Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки
Синтезированы 2,6-дифенилзамещенные пирилиевые соли, содержащие в четвертом положении пирилиевого ядра циклическую группировку с сопряженной с ним двойной связью. Показана возможность синтеза
 красителей по метиленовой группе, соседней с двойной связью. Исследованы спектральные свойства синт...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2017 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2017
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129632 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки / В.В. Курдюков, А.И. Толмачев // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 12. — С. 90-96. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860199416770592768 |
|---|---|
| author | Курдюков, В.В. Толмачов, А.И. |
| author_facet | Курдюков, В.В. Толмачов, А.И. |
| citation_txt | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки / В.В. Курдюков, А.И. Толмачев // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 12. — С. 90-96. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Синтезированы 2,6-дифенилзамещенные пирилиевые соли, содержащие в четвертом положении пирилиевого ядра циклическую группировку с сопряженной с ним двойной связью. Показана возможность синтеза
красителей по метиленовой группе, соседней с двойной связью. Исследованы спектральные свойства синтезированных красителей в растворителях различной полярности.
Синтезовано 2,6-дифенілзаміщені пірилієві солі, що містять у четвертому положенні пірилієвого ядра
циклічне угруповання зі спряженим з ним подвійним зв’язком. Показано можливість синтезу барвників
на основі цих солей конденсацією по алільній метиленовій групі. Досліджено спектральні властивості синтезованих барвників у розчинниках різної полярності.
2,6-Diphenyl-substituted pyrylium salts containing unsaturated cyclic groups are synthesized. They are shown
to be feasible precursors for the synthesis of symmetric and unsymmetric dyes. The spectral properties of
synthesized dyes are studied in solvents of different polarities.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:10:03Z |
| format | Article |
| fulltext |
90 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. akad. nauk Ukr. 2017. № 12
© В.В. Курдюков, А.И. Толмачев , 2017
Соли пирилия известны уже более ста лет. До настоящего времени разработано большое
количество методов синтеза пирилиевых солей. Значительная часть из них обобщена и си-
стематизирована в обзорах [1, 2]. Соли, способные к цианиновым конденсациям с образова-
нием красителей, содержат во втором, четвертом или шестом положении пирилиевого цик-
ла алкильные группы, либо метиленовые группы, являющиеся частью насыщенной цикли-
ческой группировки замкнутой на второе и третье либо третье и четвертое положение
пирилиевого ядра. Более 60 лет назад Д. Хезельтайном были синтезированы четвертичные
соли на основе ядер бензотиазолия, бензоксазолия, бензселенозолия, содержащие во вто-
ром положении заместители с двойными связями, и на их основе получены симметричные
и несимметричные красители с наибольшей длиной полиметиновой цепи [3]. Соединений
пирилия, содержащих непредельные заместители, способные к цианиновым конденсациям,
описано ранее не было.
Цель настоящего исследования — синтез 2,6-дифенилзамещенных пирилиевых солей,
содержащих в четвертом положении пирилиевого ядра циклическую группировку с сопря-
женной с ним двойной связью, и изучение возможности синтеза красителей конденсацией
по метиленовой группе, соседней с двойной связью. Для этого были синтезированы 1,5-
дикетоны 1 и 2 из ацетофенона и 5,6-дигидро-2Н-пиран-3-карбальдегида [4] и циклопент-
doi: https://doi.org/10.15407/dopovidi2017.12.090
УДК 547.812; 547.59; 535.661; 547.316; 535.34
В.В. Курдюков, А.И. Толмачев
Институт органической химии НАН Украины, Киев
E-mail: KonRest@ukr.net
Полиметиновые красители на основе
пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении
ненасыщенные циклические группировки
Представлено членом-корреспондентом НАН Украины А.А. Ищенко
Синтезированы 2,6-дифенилзамещенные пирилиевые соли, содержащие в четвертом положении пирилие-
вого ядра циклическую группировку с сопряженной с ним двойной связью. Показана возможность синтеза
красителей по метиленовой группе, соседней с двойной связью. Исследованы спектральные свойства синте-
зированных красителей в растворителях различной полярности.
