Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів
За допомогою методів ІЧ-спектроскопії та ширококутового розсіяння Рентґенових променів досліджено структуру полімерної аморфної системи на основі аліфатичного епоксидного олігомеру та солі перхлорату літію. Встановлено координаційну взаємодію між катіонами Літію та етерними атомами Оксиґену полімерн...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
|---|---|
| Дата: | 2017 |
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2017
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130039 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів / Л. Матковська, І. Ткаченко, В. Демченко, М. Юрженко, Є. Мамуня // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2017. — Т. 15, № 1. — С. 175-184. — Бібліогр.: 24 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859645794908372992 |
|---|---|
| author | Матковська, Л. Ткаченко, І. Демченко, В. Юрженко, М. Мамуня, Є. |
| author_facet | Матковська, Л. Ткаченко, І. Демченко, В. Юрженко, М. Мамуня, Є. |
| citation_txt | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів / Л. Матковська, І. Ткаченко, В. Демченко, М. Юрженко, Є. Мамуня // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2017. — Т. 15, № 1. — С. 175-184. — Бібліогр.: 24 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
| description | За допомогою методів ІЧ-спектроскопії та ширококутового розсіяння Рентґенових променів досліджено структуру полімерної аморфної системи на основі аліфатичного епоксидного олігомеру та солі перхлорату літію. Встановлено координаційну взаємодію між катіонами Літію та етерними атомами Оксиґену полімерного ланцюга. При збільшенні вмісту солі LiClO₄ в об’ємі епоксидного полімеру має місце зміщення в область більших кутів розсіяння аморфного гало при 2θm ≈ 20,0°, яке характеризує близький порядок фраґментів міжвузлових молекулярних ланок ДЕГ-1 та зменшення бреґґівської відстані між цими молекулярними ланками.
С помощью методов ИК-спектроскопии и широкоуглового рассеяния рентгеновских лучей исследована структура полимерной аморфной системы на основе алифатического эпоксидного олигомера и соли перхлората лития. Установлено координационное взаимодействие между катионами лития и эфирными атомами кислорода в полимерной цепи. При увеличении содержания соли LiClO₄ в объёме эпоксидного полимера имеет место смещение в область больших углов рассеяния аморфного гало при 2θm ≈ 20,0°, которое характеризует ближний порядок фрагментов межузельных молекулярных звеньев ДЕГ-1 и уменьшение брэгговского расстояния между этими молекулярными звеньями.
A structure of amorphous polymer systems based on aliphatic epoxy oligomers and lithium perchlorate salt are studied by methods of IR spectroscopy and wide-angle X-ray scattering. As established, there is a coordinating interaction between lithium cations and ether oxygen atoms of polymer chains. Gradual increasing of the salt LiClO₄ content within the bulk of epoxy resin leads to a displacement of the amorphous halo at 2θm ≈ 20.0° to wide-angle scattering range that characterizes both the short-range order of fragments of the DEG-1 interstitial molecular segments and the decrease of the Bragg distance between these molecular segments.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:27:14Z |
| format | Article |
| fulltext |
175
PACS numbers: 61.05.cf, 61.05.cp, 61.41.+e, 78.30.Jw, 81.05.Lg, 81.07.Pr, 82.35.Lr, 82.80.Gk
Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних
композитів
Л. Матковська, І. Ткаченко, В. Демченко, М. Юрженко, Є. Мамуня
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України,
Харківське шосе, 48,
02160 Київ, Україна
За допомогою методів ІЧ-спектроскопії та ширококутового розсіяння Ре-
нтґенових променів досліджено структуру полімерної аморфної системи
на основі аліфатичного епоксидного олігомеру та солі перхлорату літію.
Встановлено координаційну взаємодію між катіонами Літію та етерними
атомами Оксиґену полімерного ланцюга. При збільшенні вмісту солі
LiClO4 в об’ємі епоксидного полімеру має місце зміщення в область біль-
ших кутів розсіяння аморфного гало при 2m 20,0, яке характеризує
близький порядок фраґментів міжвузлових молекулярних ланок ДЕГ-1
та зменшення бреґґівської відстані між цими молекулярними ланками.
