Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов
С помощью квазикристаллической ячеечной модели жидкостей качественно и количественно определены структуры Fe-Р и Fe-С-Р расплавов при температурах перегревов над ликвидусом и концентрациях фосфора, наблюдаемых в черной металлургии. Установлено, что в этих условиях фосфор не образует растворов, а...
Saved in:
| Date: | 2013 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
2013
|
| Series: | Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139077 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2013. — Вип. 27. — С. 235-246. — Бібліогр.: 23 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-139077 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1390772025-02-09T15:57:50Z Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов Вплив фосфору на структуру рідких Fe-C сплавів Effect of phosphorus on the structure of liquid Fe-C alloys Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Металловедение и материаловедение С помощью квазикристаллической ячеечной модели жидкостей качественно и количественно определены структуры Fe-Р и Fe-С-Р расплавов при температурах перегревов над ликвидусом и концентрациях фосфора, наблюдаемых в черной металлургии. Установлено, что в этих условиях фосфор не образует растворов, а образует только химическое соединение в виде частиц Fe3Р. С увеличением содержания фосфора или с уменьшением температуры перегрева над ликвидусом активность углерода в Fe-С расплавах увеличивается, что проявляется в увеличении в структуре жидкости либо частиц свободного углерода, либо Fe3С. Метою роботи є визначення впливу фосфору на структуру рідких Fe - C сплавів. За допомогою квазікристалічної осередкової моделі рідини якісно і кількісно визначено структури Fe -Р і Fe -С -Р розплавів при температурах перегрівів над ліквідусом і концентраціях фосфору, що спостерігаються у чорній металургії. Встановлено, що в цих умовах фосфор утворює не розчини, а хімічну сполуку у вигляді частинок Fe3Р. Із збільшенням вмісту фосфору або зменшенням температури перегріву над ліквідусом активність вуглецю в Fe -С розплавах зростає, що проявляється у збільшенні в структурі рідини частинок вільного вуглецю або Fe3С. The aim of the work was to determine the effect of phosphorus on the structure of liquid Fe-C alloys. With using of liquids quasi-crystal cellular model was qualitatively and quantitatively defined a structure of the Fe- P and Fe-C-P melts at overheating temperatures above liquidus and phosphorus concentrations observed in the steel industry. It was found that with increasing phosphorus content or with decreasing the temperature of overheating above liquidus a carbon activity in Fe-C melts increase, and quantity of free carbon or Fe3C in liquid structure are increase. At temperatures of overheating above the liquidus phosphorus does not form a solutions, and only forms a chemical compound in the form of Fe3Р particles. 2013 Article Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2013. — Вип. 27. — С. 235-246. — Бібліогр.: 23 назв. — рос. 2522-9117 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139077 669.017.1:669.787 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии application/pdf Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Металловедение и материаловедение Металловедение и материаловедение |
| spellingShingle |
Металловедение и материаловедение Металловедение и материаловедение Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| description |
С помощью квазикристаллической ячеечной модели жидкостей качественно
и количественно определены структуры Fe-Р и Fe-С-Р расплавов при температурах перегревов над ликвидусом и концентрациях фосфора, наблюдаемых в черной
металлургии. Установлено, что в этих условиях фосфор не образует растворов, а
образует только химическое соединение в виде частиц Fe3Р. С увеличением содержания фосфора или с уменьшением температуры перегрева над ликвидусом
активность углерода в Fe-С расплавах увеличивается, что проявляется в увеличении в структуре жидкости либо частиц свободного углерода, либо Fe3С. |
| format |
Article |
| author |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. |
| author_facet |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. |
| author_sort |
Лучкин, В.С. |
| title |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов |
| title_short |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов |
| title_full |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов |
| title_fullStr |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов |
| title_full_unstemmed |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов |
| title_sort |
влияние фосфора на структуру жидких fe-c сплавов |
| publisher |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| publishDate |
2013 |
| topic_facet |
Металловедение и материаловедение |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139077 |
| citation_txt |
Влияние фосфора на структуру жидких Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2013. — Вип. 27. — С. 235-246. — Бібліогр.: 23 назв. — рос. |
| series |
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| work_keys_str_mv |
AT lučkinvs vliâniefosforanastrukturužidkihfecsplavov AT tubolʹcevlg vliâniefosforanastrukturužidkihfecsplavov AT padunni vliâniefosforanastrukturužidkihfecsplavov AT korčenkovp vliâniefosforanastrukturužidkihfecsplavov AT lučkinvs vplivfosforunastruktururídkihfecsplavív AT tubolʹcevlg vplivfosforunastruktururídkihfecsplavív AT padunni vplivfosforunastruktururídkihfecsplavív AT korčenkovp vplivfosforunastruktururídkihfecsplavív AT lučkinvs effectofphosphorusonthestructureofliquidfecalloys AT tubolʹcevlg effectofphosphorusonthestructureofliquidfecalloys AT padunni effectofphosphorusonthestructureofliquidfecalloys AT korčenkovp effectofphosphorusonthestructureofliquidfecalloys |
| first_indexed |
2025-11-27T18:42:54Z |
| last_indexed |
2025-11-27T18:42:54Z |
| _version_ |
1849970108160540672 |
| fulltext |
235
УДК 669.017.1:669.787
В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, Н.И.Падун, В.П.Корченко
ВЛИЯНИЕ ФОСФОРА НА СТРУКТУРУ ЖИДКИХ Fe-C СПЛАВОВ
Институт черной металлургии им.З.И. Некрасова НАН Украины
С помощью квазикристаллической ячеечной модели жидкостей качественно
и количественно определены структуры Fe-Р и Fe-С-Р расплавов при температу-
рах перегревов над ликвидусом и концентрациях фосфора, наблюдаемых в черной
металлургии. Установлено, что в этих условиях фосфор не образует растворов, а
образует только химическое соединение в виде частиц Fe3Р. С увеличением со-
держания фосфора или с уменьшением температуры перегрева над ликвидусом
активность углерода в Fe-С расплавах увеличивается, что проявляется в увеличе-
нии в структуре жидкости либо частиц свободного углерода, либо Fe3С.
Ключевые слова: расплав, Fe-Р и Fe-C-Р системы, модель, структура, ме-
тодика
Постановка задачи. В настоящее время отсутствуют данные о влиянии
фосфора на качественно-количественную структуру Fe-C-Р расплавов.
Поэтому любая информация в данной области является актуальной и
представляет не только теоретический, но и практический интерес.
Целью работы являлось определение влияния фосфора на структуру
жидких Fe-C сплавов, в первую очередь, при концентрациях и температу-
рах, характерных для условий производства стали.
Состояние вопроса. Максимальная растворимость фосфора в твердом
α(δ)–Fe по различным данным составляет 2,55% [1], 2,77% [2], и 2,64%
[3]. В жидком железе, согласно всем имеющимся литературным данным,
фосфор растворяется неограниченно. Максимальная растворимость фос-
фора в γ- Fe при температуре 10500С составляет ≈ 0,23% [4], а при темпе-
ратуре 11250С – ≈ 0,685% [4]. При этом, согласно диаграмме Fe-Р состоя-
ния, приведенной на рис.1 [5], при низких концентрациях фосфор выкли-
нивает область существования γ-фазы, что обусловлено наличием у ионов
фосфора на внешней оболочке ортогонально направленных ρ-орбиталей,
перекрывающих d-орбитали ионов железа.
Наряду с указанными растворами фосфор, согласно данным [5,6,
представленным на рис.1 и 2], образует с железом интерметаллид типа
FeР. В области концентрации фосфора от 2,55% до 15,6% образуется ста-
бильный фосфид Fe3Р, а в области концентраций фосфора от 3,5% до
15,6%, но при высоких скоростях охлаждения – метастабильный Fe2Р.
Таким образом, до концентраций 2,55% фосфид Fe3Р существовать не
должен. Показывая это с помощью Fe-Р диаграммы на рис.2 авторы [6],
однако, указывают на то, что ими экспериментально обнаружен Fe3Р при
более низкой концентрации в двухфазной Ж+α области, где этот фосфид
существовать не должен.
236
Рис.1. Диа-
грамма Fe-Р
состояния [5]
Рис.2. Диа-
грамма состо-
яния сплавов
Fe-Р [6]
Фосфид Fe3Р обладает сильными ковалентными связями, образован-
ными, согласно [7], по донорно-акцепторному механизму. Об этом же
свидетельствуют и данные [8], где рассматривается влияние фосфора на
силу межатомных связей на границе зерен железа (рис.3) . По-сути речь
идет об образовании кластера Fe3Р, соответствующего раствору внедре-
ния атома фосфора в элементарную ячейку α(δ)–Fe с формулой Fe9.