Ключевые слова: 1,5-дикетоны, пирилиевые соли, циклические группировки, полиметиновая цепь, кра си те-
ли-стирилы, дикарбоцианины, тетракарбоцианины.
91ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 12
Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении...
1-енкарбальдегида [5] соответственно. Выходы дикетонов 1 и 2 невысоки (около 20 %).
Пирилиевые соли 3 и 4 синтезированы из соответствующих 1,5-дикетонов 1 и 2 взаимодей-
ствием с HBF4 в уксусном ангидриде с удовлетворительными выходами (схема). При кон-
денсации полученных пирилиевых солей 3 и 4 с 4-диметиламинобензальдегидом (DMAB)
в уксусном ангидриде синтезированы красители 5 и 6. Для сравнения спектральных харак-
теристик полученных красителей был синтезирован известный ранее краситель 7 [6] с той
же длиной полиметиновой цепи из тетрафторбората 2,6-дифенил-4-метилпирилия и 4-ди-
метиламинокоричного альдегида и краситель 8 [7] из тетрафторбората 2,6-дифенил-4-
метилпирилия и 4-диметиламинобензальдегида. Красители 5 и 6 отличаются от красителя
7 наличием в цепи сопряжения циклических группировок, а от красителя 8 еще и длиной
полиметиновой цепи.
При взаимодействии солей 3 и 4 с хлоридом N-(3-(фениламино)аллилиден)фенилам-
мония в уксусном ангидриде в присутствии безводного ацетата натрия синтезированы сим-
метричные тетракарбоцианины 9 и 10. При конденсации с этим же реагентом тетрафторбо-
рата 2,6-дифенил-4-метилпирилия образуется дикарбоцианин 11 [8, 9].
При сравнении спектральных характеристик синтезированных красителей 5 и 6 с ха-
рактеристиками описанных ранее красителей 7 и 8 (Таблица) видно, что первые окрашены
глубже красителя 7 (с той же длиной полиметиновой цепи) на 11 и 39 нм соответственно в
хлористом метилене и несколько меньшими значениями в ацетонитриле. Это согласуется с
92 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. akad. nauk Ukr. 2017. № 12
В.В. Курдюков, А.И. Толмачев
правилом Ферстера—Дьюара—Нотта. Но если сравнивать их с красителем 8, полученным
конденсацией 4-метилзамещенной пирилиевой соли с тем же альдегидом, что и красители 5
и 6, то углубление составит 96 и 134 нм соответственно в CH2Cl2 и 84 и 112 нм в ацето-
нитриле. Симметричные красители 9 и 10 являются дивинилогами красителя 11 и окраше-
ны в хлористом метилене на 278 и 370 нм глубже, что обусловлено большей длиной поли-
метиновой цепи и наличием в ней циклических группировок.
Проведенный квантово-химический расчет зарядов на атомах катионов солей 3 и 4, а
также катиона 2,6-дифенил-4-метилпирилия показал, что заряды на аллильных метилено-
вых группах катионов солей 3 и 4 (+0,057 и +0,044 соответственно) приблизительно вдвое
меньше заряда на метильной группе (+0,105). Это обусловливает значительно меньшую
реакционную способность солей 3 и 4 при конденсациях с электрофильными реагентами,
чем соли 2,6-дифенил-4-метилпирилия.
Таким образом, полученные пирилиевые соли 3 и 4 могут использоваться в цианиновых
конденсациях по аллильному положению непредельного циклического заместителя в чет-
вертом положении пирилиевого ядра с образованием пирилоцианинов, имеющих более
длинную полиметиновую цепь и, соответственно, глубокое поглощение при конденсации с
теми же реагентами, что и пирилиевые соли с алкильными группами в четвертом положе-
нии цикла.