A structure of amorphous polymer systems based on aliphatic epoxy oligo-
mers and lithium perchlorate salt are studied by methods of IR spectroscopy
and wide-angle X-ray scattering. As established, there is a coordinating in-
teraction between lithium cations and ether oxygen atoms of polymer chains.
Gradual increasing of the salt LiClO4 content within the bulk of epoxy resin
leads to a displacement of the amorphous halo at 2m20.0 to wide-angle
scattering range that characterizes both the short-range order of fragments
of the DEG-1 interstitial molecular segments and the decrease of the Bragg
distance between these molecular segments.
С помощью методов ИК-спектроскопии и широкоуглового рассеяния
рентгеновских лучей исследована структура полимерной аморфной си-
стемы на основе алифатического эпоксидного олигомера и соли перхлора-
та лития. Установлено координационное взаимодействие между катио-
нами лития и эфирными атомами кислорода в полимерной цепи. При уве-
личении содержания соли LiClO4 в объёме эпоксидного полимера имеет
место смещение в область больших углов рассеяния аморфного гало при
2m20,0, которое характеризует ближний порядок фрагментов меж-
узельных молекулярных звеньев ДЕГ-1 и уменьшение брэгговского рас-
стояния между этими молекулярными звеньями.
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Nanosistemi, Nanomateriali, Nanotehnologii
2017, т. 15, № 1, сс. 175–184
2017 ІМÔ (Інститут металофізики
ім. Г. В. Курдюмова ÍÀÍ України)
Íадруковано в Україні.
Ôотокопіювання дозволено
тільки відповідно до ліцензії
176 Л. МÀТКОВСЬКÀ, І. ТКÀЧЕÍКО, В. ДЕМЧЕÍКО, М. ЮРЖЕÍКО, Є. МÀМУÍЯ
Ключові слова: полімер, аморфна система, структура, комплекси, йон-
дипольна взаємодія.
Key words: polymer, amorphous system, structure, complexes, ion–dipole
interaction.
Ключевые слова: полимер, аморфная система, структура, комплексы,
ион-дипольное взаимодействие.
(Отримано 29 листопада 2016 р.)
1. ВСТУП
Розробка нових твердих полімерних електролітів (ТПЕ) була і
залишається важливим напрямом хімії високомолекулярних
сполук, оскільки досі не досягнуто оптимальне співвідношення
між високими показниками йонної провідності і технологічності
матеріалу [1]. Це пояснює необхідність пошуку нових більш ефе-
ктивних типів електролітів для розширення сфери їх застосуван-
ня в різних електрохімічних пристроях [2]. Порівняно з анало-
гами ТПЕ мають суттєві переваги, до яких належать хороша су-
місність з електродами, відсутність витоку (no leakage), низький
саморозряд батарей, простота виробництва в найрізноманітніших
формах і розмірах, гнучкість та можливість пристосовуватися до
змін форми при зарядно-розрядних циклах [1–4].
Тверді полімерні електроліти здебільшого складаються з солі,
попередньо розчиненої в олігомері, який, своєю чергою, формує
тверду матрицю з йонною провідністю [3, 5–7]. Додавання солі до
полімеру забезпечує наявність джерела йонів і сприяє їхньому руху
вздовж полімерного ланцюга, що відіграє вирішальну роль у проце-
сі переносу заряду в полімерних електролітах [8]. Серед матеріалів,
які використовуються для створення ТПЕ, найліпше вивчено полі-
етиленоксид (ПЕО). Це пов’язано з ефективністю координування
йонів металів у ньому завдяки орієнтації й оптимальним відстаням
між етерними атомами Оксиґену в ланцюгах ПЕО [6]. Дослідження
показали, що в системах на основі поліетиленоксиду електропрові-
дність зростає зі збільшенням вмісту солі [3] до певного значення, а
потім починає зменшуватися через утворення комплексів йонів, які
зменшують кількість носіїв і йонну рухливість заряду [9]. Як відо-
мо, ПЕО має аморфно-кристалічну структуру [9, 10], а рух йонів
здійснюється переважно в аморфних областях полімеру під час сеґ-
ментального руху полімерних ланцюгів вище температури склу-
вання [6, 8]. Тому ПЕО характеризується низькою йонною провід-
ністю за кімнатної температури, що зумовлено наявністю високої
кристалічної фази [10, 11].
