносом заряда с интервалом по энергии приблизительно
 25 мэВ. В спектре поглощения нанокристаллов NiO обнаружены два слабых пика с энергиями 3,510 и
 3,543 эВ, сильно зависящих от температуры. Они интерпретируется как экситоны с переносом заряда на
 краю фундаментального поглощения NiO. Расстояние между экситонными линиями с переносом заряда
 в спектрах оксидов NicMg₁₋cO обусловлено спин-орбитальным расщеплением вершины валентной зоны,
 формируемой p-состояниями иона кислорода.
У оксидах NicMg₁₋cO (с = 0,008) спостерігалася випромінювальна рекомбінація з перенесенням заряду
 в інтервалі температур 8–300 К, що виникає за рахунок сильної гібридизації 3d-станів іона Ni²⁺ та зонних
 станів. У спектрі збудження випромінювання з перенесенням заряду зареєстровано коливальні LO повторення двох ліній екситонів з перенесенням заряду з інтервалом по енергії приблизно 25 меВ. У
 спектрі поглинання нанокристалів NiO виявлено два слабкі піки з енергіями 3,510 та 3,543 еВ, які сильно
 залежать від температури. Вони інтерпретуються як екситони з перенесенням заряду на краю фундаментального поглинання NiO. Відстань між лініями екситонів з перенесенням заряду в спектрах оксидів
 NicMg₁₋cO обумовлено спін-орбітальним розщеплюванням вершини валентної зони, що формується
 p-станами іона кисню.
Radiative recombination with charge transfer was observed in NicMg₁₋cO ( c = 0.008) oxides over the 8–300 K temperature range. This recombination occurs as a result of strong hybridization of the Ni²⁺ ion 3d-states and the band states. The charge transfer radiation excitation spectrum shows vibrational LO repeats of two exciton lines having charge transfer energy intervals of about 35 meV. The NiO nanocrystal absorption spectrum shows two weak peaks with energies of 3.510 and 3.543 eV, which are highly dependent on temperature. They are interpreted as charge transfer excitons at the edge of NiO fundamental absorption. The distance between the charge transfer exciton lines in the NicMg₁₋cO oxide spectra are caused by spin-orbit splitting of the valence band peak that was formed by the p-states of the oxygen ion.
Авторы благодарят В.И. Анисимова и С.В. Стрельцова за обсуждение энергетических состояний и экситонов в оксидных соединениях. Работа выполнена в
 рамках тематик «Электрон» № 01201463326 и «Магнит» № 01201463328 при частичной поддержке УрО
 РАН (грант 15-2-9-46), РФФИ (№ 16-32-00354 мол_а)
 и постановления № 211 Правительства Российской
 Федерации (контракт № 02.А03.21.0006).
ru
Фізико-технічний інститут низьких температур ім. Б.І. Вєркіна НАН України
Физика низких температур
XXI Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников
Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
Charge transfer transitions in optical spectra of NicMg₁₋cO oxides
Article
published earlier
spellingShingle Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
Чурманов, В.Н.
Соколов, В.И.
Пустоваров, В.А.
Груздев, Н.Б.
Уймин, М.А.
Бызов, И.В.
Дружинин, А.В.
Королев, А.В.
Ким, Г.А.
Зацепин, А.Ф.
Кузнецова, Ю.А.
XXI Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников
title Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
title_alt Charge transfer transitions in optical spectra of NicMg₁₋cO oxides
title_full Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
title_fullStr Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
title_full_unstemmed Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
title_short Переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов NicMg₁₋cO
title_sort переходы с переносом заряда в оптических спектрах оксидов nicmg₁₋co
topic XXI Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников
topic_facet XXI Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129456
work_keys_str_mv AT čurmanovvn perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT sokolovvi perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT pustovarovva perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT gruzdevnb perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT uiminma perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT byzoviv perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT družininav perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT korolevav perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT kimga perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT zacepinaf perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT kuznecovaûa perehodysperenosomzarâdavoptičeskihspektrahoksidovnicmg1co
AT čurmanovvn chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT sokolovvi chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT pustovarovva chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT gruzdevnb chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT uiminma chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT byzoviv chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT družininav chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT korolevav chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT kimga chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT zacepinaf chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides
AT kuznecovaûa chargetransfertransitionsinopticalspectraofnicmg1cooxides