Экспериментальная часть. 1Н ЯМР спектры были зарегистрированы в растворах CDCl3
(для дикетонов), CD3CN (для солей пирилия) и DMSO-d6 (для красителей-стирилов) на
спектрометре Varian VXR-300 с рабочей частотой 299,9 МГц, внутренний стандарт — ТМС.
Хром-масс-спектры получены на приборе Agilent 110\DAD\HSD\VLG\ 119562. Тонко-
слой ная хроматография проводилась на пластинках Silufol UV-254 с использованием смеси
бензол—хлороформ (9 : 1) в качестве элюента для 1,5-дикетонов и хлороформ—метанол
Спектральные характеристики синтезированных красителей
Краситель Растворитель λmax , нм ε·10-4, л · см–1 · моль–1
5 CH2Cl2 408, 752 2,02; 9,97
CH3CN 400, 712 2,23; 6,56
6 CH2Cl2 408, 790 2,08; 11,76
CH3CN 402, 740 2,29; 7,78
7 CH2Cl2 405, 741 2,49; 13,71
CH3CN 398, 704 2,52; 9,29
8 CH2Cl2 394, 656 2,19; 11,74
CH3CN 388, 630 2,18; 9,81
9 CH2Cl2 467, 965, 1084 3,16; 9,64; 24,18
CH3CN 426, 940, 1060 2,57; 6,34; 6,90
10 CH2Cl2 408, 1025(плечо), 1176 2,49; 8,14; 23,83
CH3CN 407, 1003, 1148 2,68; 7,82; 8,49
11 CH2Cl2 806 31,62
CH3CN 722, 792 8,06; 24,34
93ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 12
Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении...
(95 : 5) для красителей. Электронные спектры измерены на спектрофотометре Shimadzu
UV-3100 в 1-см кюветах при концентрациях растворенного вещества 2 · 10–5 моль/л в хлорис-
том метилене и ацетонитриле для стирилов и 1 · 10–5 моль/л для тетракарбоцианинов. Кван-
тово-химический расчет зарядов на атомах катионов солей 3 и 4, а также катиона 2,6-
дифенил-4-метилпирилия выполнялся в программном пакете Gaussian-09 методом DFT/
B3LYP с базисом 6-31G(d,p) [10]. Оптимизация геометрии проводилась тем же методом.
3-(5,6-дигидро-2Н-пиран-3-ил)-1,5-дифенилпентан-1,5-дион (1). К смеси 66 г (0,55 моль)
ацетофенона в 50 мл этанола и 0,69 г (0,017 моль) растертого в порошок едкого натра при 70 °С
и перемешивании прибавляют по каплям в течение 5 ч 19 г (0,17 моль) 5,6-дигидро-2Н-
пиран-3-карбальдегида в 5 мл этанола. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч,
охлаждают и нейтрализуют 0,1 N раствором серной кислоты до pH ~ 5—6. Масло отделяют,
из водного слоя под уменьшенным давлением удаляют этанол и остаток экстрагируют эфи-
ром. Органические слои объединяют, промывают водой, сушат безводным поташом. Сна-
ча ла удаляют эфир, затем в вакууме удаляют избыток ацетофенона, как можно более полно.
К остатку прибавляют метанол, кипятят, фильтруют. После стояния 12 ч при 0 °С выпав-
ший осадок отделяют, промывают холодным метанолом, высушивают. Выход: 5,1 г. Ма точ-
ный раствор упаривают, масло экстрагируют кипящим н-гексаном (3 × 100 мл). После вы-
держивания гексановых вытяжек 12 ч при −18 °С осадок отфильтровывают, промывают
охлажденным до −18 °С метил-трет-бутиловым эфиром, сушат. Общий выход после пере-
кристаллизации из н-гексана с активированным углем 11,9 г (21 %). Бесцветные иглы. Т. пл.