Для практичного застосування твердий поліелектроліт повинен
ВПЛИВ ПЕРХЛОРÀТУ ЛІТІЮ ÍÀ СТРУКТУРУ ЕПОКСИДÍИХ КОМПОЗИТІВ 177
мати певний комплекс властивостей, таких як аморфність, наяв-
ність етерного Оксиґену в структурі, низька температура склу-
вання, механічна міцність і здатність до формування тонких плі-
вок або ґранул [3, 5]. Íа провідність полімерних електролітів ви-
значально впливають йонна концентрація і рухливість йонів [10,
11]. Розуміння механізму транспорту йонів у системі є вкрай ва-
жливим [4], тому дослідження йон-йонної та йон-полімерної вза-
ємодії представляє великий інтерес [10].
Дигліцидиловий ефір поліетиленгліколю і поліетиленоксид по-
дібні за структурою полімерного ланцюга, завдяки якій вони
здатні сорбувати значну кількість неорганічних солей. Йони лі-
тію мають найменший розмір при найбільшому електропозитив-
ному заряді, тому цей метал широко використовується у при-
строях зберігання енергії [11].
Метою даної роботи було дослідження впливу перхлорату літію
на структуру полімерної системи на основі аліфатичного епокси-
дного олігомеру.
2. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА
Для створення полімерного композиту використовували епоксид-
ний олігомери, — дигліцидиловий ефір поліетиленгліколю ДЕГ-
1, — та сіль перхлорату літію LiClO4, які попередньо сушили при
температурі 80С у вакуумі протягом доби. Після висушування
сіль розчиняли в олігомері ДЕГ-1. Одержували розчини ДЕГ-1–
LiClO4 із вмістом солі від 0 до 50 м.ч. на 100 м.ч. ДЕГ-1. Як тве-
рдник використано поліетиленполіамін (ПЕПÀ), вміст якого ста-
новив 10 м.ч.
Особливості упорядкованості фраґментів макроланцюгів при
трансляції їх в об’ємі полімерних систем на основі епоксидного
полімеру і солі перхлорату літію LiClO4 досліджували методом
ширококутового розсіяння Рентґенових променів (МШРРП) з ви-
користанням рентґенівського дифрактометра ДРОÍ-4-07, рентґе-
нооптичну схему якого виконано за методом Дебая–Шеррера на
проходження первинного пучка крізь досліджуваний зразок по-
лімеру, з використанням CuK-випромінення (1,54 Å), монох-
роматизованого Ni-фільтром. Як джерело характеристичного Ре-
нтґенового випромінення використовували Рентґенову трубку
БСВ27Cu, яка працювала в режимі U30 кB, I30 мA. Дослі-
дження виконували методом автоматичного покрокового скану-
вання в інтервалі кутів розсіяння (2) від 2,6 до 40 градусів, час
експозиції становив 5 с. Температура проведення досліджень ста-
новила T2932 К.
ІЧ-спектроскопічні дослідження виконувалися на спектрометрі
з Ôур’є-перетвором «Тензор-37» виробництва «Брукер Оптік» у
178 Л. МÀТКОВСЬКÀ, І. ТКÀЧЕÍКО, В. ДЕМЧЕÍКО, М. ЮРЖЕÍКО, Є. МÀМУÍЯ
діапазоні хвильових чисел (400–4000) см1 з роздільчою здатніс-
тю у 4 см1. У відповідності до паспорту приладу відносна похиб-
ка результатів вимірювання становить 2%.