Опубликованная в 1992 г. Fe – Fe3С – Fe3Р диаграмма (рис.4) [9] с по-
следующими уточнениями [10, 11, 12] используется до настоящего време-
ни. На метастабильную диаграмму Fe-С-Р состояния приближенно нане-
сена конода Г аустенит-графит[12].
Рис.3. Влияние атомов
фосфора и бора на силу
межатомных связей с
железом на границе зе-
рен[8]. (Двойные, оди-
нарные и пунктирные
линии представляют
соответственно силь-
ную, нормальную и сла-
бую связь).
237
Рис.4. Диаграмма состо-
яния Fe- Fe3С- Fe3Р [9].
В отличие от богатых железом Fe-Р сплавов (рис.1, 2), богатый желе-
зом угол Fe – Fe3С – Fe3Р диаграммы имеет ярко выраженное перетекти-
ческое превращение (линия 0U1 на рис.4) как для метастабильного
(рис.5,а) так и для стабильного (рис.5,б) состояний [13]. Выклинивающая-
ся с увеличением содержания фосфора γ-область (рис.6) содержит фосфид
Fe3Р уже при 0,4 % фосфора [14], а с увеличением содержания фосфора в
Fe-С расплаве приводит [15] к резкому снижению растворимости углеро-
да.
Тройная диаграмма (рис. 4) показывает, что при наличии в Fе-С-Р
расплавах содержаний фосфора до 2% двойные и тройные фосфидные
эвтектики образуются в процессе кристаллизации, т.е. после выделения
избыточной твердой фазы [16]. Поэтому в данном исследовании образо-
вание фосфидных эвтектик не оценивалось, как отсутствующих в струк-
туре расплавов.
Рис. 5. Изотермы поверхностей ликвидусов Fe-угла метастабильной
(а) и стабильной (б) диаграмм Fе-С-Р по[13]
Рис. 6. Политерми-
ческие резервы Fe-
угла диаграммы Fe-
С-Р по [14]
Для метастабильного состояния Fе-С-Р системы характерно наличие
четырех двойных эвтектик, отмеченных на рис.4 линиями е1Е, е2U1, U1Е и
е3Е, а также тройной Fe- Fe3С- Fe3Р эвтектики в точке Е с координатами
2,4%С и 6,89%Р. Из двойных эвтектик особое внимание обращает на себя
линия е3U1Е, где на участке е3U1 выделяется δ(α)+Fe3Р эвтектика, а на
участке е2Е , выделяется γ+Fe3Р эвтектика, характерные как для метаста-
бильного, так и для стабильного состояний.
238
В работе [17], где обсуждаются структуры закристаллизовавшейся
тройной фосфидной эвтектики, отмечается, что помимо указанной трой-
ной метастабильной эвтектики в системе Fе-С-Р наблюдается и стабиль-
ная Fе-графит- Fe3Р эвтектика. В твердом состоянии она наблюдается в
виде так называемой псевдодвойной эвтектики, поскольку «графит в этом
случае кристаллизуется на имеющихся выделениях». Здесь же указывает-
ся, что, подобно кремнию, фосфор интенсивно понижает растворимость
углерода в жидкости, повышая его активность.
Ранее было установлено [18,19], что при температурах перегревов
100-2000С над ликвидусом, структуры жидких Fe-С- сплавов можно каче-
ственно и количественно определять с помощью квазикристаллической
ячеечной модели жидкости и отображать их в виде соответствующих
формул. При этом полиморфные модификации жидкого железа имеют
формулы молекул Fe9(δ-Fe) и Fe14(γ-Fe). Растворение (внедрение) в эти
молекулы одного атома углерода приводит к появлению феррита Fe9С с
2,325% углерода или аустенита - Fe14С с 1,508% углерода. В этих же рабо-
тах установлено, что любой жидкий Fe-С- сплав как бы состоит из двух
видов жидкостей: низко- (Ж1) и высокоуглеродистой (Ж2), имеющих соб-
ственные структурные частицы. Микрообъемы этих жидкостей в услови-
ях равновесия должны равномерно распределяться друг относительно
друга в зависимости от их количества.