95—97 °С. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц в CDCl3), δ, м. д. ( J, Гц): 2,05—2,08 (2H, м, CH2CH=CH);
3,09—3,29 (5H, м, CH, CH2CO); 3,69 (2H, т, J = 6,0, CH2CH2O); 4,17 (2H, д, J = 1,5, CCH2O);
5,63 (1H, с, HC=C); 7,49 (4H, т, J = 7,5, 3,5-Ar-H); 7,58 (2H, т, J = 7,5, 4-Ar-H); 7,99 (4H, д, J =
= 7,5, 2,6-Ar-H), масс-спектр, m/z = 335, [M+H]+. Найдено, %: C 78,89; H 6,57. Вычислено для
C22H22O3, %: C 79,02; H 6,63.
3-(Циклопент-1-ен-1-ил)-1,5-дифенилпентан-1,5-дион (2) синтезируют и очищают
аналогично дикетону 1 из циклопентен-1-карбальдегида. Выход: 9,5 г (19 %). Т. пл. 71—73 °С.
Спектр ЯМР 1Н (300 МГц в CDCl3), δ, м. д. ( J, Гц): 1,77—1,88 (2H, м, CH2CH2CH2); 2,22—
2,36 (4H, м, CH2CH2CH2); 3,15—3,33 (4H, м, CH2CO); 3,58—3,68(1H, м, CH2CHCH2); 5,37
(1H, с, HC=C); 7,49 (4H, д, J = 7,5 , 3,5-Ar-H); 7,58 (2H, т, J = 7,5, 4-Ar-H); 8,00 (4H, д, J = 7,5,
2,6-Ar-H). Масс-спектр, m/z = 319, [M+H]+. Найдено, %: C 82,80; H 6,87. Вычислено для
C22H22O2, %: C 82,99; H 6,96.
2′,6′-Дифенил-5,6-дигидро-2Н-[3,4′-бипир]-1-илия тетрафторборат (3). К раствору
2,0 г (6 ммоль) 1,5-дикетона 1 в 10 мл уксусного ангидрида при 0—−5 °С прибавляют по
каплям 2 мл 50 %-й HBF4. Смесь перемешивают при 0 °С 1 ч и разбавляют диэтиловым
эфиром. Выход 1,1 г (46 %). Т. пл. 129—133 °С (HOAc). Спектр ЯМР 1Н (300 МГц в CD3CN),
δ, м. д. ( J, Гц): 2,59—2,65 (2H, м, CH2CH=CH); 3,89 (2H, т, J = 5,1, CH2O); 4,70 (2H, д, J = 1,2,
CH2O); 7,72—7,88 (7H, м, Ar-H, HC=C); 8,22 (2H, c, 3,5-H); 8,35 (4H, д, J = 8,1, Ar-H). УФ
спектр (CH3CN), λmax, нм, (ε·10-4): 275 (1,45); 394 (1,99). Найдено, %: C 65,48; H 4,65.
Вычислено для C22H19BF4O2, %: C 65,70; H 4,76.
4-(Циклопент-1-ен-1-ил)2,6-дифенилпирилия тетрафторборат (4) синтезируют и очи-
щают аналогично соли 3 из 1,5-дикетона 2. Выход (40 %). Т. пл. 185—187 °С. Спектр ЯМР 1Н
(300 МГц в CD3CN), δ, м. д. ( J, Гц): 1,86—1,94 (2Н, м, CH2); 2,18—2,25 (2H, м, CH2); 2,86—
94 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. akad. nauk Ukr. 2017. № 12
В.В. Курдюков, А.И. Толмачев
3,06 (2H, м, CH2CH=CH); 7,75—7,91 (7H, м, Ar-H, HC=C); 8,33—8,42 (6H, м, Ar-H, 3,5-Н).
УФ спектр (CH3CN), λmax, нм (ε · 10–4): 276 (1,56); 392 (1,87). Найдено, %: C 68,39; H 5,00.
Вычислено для C22H19BF4O, %: C 68,42; H 4,96.