3. РЕЗУЛЬТАТИ ДОСЛІДЖЕНЬ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ
Àналіз ширококутових рентґенівських дифрактограм композитів
на основі епоксидного полімеру і солі перхлорату літію LiClO4
показав, що всі вони є аморфними (рис. 1). Зокрема, епоксидний
олігомер ДЕГ-1, затверднення якого виконували поліетиленполі-
аміном (ПЕПÀ), характеризується близьким упорядкуванням при
трансляції в просторі фраґментів його міжвузлових молекуляр-
них ланок. Про це свідчить прояв на його дифрактограмі одного
дифракційного максимуму дифузного (виходячи з його кутової
напівширини) типу (аморфного гало), кутове положення (2m)
якого становить близько 20,0 [12]. Середня величина періоду (d)
близького упорядкування міжвузлових молекулярних ланок ДЕГ
при розміщенні їх у просторі (в об’ємі полімеру), згідно з Бреґґо-
вим рівнянням:
d (2sinm)
1,
де — довжина хвилі характеристичного Рентґенового випромі-
нення (1,54 Å для СuK-випромінення), становить 4,44 Å.
Разом з тим, введення солі LiClO4, яка має кристалічну структу-
ру, в об’єм епоксидного полімеру в кількості 5 м.ч. супроводжуєть-
ся зміною дифракційної картини. Про це свідчить прояв ледь помі-
тного дифракційного максимуму дифузного типу при 2m12,2 на
Рис. 1. Ширококутові рентґенівські дифрактограми солі LiClO4 та епок-
сидного полімеру з різним вмістом солі перхлорату літію.1
ВПЛИВ ПЕРХЛОРÀТУ ЛІТІЮ ÍÀ СТРУКТУРУ ЕПОКСИДÍИХ КОМПОЗИТІВ 179
фоні аморфного гало, яке має кутове положення, аналогічне ДЕГ-1,
при 2m20,0 (d 4,44 Å). Цей дифракційний максимум, відпові-
дно до роботи [13], характеризує існування в міжмолекулярному
просторі епоксидного полімеру метал-полімерних комплексів до-
норно-акцепторного типу — в нашому випадку між центральними
йонами (Li
) і етерним Оксиґеном епоксидних ланцюгів в міжмоле-
кулярному об’ємі смоли. Виходячи з кутового положення цього
дифракційного максимуму на рентґенівській дифрактограмі ком-
позиту на основі епоксидного полімеру і 10 м.ч. LiClO4, середня бре-
ґґівська відстань d між молекулярними ланками, координованими
катіонами Li+, складає 7,25 Å.
При послідовному збільшенні вмісту солі LiClO4 в об’ємі епок-
сидного полімеру від 5 до 50 м.ч. має місце зміщення в область
більших кутів розсіяння аморфного гало при 2m20,0, яке ха-
рактеризує близький порядок фраґментів міжвузлових молеку-
лярних ланок ДЕГ-1. Це вказує на тенденцію до зменшення бреґ-
ґівської відстані між цими молекулярними ланками (табл. 1).
Íа рисунку 2 наведено інфрачервоні спектри сполук LiClO4,
ДЕГ-1 і ПЕПÀ, а в табл. 2 представлено співвіднесення основних
смуг поглинання у ІЧ-спектрах зазначених сполук до певних
груп. Смуги поглинання для LiClO4 інтерпретовано відповідно до
робіт [14, 15], а для ДЕГ-1 і ПЕПÀ — згідно з [16].
Рис. 2. ІЧ-спектри LiClO4 (а), ДЕГ (б) і ПЕПÀ (в).2
ТАБЛИЦЯ 1. Бреґґівська відстань між молекулярними ланками компо-
зитів.3
Вміст LiClO4, м.ч. 2m, град. d, Å
0 20,0 4,44
5 20,2 4,39
10 20,4 4,35
20 20,4 4,35
50 20,6 4,30
ТАБЛИЦА 2. Інтерпретація смуг поглинання в ІЧ-спектрах LiClO4, ДЕГ-1 і ПЕПА.4
LiClO4 ДЕГ-1 ПЕПА
Частота, см1
Група, тип
коливання
Частота, см-1
Група, тип
коливання
Частота, см1
Група, тип
коливання
3100–3600 ОН, (вода) 3100–3600 ОН, 3100–3600 NH2NH,
1637 LiClO4 2914 CH2, asym 2941 CH2, asym
1086, 1113,
1146
ClO4
, asym 2872 CH2, sym 2827 CH2, sym
941 ClO4
–, sym 1458 CH2, 1641, 1585 NH2NH, δ
627
ClO4
–
(не зв’язаний з Li)
1352 CH2, 1462 CH2,
— — 1253 Епокси-група, sym 1310 CH2,
— — 1105 COC, 1124 CNC,
— — 910, 856 Епокси-група, asym — —
Примітка: — валентні коливання; sym і asym — валентні симетричні і асиметричні коливання; — деформаційні коливання.