Также показано, что в отличие от найденной максимальной раствори-
мости углерода в аустените, равной 1,508мас.%С, ранее принимаемые для
стабильной 2,01%С и нестабильной 2,07%С систем являются координа-
ционными параметрами перехода от структур сталей к структурам чугу-
нов, т.е. к появлению графито-аустенитной или цементито-аустенитной
эвтектик в структуре сплавов.
Изложение материалов исследования.
С учетом всего приведенного изучалось влияние фосфора на структу-
рообразование в жидких Fe-С- сплавах при температурах промышленных
перегревов.
В литературных данных для Fe-Р сплавов обращают на себя внимание
различия растворимости фосфора в твердых модификациях железа. Это
может быть связано как с точностью экспериментальных данных, так и с
самой возможностью фосфора образовывать растворы с железом. Рас-
сматривая возможность образования растворов необходимо отметить, что
растворы элементов в железе, согласно [20,21], образуются в тех случаях,
когда потенциал ионизации последнего валентного электрона элемента не
выше 65–75 эВ. В этом случае потенциальное поле ионов Fe2+ не может
ионизировать атом этого элемента и потому он не может растворяться в
железе. Для иона Р5+ ионизационный потенциал составляет 65 эВ, что со-
ответствует нижней границе указанных пределов, и это уже позволяет
сомневаться в возможности растворения фосфора в железе.
239
Важнейшим из условий возможности образования растворов элемен-
тов в железе является разность электроотрицательностей, которая не
должна превышать 0,2–0,4 [21]. Для железа и фосфора эта разность в два
раза превышает верхний из указанных пределов и составляет 0,8, что за-
прещает образование твердого раствора фосфора в железе.
И наконец, растворению в железе препятствуют геометрические раз-
меры фосфора. Известно [21], что при внедрении в поры или замещении
атомов железа размеры элемента не должны более чем на 10-15% превы-
шать размеры пор или вакансий. Для растворов внедрения этот размер
иона Р5+ на 46% превышает размер октаэдрической поры и на 221% - тет-
раэдрической. Для растворов замещения этот размер примерно на 5%
меньше размера вакансии.
Таким образом, можно утверждать, что фосфор не образует с железом
растворов, а образует только фосфиды, в первую очередь Fe3P. Поэтому
под растворимостью фосфора следует понимать растворимость в железе
кластеров Fe3P, которые размещаются на границах межчастичных про-
странств железных и железоуглеродистых частиц. При этом, находясь на
границах атомных группировок железа и отрываясь от них, четырехатом-
ные кластеры Fe3P могут передвигаться по межчастичным пространствам
жидкости и взаимодействовать друг с другом, образуя более крупные кла-
стеры (фракталы), вплоть до образования жидкой элементарной ячейки
фосфида с формулой Fe24P8. Подобная ячейка, согласно [22], является тет-
рагональной объемноцентрированной и имеет параметры: а=9,090 кХ и
с=4,446 кХ. Последующее взаимодествие подобных жидких ячеек может
приводить к образованию их группировок, в т.ч. обладающих дальним
порядком с оптически различимыми размерами. В процессе кристаллиза-
ции указанные группировки будут располагаться на границах блоков, суб-
зерен и зерен железа. Нахождение на этих границах оптически и ренгено-
графически невидимых кластеров α- Fe и γ-Fe и создает иллюзию раство-
римости фосфора в железе.
Аналогичное явление должно наблюдаться и в системе F-С-Р. При
этом кластеры Fe3P частично захлопываются в уже указанных «ловуш-
ках». Большая же их часть, передвигаясь по межчастичным простран-
ствам и взаимодействуя друг с другом, образуют более крупные фракта-
лы, которые должны сосредоточиться вблизи границ будущих твердых
зерен или в междендритных пространствах. Образующиеся в условиях
кристаллизации двойные и тройные фосфидные эвтектики будут распола-
гаться в междендритных участках и на границах зерен. Сказанное под-
тверждается экспериментальными данными [7], приведенными на рис.7 в
виде распределения фосфора в Кα излучении для до- (рис.7,а) и перитек-
тического (рис.7,б) сплавов. Из формулы Fe3P следует, что в составе этого
фосфида содержится 25 ат.% или 15,578мас.%Р.
240
а б
Рис. 7. Ликвация фосфора в а – доперетектическом сплаве с 0,1%С,0,4%
Р; б – перитектическом сплаве с 0,4%С, 1,3%Р; распределение фосфора в
Кα излучении. ×320 по [7].