5-(4-(Диметиламино)бензилиден)-2′,6′-дифенил-5,6-дигидро-2Н-[3,4′-бипир]-1′-
илия тетрафторборат (5). Смесь 200 мг (0,5 ммоль) соли 3 и 79 мг (0,53 ммоль) 4-ди ме-
тиламинобензальдегида в 3 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении 5 мин. После
охлаждения краситель осаждают эфиром. Для очистки кристаллизуют из смеси уксусный
ангидрид—уксусная кислота—этанол (1 : 2 : 2). Выход 130 мг (50 %). Т. пл. 205—207 °С.
Спектр ЯМР 1Н (300 МГц в DMSO-d6), δ, м. д. ( J, Гц): 3,05 (6H, с, NCH3); 4,78 (2H, с, CH2O);
4,82 (2H, с, CH2O); 6,79 (2H, д, J = 9,0, Ar-H); 7,14 (1H, с, H-цепи); 7,33 (2H, д, J = 8,4 , Ar-H);
7,68—7,80 (6H, м, Ar-H); 8,28 (2H, с, 3,5-H); 8,37 (4H, д, J = 7,2, Ar-H); 8,55 (1H, с, H-цепи).
Найдено, %: C 69,49; H 5,25; N 2,55. Вычислено для C31H28BF4NO2, %: C 69,81; H 5,29; N 2,63.
4-(3-(4-Диметиламино)бензилиден)циклопент-1ен-1ил)-2,6-дифенилпирилия те тра-
ф т о р борат (6). Смесь 100 мг (0,26 ммоль) соли 4 и 40 мг (0,27 ммоль) 4-диметил амино бен з-
альдегида в 1,5 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении 5 мин. После охлаждения
краситель отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, эфиром. Выход 60 мг (45 %).
Т. пл. 242—244 °С. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц в DMSO-d6), δ, м. д. ( J, Гц): 2,98 (6H, с, NCH3);
3,05—3,16 (4H, м, CH2); 6,95 (2H, д, J = 9,3 , Ar-H); 7,16 (1H, с, H-цепи); 7,48 (2H, д, J = 8,4 ,
Ar-H); 7,68—7,80 (6H, м, Ar-H); 8,22 (2H, с, 3,5-H); 8,30—8,39 (4H, м, Ar-H); 8,50 (1H, с,
H-цепи). Найдено, %: C 71,68; H 5,45, N 2,60. Вычислено для C31H28BF4NO, %: C 71,97;
H 5,46; N 2,71.
5-(3-(2′,6′-дифенил-2Н,6Н-[3,4′-бипиранилиден]-5-ил)аллилиден)-2′,6′-дифенил-
5,6-дигидро-2Н-[3,4′-бипир]-1′-илия тетрафторборат (9). Смесь 201 мг (0,5 ммоль) со-
ли 3, 65 мг (0,25 ммоль) N-(3-(фениламино)аллилиден)фениламмония хлорида и 41 мг
(0,5 ммоль) безводного ацетата натрия в 1,2 мл уксусного ангидрида нагревают при ки-
пении 5 мин и оставляют при комнатной температуре на 4 ч. Выпавший краситель отфиль-
тровывают, промывают уксусным ангидридом, водой, уксусной кислотой и эфиром. Выход:
49 мг (26 %). Т. разл. 181—182 °С. Найдено, %: C 74,77; H 4,86. Вычислено для C47H37BF4O4,
%: C 75,01; H 4,96.
4-(3-(3-(3-(2,6-дифенил-4Н-пиран-4-илиден)циклопент-1-ен-1ил)-2,6-дифенил-
пирилия тетрафторборат (10). Смесь 193 мг (0,5 ммоль) соли 4, 65 мг (0,25 ммоль)
N-(3-(фениламино)аллилиден)фениламмония хлорида, 41 мг (0,5 ммоль) безводного аце-
тата натрия в 1,2 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении 45—50 с и охлаждают ле-
дяной водой и оставляют при 6 °С на 12 ч. Выпавший краситель отфильтровывают, промы-
вают уксусным ангидридом, водой, горячей уксусной кислотой и эфиром. Выход: 25 мг
(14 %). Т. разл. 185—187 °С. Найдено, %: C 78,05; H 5,03. Вычислено для C47H37BF4O2, %:
C 78,34; H 5,18.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Balaban A.T., Schroth W., Fischer G. Pyrylium Salts Part I. Syntheses. Adv. Heterocycl. Chem. 1969. 10.