1
8
0
Л
.
М
А
Т
К
О
В
С
Ь
К
А
,
І.
Т
К
А
Ч
Е
Н
К
О
,
В
.
Д
Е
М
Ч
Е
Н
К
О
,
М
.
Ю
Р
Ж
Е
Н
К
О
,
Є
.
М
А
М
У
Н
Я
ВПЛИВ ПЕРХЛОРÀТУ ЛІТІЮ ÍÀ СТРУКТУРУ ЕПОКСИДÍИХ КОМПОЗИТІВ 181
Відсутність інтенсивних смуг поглинання в ІЧ-спектрі зразка
ДЕГ-1-ПЕПÀ без вмісту солі (рис. 3), характерних для епоксидного
кільця, свідчать про проходження реакції затверднення, ймовірно,
з повною конверсією. Зазначені смуги поглинання відсутні і в ІЧ-
спектрах зразків, затверднених з 5–50 м.ч. LiСlO4 (рис. 3). Зі збіль-
шенням вмісту перхлорату літію смуги поглинання в ІЧ спектрах
зразків в діапазонах 1300–1520 см
1
і 1000–1190 см
1, що відпові-
дають коливанням СÍ2 і (СОС- і СNC-) груп відповідно, роз-
ширюються і зміщуються в низькочастотну область.
З літературних даних відомо, що це пов’язано з підвищенням
утворення координаційних зв’язків за участю йонів Li+ і СlO4
[17,
18]. Відомо, що катіон Li+ легко утворює комплекси з ефірним
зв’язком поліетиленоксиду [14, 15, 18–21], а також з поліамінами
[22]. Смуга поглинання при 1637 см
в ІЧ-спектрі LiСlO4 вказує на
Рис. 3. ІЧ-спектри (в плівках) зразків композиційного матеріалу з різ-
ним вмістом солі перхлорату літію (м.ч.).5
а б в г
д е є ж
Рис. 4. Схеми можливих комплексів в системі ДЕГ-1/ПЕПÀ/LiClO4.
6
182 Л. МÀТКОВСЬКÀ, І. ТКÀЧЕÍКО, В. ДЕМЧЕÍКО, М. ЮРЖЕÍКО, Є. МÀМУÍЯ
його недисоційований стан (табл. 2) [14, 15]. Відзначимо, що в ІЧ
спектрах зразків 5–50 м.ч. солі дана смуга відсутня, що свідчить
про те, що в чистому (недисоційованому) вигляді LiСlO4 в цих сис-
темах відсутній. Виходячи з цього, на рис. 4 представлено можливі
варіанти йон-дипольних взаємодій йона Li
з ефірним зв’язком
фраґменту ланцюга ДЕГ-1 і ОÍ-групою розкритого епоксидного
циклу ДЕГ-1 (рис. 4 а, г), а також з вторинною аміногрупою ПЕПÀ
(рис. 4, д), з вторинною або третинною аміногрупами і етерним
зв’язком одночасно (рис. 4, e, є). Як приклад координованого йона
СlO4
–, на рис. 4, ж представлена схема взаємодії зазначеного аніону
з позитивно зарядженим атомом Карбону, який знаходиться поруч
з електронегативним атомом Оксиґену.