Таким образом, зная содержание фосфора в жидком Fe-Р- сплаве,
необходимо определить количество в его структуре частиц в виде Fe3Р.
Оставшееся от 100% жидкости количество будет представлено частицами
δ-железа в виде молекул Fe9. Например, для Fe-P расплава с 0,03%Р коли-
чество частиц в виде Fe3P составит 0,193%, содержащих 15,578%Р, а ко-
личество жидкости, состоящей из частиц Fe9, составит 100% с
0,193%Fe3P.
Аналогичным образом можно определить структуры любых Fe- и Fe-
С-P расплавов при температурах перегревов и концентрациях фосфора,
характерных для выплавки металла. Так, структура Fe-С-Р расплава, со-
держащего 0,08%С и 0,03%Р в стабильных условиях, при температуре
перегрева ≥0ºС, т.е. чуть выше температуры ликвидус, равной в этом слу-
чае 1535ºС, находится следующим образом. Вначале определяется коли-
чество образующихся частиц Fe3P. Для 0,03%Р в расплаве, как установле-
но ранее, оно составляет 0,193%. Тогда остается определить структуру
99,807% жидкости, содержащей 0,08%С.
Для этого, согласно методике, приведенной в [18,19], первоначально
определяем соотношение низкоуглеродистой (безуглеродистой) Ж1 к вы-
сокоуглеродистой Ж2. Здесь необходимо сделать следующее существен-
ное уточнение. В приведенной ранее методике состав Ж1 определялся с
помощью правила отрезков и левой линии ликвидус. В то же время, для
эвтектических составов жидкости используется левая линия солидус. По-
этому для определения состава жидкости при высокой скорости плавки,
когда существует как жидкая, так и твердая фаза расплава, более целесо-
образно использовать линию солидус также и для других составов рас-
плава. Руководствуясь этим находим, что точки пересечения изотермы
13500С с указанными линиями 0%С для Ж1 и 5,551%С для Ж2.
Далее с помощью правила отрезков находим на прямой 0-0,08-5,51%С
соотношение Ж1 к Ж2 и содержание в них углерода для 100% исходного
расплава с 0,08%С. Найденное количество Ж1 составляет 98,548% и она
содержит 0%С, а количество Ж2 – 1,452% с содержанием углерода 0,08%.
Приравниваем рассматриваемые 99,807% жидкости к 100% и находим,
что они состоят (98,548%Ж) из 98,358%Ж1 с 0%С и (1,452%) - 1,449%Ж2
с 0,08%.
При этом структура 98,358%Ж1 будет состоять из безуглеродистых
частиц в виде Fe9. Для нахождение структуры 1,449%Ж2 с 0,08%С состав-
ляем следующую систему уравнений с двумя неизвестными:
449,1 yx (содержание Ж2)
241
08,0
100
100
100
545,4
yx
(содержание углерода в Ж2)
состав данной стабильной жидкости определяется концентрацией уг-
лерода 5,51%С, расположенной, согласно достроенной на рис.8 Fe-С диа-
граммы, между 4,545%С (Fe9С2) и 100%С (Ссвб.):
Решая эту систему, находим, что Ж2 состоит из 0,015% частиц сво-
бодного углерода и 1,434% частиц в виде Fe9С2 с 0,065%С. Таким обра-
зом, найдены все виды частиц и их количества определяющие стабильную
жидкую структуру Fe-С-Р сплава, содержащего 0,08%С и 0,03%Р, при
температуре перегрева над ликвидусом ≥ 0ºС, т.е. чуть выше температуры
ликвидус. В связи с этим найденную структуру стабильной жидкости
можно отразить следующей формулой:
Ж=0,193% Fe3Р+98,358% Fe9+1,429% Fe9С2+0,015%Ссвб.
Аналогичным образом определяем жидкую структуру данного ста-
бильного сплава при температуре перегрева над ликвидусом в 1000С, т.е.
при температуре 16350С. При этой температуре состав Ж1 и Ж2 по углеро-
ду составляет соответственно 0% и 5,53%. Полученная качественно-
количественная формула жидкой структуры имеет вид:
Ж=0,193% Fe3Р+98,363% Fe9+1,434% Fe9С2+0,015%Ссвб.