P. 241—326.
2. Balaban A.T., Dinculescu A., Dorofeenko G.N., Fischer G.W., Koblik A.V., Mezheritskii V.V., Schroth W.
Pyrylium Salts: Synthesis, Reaction, and Physical Properties. New York: Acad. Press, 1982. 434 p.
95ISSN 1025-6415. Допов. Нац. акад. наук Укр. 2017. № 12
Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении...
3. Quaternary salts and method of preparation: pat. 2756227 US. Publ. 24.07.1956.
4. Preparation of 3-formyl-5,6-dihydro-2H-pyran: pat. 4532337 US. Publ. 30.07.1985.5.
5. Ohfusa T., Nishida A. Reactivity and stereoselectivity of the Diels–Alder reaction using cyclic dienophiles
and siloxyaminobutadienes. Tetrahedron. 2011. 67. Р. 1893—1906. doi: https://doi.org/10.1016/j.tet.2011.01.019
6. Wizinger R., Ulrich P. Über Thiopyrylocyanine. Helv. Chim. Acta.1956. 39, Iss. 1. P. 217—222. doi: https://doi.
org/10.1002/hlca.19560390125
7. Wizinger R., Ulrich P. Zur Kenntnis der Thiopyryliumsalze. Helv. Chim. Acta. 1956. 39, Iss. 1. P. 207—216.
doi: https://doi.org/10.1002/hlca.19560390124
8. Толмачев А.И., Деревянко Н.А., Карабан Е.Ф., Кудинова М.А. Пирилоцианины.VI. Превращение пи-
ри ло-4-цианинов в пирдо-4-цианины. Химия гетероцикл. соединений. 1975. № 5. С. 612–616.
9. Кудинова М.А., Деревянко Н.А., Дядюша Г.Г., Ищенко А.А., Толмачев А.И. Пирилоцианины. 11. Сим-
метричные тетрафенилзамещенные пирило-2-цианины. Химия гетероцикл. соединений. 1980. № 7.
С. 898—902.
10. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V.,
Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J.,
Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T.,
Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M.,
Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Ren dell A.,
Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B.,
Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Po-
melli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannen-
berg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas Ö., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09,
Revision D.01. Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2009.
Поступило в редакцию 05.07.2017
REFERENCES
1. Balaban, A.T., Schroth, W. & Fischer, G. (1969). Pyrylium Salts Part I. Syntheses. Adv. Heterocycl. Chem.,
10, pp. 241-326.
2. Balaban, A. T., Dinculescu, A., Dorofeenko, G. N., Fischer, G. W., Koblik, A. V., Mezheritskii, V. V. & Schroth,
W. (1982). Pyrylium Salts: Synthesis, Reaction, and Physical Properties. New York: Acad. Press.
3. Pat. 2756227 US. Quaternary salts and method of preparation, Heseltine, D.W. Publ. 24.07.1956.
4. Pat. 4532337 US. Preparation of 3-formyl-5,6-dihydro-2H-pyran, Eckhardt, H., Halbritter, K., Goetz, N.,
Heilen, G. Publ. 30.07.1985.