Відзначимо, що з додаванням 5 м.ч. солі LiClO4 при затверд-
ненні в його ІЧ-спектрі з’являється нова смуга поглинання при
864 см1, яка зберігається і в наступних зразках. З огляду на те,
що смуги поглинання більшості комплексів металів знаходяться
в низькочастотній області [23], очевидно, що ця смуга поглинан-
ня пов’язана з утворенням комплексу за участі солі. Взаємодія
поліетиленоксиду і перхлорату літію досить широко вивчено в
літературі, і в представлених в ній ІЧ-спектрах смуга поглинання
близько 860 см1 відсутня [14, 15, 18–21]. Ймовірно, дана смуга
відноситься до утворення літієвого амінокомплексу, наявність
якого впливає і на коливання метиленових груп які знаходяться
поруч. Останнє підтверджується появою нової смуги поглинання
в ІЧ-спектрі 5 м.ч. при 1525 см1 (рис. 3), яка, зі збільшенням
вмісту LiСlO4 аж до 50 м.ч. в системі, зміщується в низькочасто-
тну область. Як згадувалося вище, це пов’язано зі збільшенням
Рис. 5. ІЧ-спектри (в таблетках з KBr) полімерних зразків з 5 та 30 м.ч.
солі.7
ВПЛИВ ПЕРХЛОРÀТУ ЛІТІЮ ÍÀ СТРУКТУРУ ЕПОКСИДÍИХ КОМПОЗИТІВ 183
числа координаційних зв’язків [17].
Відзначимо, що при перетиранні плівкових зразків із перхло-
ратом літію в порошок і зняття ІЧ-спектрів в таблетках KBr,
описані вище смуги поглинання (при 1525 см1 і 860–864 см1)
відсутні, що є додатковим доказом координаційної природи за-
значених смуг. Для прикладу, на рис. 5 зображено ІЧ-спектри
зразків з масовими частинами солі 5 та 30.
Відомо, що зі збільшенням кількості LiClO4 в полімерних систе-
мах і, відповідно, підвищенням кількості координаційних зв’язків
рухливість макромолекулярних ланцюгів зменшується [19]. Як
видно з ІЧ-спектрів на рис. 3, це спостерігається поступовим зни-
женням інтенсивності смуг поглинання, пов’язаних з валентними
коливаннями ОÍ-, NH- і CH2-груп. При руйнуванні координа-
ційних зв’язків зазначені валентні зв’язки чітко проявляються
(рис. 5).
Крім координаційних зв’язків, слід вказати на інші важливі
фактори, які впливають на структуру одержаних систем. В при-
сутності LiСlO4 реакція між ДЕГ-1 і ПЕПÀ, очевидно, відбуваєть-
ся швидше та більш повно, оскільки, як відомо, LiСlO4 є ефекти-
вним каталізатором амінолізу оксиранового кільця [24]. Іншим
ймовірним структуроутворювальним чинником є утворення сітки
водневих зв’язків, в тому числі і за участю йона СlO4
– [21].
Слід зазначити, що для спрощення на рис. 4 наведено компле-
кси йонів Li
з максимальним координаційним числом 2. Хоча
відомо, що координаційне число йонів Li
може сягати 8 [22], а
завдяки малому радіусу (0,6 Å), йони Li
дуже рухливі і легко як
утворюють, так і руйнують комплекси [20, 22]. Саме у зв’язку з
цим чітко визначити будову комплексів за участю перхлорату
літію, які утворюються в процесі реакції затверднення, допоки
неможливо.
4. ВИСНОВКИ
Àналіз ширококутових рентґенівських дифрактограм композитів
на основі епоксидного полімеру і солі перхлорату літію LiClO4
показав, що всі вони є аморфними. Введення солі LiClO4 в об’єм
епоксидного полімеру супроводжується появою дифракційного
максимуму дифузного типу при 2m12,2 низької інтенсивності
на фоні аморфного гало, що характеризує існування в міжмоле-
кулярному просторі композиту метал-полімерних комплексів до-
норно-акцепторного типу між центральними йонами Li
і ліґан-
дами. Представлено можливі варіанти йон-дипольних взаємодій
йона Li
з ефірним зв’язком фраґменту ланцюга ДЕГ-1 і ОÍ-
групою розкритого епоксидного циклу ДЕГ, з вторинною або тре-
тинною аміногрупами і етерним зв’язком одночасно.
184 Л. МÀТКОВСЬКÀ, І. ТКÀЧЕÍКО, В. ДЕМЧЕÍКО, М. ЮРЖЕÍКО, Є. МÀМУÍЯ
ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА—REFERENCES
1. L. A. Guilherme, R. S. Borges, E. Mara еt al., Electrochimica Acta, 53: 1503 (2007).
2. M. N. Chai and M. I. N. Isa, IJATER, 2: 36 (2012).
3. I. Suriani and R. J. Mohd, International Journal of Electrochemical Science, 7: 2596
(2012).