Рис.8. Достроенная по [19] для жидкого состояния Fe-С- диаграмма.
Подобным образом рассчитана структура еще ряда FenCmFe-С-Р рас-
плавов с 0,08%С, 2,67%С и 4,26 (4,3)%С, в каждом из которых содержа-
лось 0,03%Р, 0,064%Р, 0,1%Р и 1%Р. Расчеты структуры производились
как для стабильных, так и для метастабильных условий состояния жидко-
242
стей при температурах перегрева чуть выше и выше на 1000С соответ-
ствующих температур ликвидус. Во всех расчетах выполнялись требуе-
мые количественные балансы.
Расчет качественно-количественной структуры расплава показал, что
количество фосфоросодержащих частиц жидкости зависит только от ко-
личества фосфора в расплаве (рис.9).
Рис.9. Количество частиц Fe3P в Fe-C расплаве.
Полученные данные подтверждаются результатами химического ана-
лиза кислородно-конвертерного металла в процессе плавки (рис.10), кото-
рые подтверждают данные о том, что содержание фосфора в металле за-
висит от исходного содержания фосфора в чугуне, а удаление фосфорсо-
держащих частиц из расплава происходит только путем шлакообразова-
ния. Известно, что процесс дефорсфорации металла проходит по реакции
[23]:
2[P] + 5 (FeO) + 3(CaO) = (3CaO*P2O5) + 5[Fe]
243
Рис.10. Изменение содержания фосфора в металле при изменении со-
держания углерода по ходу продувки.
Анализ полученных данных показал, что фосфор в Fe-С сплавах, как
это сказано в [15], приводит к увеличению активности углерода, а значит -
к уменьшению его растворимости в жидкости. Структурно это проявляет-
ся в образовании свободного углерода.
Заключение. Показано, что фосфор не образует растворов в жидком
железе и жидких Fe-С сплавах, а при его содержаниях, характерных для
черной металлургии, образует только химическое соединение в виде ча-
стиц Fe3Р.
Показано, что с помощью квазикристаллической ячеечной модели
жидкостей можно качественно и количественно определить структуры Fe-
Р и Fe-С-Р расплавов при температурах перегревов над ликвидусом и
концентрациях фосфора, наблюдаемых в черной металлургии. На основе
разработанной методики определены структуры Fe-С-Р расплавов для их
стабильных и метастабильных состояний при различных перегревах над
ликвидусом и различных концентрациях углерода и фосфора.
Анализ качественно-количественных структур Fe-С расплавов пока-
зал, что с увеличением содержания фосфора или уменьшением темпера-
туры перегрева над ликвидусом активность углерода в Fe-С расплавах
увеличивается, что проявляется в увеличении в структуре жидкости либо
частиц свободного углерода, либо Fe3С.
244
1. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов.– М.: Металлургия, 1973. –760с.
2. Suzuki S., Abiko K., Kimura H. The influence of molybdenum on the solubility of
phosphorus in α–Fe. // Mater Sci.A.Eng. –№3. –1983. – Р.17–21
3. Hideteshi Vatsuno H. Solidification of Super cooled Fe–P melts and its crystallized
phases. // Tetsu to Hagane. – №4. – 1985. – Р.204.
4. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. – М.:
Гос.научн.техн. изд–во физико–математической литературы, 1962. – Т.2. –
982с.
5. Хансен М. Структуры бинарных сплавов. – М.: Ленинград.: Гос.научн.техн.
изд–во литературы по черной и цветной металлургии, 1942. – Т.2. – С.643–
1050
6. Hideteshi Vatsuno H. Solidification of Super cooled Fe–P melts and its crystallized
phases. // Tetsu to Hagane. – №4. – 1985. – Р.204.
7. Кристаллизация и первичная структура конструкционных сталей.
/ А.И.Яценко, В.Е.Хрычиков, Т.С.Хохлова и др. – Днепропетровск: Журфонд,
2010. – 226с.
8. Hashimoto M., Isida Y., Wakayama S. // Acta. Metallyrgia. – № 1. – 1984. – Р.13–
20
9. Vogel R. System Eisen – Phospor – Kohlestoff. // Arch. Eisenhuttenwesen. – 1929.
– V.3. – S.369–381.
10. Юм – Розери В., Рейнор Г.В. Структура металлов и сплавов. – УФН, 1966. –
вып.1. – С.125.