5. Ohfusa, T. & Nishida, A. (2011). Reactivity and stereoselectivity of the Dielse Alder reaction using cyclic
dienophiles and siloxyaminobutadienes. Tetrahedron, 67, рр. 1893-1906. doi: https://doi.org/10.1016/j.
tet.2011.01.019
6. Wizinger, R. & Ulrich, P. (1956). Über Thiopyrylocyanine. Helv. Chim. Acta., 39, Iss. 1, pp. 217-222. doi:
https://doi.org/10.1002/hlca.19560390125
7. Wizinger, R. & Ulrich, P. (1956). Zur Kenntnis der Thiopyryliumsalze. Helv. Chim. Acta., 39, Iss. 1, pp. 207-
216. doi: https://doi.org/10.1002/hlca.19560390124
8. Tolmachev, A. I., Derevyanko, N. A., Karaban, E. F. & Kudinova, M. A. (1975). Pyrylocyanines VI. Conversion
of 4-pyrylocyanines to 4-pyridocyanines. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 11, No. 5, pp. 534-538.
9. Kudinova, M. A., Derevyanko, N. A., Dyadyusha, G. G., Ishchenko, A. A. & Tolmachev, A. I. (1980). Pyry lo-
cyanines. 11. Symmetrical tetraphenyl-substituted pyrylo- 2-cyanines Chemistry of Heterocyclic Compounds,
16, No. 7, pp. 691-695.
10. Frisch, M. J., Trucks, G. W., Schlegel, H. B., Scuseria, G. E., Robb, M. A., Cheeseman, J. R., Scalmani, G.,
Barone, V., Mennucci, B., Petersson, G. A., Nakatsuji, H., Caricato, M., Li, X., Hratchian, H. P., Izmaylov, A. F.,
Bloino, J., Zheng, G., Sonnenberg, J. L., Hada, M., Ehara, M., Toyota, K., Fukuda, R., Hasegawa, J., Ishida, M.,
Nakajima, T., Honda, Y., Kitao, O., Nakai, H., Vreven, T., Montgomery, J. A., Jr., Peralta, J. E., Ogliaro, F.,
Bearpark, M., Heyd, J. J., Brothers, E., Kudin, K. N., Staroverov, V. N., Kobayashi, R., Normand, J.,
Raghavachari, K., Rendell, A., Burant, J. C., Iyengar, S. S., Tomasi, J., Cossi, M., Rega, N., Millam, J. M.,
Klene, M., Knox, J. E., Cross, J. B., Bakken, V., Adamo, C., Jaramillo, J., Gomperts, R., Stratmann, R. E.,
96 ISSN 1025-6415. Dopov. Nac. akad. nauk Ukr. 2017. № 12
В.В. Курдюков, А.И. Толмачев
Yazyev, O., Austin, A. J., Cammi, R., Pomelli, C., Ochterski, J. W., Martin, R. L., Morokuma, K., Zakrzewski,
V. G., Voth, G. A., Salvador, P., Dannenberg, J. J., Dapprich, S., Daniels, A. D., Farkas, Ö., Foresman, J. B.,
Ortiz, J. V., Cioslowski, J., Fox, D. J. (2009). Gaussian 09, Revision D.01. Gaussian, Inc., Wallingford, CT.
Received 05.07.2017
В.В. Курдюков, О.І. Толмачов
Інститут органічної хімії НАН України, Київ
E-mail: KonRest@ukr.net
ПОЛІМЕТИНОВІ БАРВНИКИ НА ОСНОВІ ПІРИЛІЄВИХ СОЛЕЙ,
ЩО МІСТЯТЬ У ЧЕТВЕРТОМУ ПОЛОЖЕННІ НЕНАСИЧЕНІ ЦИКЛІЧНІ УГРУПОВАННЯ
Синтезовано 2,6-дифенілзаміщені пірилієві солі, що містять у четвертому положенні пірилієвого ядра
циклічне угруповання зі спряженим з ним подвійним зв’язком. Показано можливість синтезу барвників
на основі цих солей конденсацією по алільній метиленовій групі. Досліджено спектральні властивості син-
тезованих барвників у розчинниках різної полярності.
Ключові слова: 1,5-дикетони, пірилієві солі, циклічні угруповання, поліметиновий ланцюг, барвники-сти ри-
ли, дикарбоціаніни, тетракарбоціаніни.