4. Z. Ahmad and M. I. N. Isa, IJLRST, 1: 70 (2012).
5. G. O. Machado, R. E. Prud’homme, and A. Pawlicka, e-Polymers, 115: 1 (2007).
6. N. K. Karan, D. K. Pradhan, R. Thomas еt al., Solid State Ionics, 179: 689 (2008).
7. J. L. Kyung, W. K. Yong, Joo еt al., Journal of Polymer Science. Part B: Polymer
Physics, 45: 3181 (2007).
8. À. Dey, S. Karan, and S. K. De, Solid State Communications, 149: 1282 (2009).
9. K. Kesavan, Ch. M. Mathew, S. Rajendran еt al., Brazilian Journal of Physics, 45:19
(2015).
10. S. Das and A. Ghosh, AIP Advances, 5: 027125 (2015).
11. Y. Zhang, J. Li, H. Huo еt al., Journal of Applied Polymer Science, 123: 1935 (2012).
12. L. Matkovska, M. Iurzhenko, Ye. Mamunya еt al., Nanoscale Res. Lett., 9: 674
(2014).
13. V. Demchenko, V. Shtompel’, and S. Riabov, Europ. Polym. J., 75: 310 (2016).
14 L. H. Sim, S. N. Gan, C. H. Chan еt al., Spectrochimica Acta. Part A: Molecular and
Biomolecular Spectroscopy, 76: 287 (2010).
15. S. Abarna and G. Hirankumar, Int. J. ChemTech Res., 6: 5161 (2014).
16. L. Bellamy, Infrared Spectra of Complex Molecules (Foreign Lit. Pub. House: 1993).
17. S. Selvasekarapandian, R. Baskaran, O. Kamishima еt al., Spectrochimica Acta. Part
A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 65: 1234 (2006).
18. Є. П. Мамуня, М. В. Юрженко, Є. В. Лебедєв та ін., Електроактивні полімерні
матеріали (Київ: Àльфа-Реклама: 2013); Ye. P. Mamunya, M. V. Iurzhenko,
Ye. V. Lebedev et al., Electroactive Polymer Materials (Kyiv: Alpha-Reklama: 2013)
(in Ukrainian).
19. C. Y. Chiu, H. W. Chen, S. W. Kuo еt al., Macromolecules, 37: 8424 (2004).
20. S. K. Fullerton-Shirey and J. K. Maranas, Macromolecules, 42: 2142 (2009).
21. P. L. Kuo, W. J. Liang, and T. Y. Chen, Polymer, 44: 2957 (2003).
22. U. Olsher, R. M. Izatt, J. S. Bradshaw еt al., Chemical Reviews, 91: 137 (1991).
23. K. Nakamoto Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Com-
pounds (John Wiley & Sons, Ltd.: 1986).
24. M. Chini, P. Crotti, and F. Macchia, Tetrahedron Letters, 31: 4661 (1990).
Institute of Macromolecular Chemistry, N.A.S. of Ukraine,
Kharkivske Shosse, 48,
UA-02160 Kyyiv, Ukraine
1 Fig. 1 The wide-angle X-ray scattering of the LiClO4 salt and epoxy polymers with a differ-
ent lithium perchlorate salt content.
2 Fig. 2. The IR spectra of the LiClO4 salt (а), DEG-1 (б) and PEPA (в).
3 TABLE 1. The Bragg distance between the molecular segments of composites.
4 TABLE 2. Interpretation of the absorption bands of IR spectra of the LiClO4 salt, DEG-1
and PEPA.
5 Fig. 3. The IR spectra (for films) of the composites with a different lithium perchlorate salt
content (phr.).