11. Юм – Розери В. О структуре сплавов железа. // УФН. – 1966. – Вып.1. – С.125.
12. Даркен Л. С., Гурри Р.В. Физическая химия металлов. – М.: Металлургиздат,
1960.
13. Schürman E., Hensgen U., Schweinichen J. Schmelzgleichgewichte der ternaren
Systems Eisen – Kohienstoff – Phosphor // Giessei Forschung. – 1984. – № 4. –
Р.121–130.
14. Диаграммы состояния металлургических систем. / Н. И.Галина, А.М.Захаров,
В.Г.Оленичева, Л.А.Петрова. – М.: ВИНИТИ, 1986. – Вып. ХХХ. – С.396–397.
15. Шюрман Э., Крамер Д. Влияние температуры легирующих элементов на рас-
творимость углерода в насыщенных многокомпонентных сплавах на основе
железа. // Сб. «35й международный конгресс литейщиков». – М.: Машино-
строение, 1972. – С.5–14
16. Малиночка Я.Н., Осада Н.Г. О стуктуре фосфидной эвтектике в чугуне. //
Линейное производство. –1960. – № 7. – С. 21–24.
17. Гиршович Н.Г. Кристаллизация и свойства чугуна в отливках. – М. – Ленин-
град: Машиностроение, 1966. – 562с.
18. Fe–C диаграмма и стуктуры жидких метастабильных и стабильных сплавов.
/ В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко и др. // «Фундаментальные и
прикладные проблемы черной металлургии». Сб.научн.тр.ИЧМ. – 2010. –
Вып.22. – С.199–212
19. Квазикристаллическая ячеечная модель жидкого расплава и диаграмма Fe–С
состояния. / В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, Н.И.Падун, А.М.Шевченко. // «Фун-
даментальные и прикладные проблемы черной металлургии».
Сб.научн.тр.ИЧМ. – 2011. – Вып. 23. – с.256–266.
245
20. Григорович В.К. Жаропрочность и диаграммы состояния. – М.: Металлургия,
– 1969.
21. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. –
М.: Наука, 1979. – 292 с.
22. Металловедение и технология металлов. Под ред. Н.П.Солнцева. – М.: Ме-
таллургия, 1988. – 512 с.
23. Бойченко Б.М., Охотский В.Б., Харлашин П.С. Конвертерное производство
стали. – 2006. – 453. (С.46)
Статья рекомендована к печати
докт.техн.наук, проф. Э.В.Приходько
В.С.Лучкін , Л.Г.Тубольцев , Н.І.Падун , В.П.Корченко
Вплив фосфору на структуру рідких Fe - C сплавів
Метою роботи є визначення впливу фосфору на структуру рідких Fe -
C сплавів. За допомогою квазікристалічної осередкової моделі рідини які-
сно і кількісно визначено структури Fe -Р і Fe -С -Р розплавів при темпе-
ратурах перегрівів над ліквідусом і концентраціях фосфору, що спостері-
гаються у чорній металургії. Встановлено, що в цих умовах фосфор утво-
рює не розчини, а хімічну сполуку у вигляді частинок Fe3Р. Із збільшен-
ням вмісту фосфору або зменшенням температури перегріву над лікві-
дусом активність вуглецю в Fe -С розплавах зростає, що проявляється у
збільшенні в структурі рідини частинок вільного вуглецю або Fe3С.
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (Adobe RGB \0501998\051)
/CalCMYKProfile (Euroscale Coated v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize false
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth 8
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /FlateEncode
/AutoFilterColorImages false
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth 8
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /FlateEncode
/AutoFilterGrayImages false
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile (None)
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
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
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <FEFF004b00610073007500740061006700650020006e0065006900640020007300e4007400740065006900640020006b00760061006c006900740065006500740073006500200074007200fc006b006900650065006c007300650020007000720069006e00740069006d0069007300650020006a0061006f006b007300200073006f00620069006c0069006b0065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069006400650020006c006f006f006d006900730065006b0073002e00200020004c006f006f0064007500640020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065002000730061006100740065002000610076006100640061002000700072006f006700720061006d006d006900640065006700610020004100630072006f0062006100740020006e0069006e0067002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006a00610020007500750065006d006100740065002000760065007200730069006f006f006e00690064006500670061002e000d000a>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|