V.V. Kurdyukov, A.I. Tolmachev
Institute of Organic Chemistry of the NAS of Ukraine, Kiev
E-mail: KonRest@ukr.net
POLYMETHINE DYES BASED ON PYRYLIUM SALTS
WITH UNSATURATED CYCLIC GROUPS IN THE 4-POSITION
2,6-Diphenyl-substituted pyrylium salts containing unsaturated cyclic groups are synthesized. They are shown
to be feasible precursors for the synthesis of symmetric and unsymmetric dyes. The spectral properties of
synthesized dyes are studied in solvents of different polarities.
Keywords: 1,5-diketones, pyrylium salts, cyclic groups, polymethine chain, styryl dyes, dicarbocyanines, tetra car bo-
cyanines.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-129632 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:10:03Z |
| publishDate | 2017 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Курдюков, В.В. Толмачов, А.И. 2018-01-23T18:45:28Z 2018-01-23T18:45:28Z 2017 Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки / В.В. Курдюков, А.И. Толмачев // Доповіді Національної академії наук України. — 2017. — № 12. — С. 90-96. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2017.12.090 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129632 547.812; 547.59; 535.661; 547.316; 535.34 Синтезированы 2,6-дифенилзамещенные пирилиевые соли, содержащие в четвертом положении пирилиевого ядра циклическую группировку с сопряженной с ним двойной связью. Показана возможность синтеза
 красителей по метиленовой группе, соседней с двойной связью. Исследованы спектральные свойства синтезированных красителей в растворителях различной полярности. Синтезовано 2,6-дифенілзаміщені пірилієві солі, що містять у четвертому положенні пірилієвого ядра
 циклічне угруповання зі спряженим з ним подвійним зв’язком. Показано можливість синтезу барвників
 на основі цих солей конденсацією по алільній метиленовій групі. Досліджено спектральні властивості синтезованих барвників у розчинниках різної полярності. 2,6-Diphenyl-substituted pyrylium salts containing unsaturated cyclic groups are synthesized. They are shown
 to be feasible precursors for the synthesis of symmetric and unsymmetric dyes. The spectral properties of
 synthesized dyes are studied in solvents of different polarities. ru Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки Поліметинові барвники на основі пірилієвих солей, що містять у четвертому положенні ненасичені циклічні угруповання Polymethine dyes based on pyrylium salts with unsaturated cyclic groups in the 4-position Article published earlier |
| spellingShingle | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки Курдюков, В.В. Толмачов, А.И. Хімія |
| title | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| title_alt | Поліметинові барвники на основі пірилієвих солей, що містять у четвертому положенні ненасичені циклічні угруповання Polymethine dyes based on pyrylium salts with unsaturated cyclic groups in the 4-position |
| title_full | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| title_fullStr | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| title_full_unstemmed | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| title_short | Полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| title_sort | полиметиновые красители на основе пирилиевых солей, содержащих в четвертом положении ненасыщенные циклические группировки |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/129632 |
| work_keys_str_mv | AT kurdûkovvv polimetinovyekrasitelinaosnovepirilievyhsoleisoderžaŝihvčetvertompoloženiinenasyŝennyecikličeskiegruppirovki AT tolmačovai polimetinovyekrasitelinaosnovepirilievyhsoleisoderžaŝihvčetvertompoloženiinenasyŝennyecikličeskiegruppirovki AT kurdûkovvv polímetinovíbarvnikinaosnovípírilíêvihsoleiŝomístâtʹučetvertomupoložennínenasičeníciklíčníugrupovannâ AT tolmačovai polímetinovíbarvnikinaosnovípírilíêvihsoleiŝomístâtʹučetvertomupoložennínenasičeníciklíčníugrupovannâ AT kurdûkovvv polymethinedyesbasedonpyryliumsaltswithunsaturatedcyclicgroupsinthe4position AT tolmačovai polymethinedyesbasedonpyryliumsaltswithunsaturatedcyclicgroupsinthe4position |