6 Fig. 4. Schemes of possible complexes in the DEG-1/PEPA/LiClO4 system.
7 Fig. 5. The IR spectra (for the KBr tablets) of the composites with 5 and 30 phr. salt con-
tent.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-130039 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1816-5230 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:27:14Z |
| publishDate | 2017 |
| publisher | Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Матковська, Л. Ткаченко, І. Демченко, В. Юрженко, М. Мамуня, Є. 2018-02-04T17:48:28Z 2018-02-04T17:48:28Z 2017 Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів / Л. Матковська, І. Ткаченко, В. Демченко, М. Юрженко, Є. Мамуня // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2017. — Т. 15, № 1. — С. 175-184. — Бібліогр.: 24 назв. — укр. 1816-5230 PACS: 61.05.cf, 61.05.cp, 61.41.+e, 78.30.Jw, 81.05.Lg, 81.07.Pr, 82.35.Lr, 82.80.Gk https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130039 За допомогою методів ІЧ-спектроскопії та ширококутового розсіяння Рентґенових променів досліджено структуру полімерної аморфної системи на основі аліфатичного епоксидного олігомеру та солі перхлорату літію. Встановлено координаційну взаємодію між катіонами Літію та етерними атомами Оксиґену полімерного ланцюга. При збільшенні вмісту солі LiClO₄ в об’ємі епоксидного полімеру має місце зміщення в область більших кутів розсіяння аморфного гало при 2θm ≈ 20,0°, яке характеризує близький порядок фраґментів міжвузлових молекулярних ланок ДЕГ-1 та зменшення бреґґівської відстані між цими молекулярними ланками. С помощью методов ИК-спектроскопии и широкоуглового рассеяния рентгеновских лучей исследована структура полимерной аморфной системы на основе алифатического эпоксидного олигомера и соли перхлората лития. Установлено координационное взаимодействие между катионами лития и эфирными атомами кислорода в полимерной цепи. При увеличении содержания соли LiClO₄ в объёме эпоксидного полимера имеет место смещение в область больших углов рассеяния аморфного гало при 2θm ≈ 20,0°, которое характеризует ближний порядок фрагментов межузельных молекулярных звеньев ДЕГ-1 и уменьшение брэгговского расстояния между этими молекулярными звеньями. A structure of amorphous polymer systems based on aliphatic epoxy oligomers and lithium perchlorate salt are studied by methods of IR spectroscopy and wide-angle X-ray scattering. As established, there is a coordinating interaction between lithium cations and ether oxygen atoms of polymer chains. Gradual increasing of the salt LiClO₄ content within the bulk of epoxy resin leads to a displacement of the amorphous halo at 2θm ≈ 20.0° to wide-angle scattering range that characterizes both the short-range order of fragments of the DEG-1 interstitial molecular segments and the decrease of the Bragg distance between these molecular segments. uk Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів Influence of Lithium Perchlorate on Structure of Epoxy Polymeric Composites Article published earlier |
| spellingShingle | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів Матковська, Л. Ткаченко, І. Демченко, В. Юрженко, М. Мамуня, Є. |
| title | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| title_alt | Influence of Lithium Perchlorate on Structure of Epoxy Polymeric Composites |
| title_full | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| title_fullStr | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| title_full_unstemmed | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| title_short | Вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| title_sort | вплив перхлорату літію на структуру епоксидних полімерних композитів |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130039 |
| work_keys_str_mv | AT matkovsʹkal vplivperhloratulítíûnastrukturuepoksidnihpolímernihkompozitív AT tkačenkoí vplivperhloratulítíûnastrukturuepoksidnihpolímernihkompozitív AT demčenkov vplivperhloratulítíûnastrukturuepoksidnihpolímernihkompozitív AT ûrženkom vplivperhloratulítíûnastrukturuepoksidnihpolímernihkompozitív AT mamunâê vplivperhloratulítíûnastrukturuepoksidnihpolímernihkompozitív AT matkovsʹkal influenceoflithiumperchlorateonstructureofepoxypolymericcomposites AT tkačenkoí influenceoflithiumperchlorateonstructureofepoxypolymericcomposites AT demčenkov influenceoflithiumperchlorateonstructureofepoxypolymericcomposites AT ûrženkom influenceoflithiumperchlorateonstructureofepoxypolymericcomposites AT mamunâê influenceoflithiumperchlorateonstructureofepoxypolymericcomposites |