Современные взгляды на строение металлургических шлаков

Показана возможность использования общих физико-химических положений теории жидкого состояния шлаков для прогнозирования конечных результатов металлургических процессов. Использованы интегральные критерии «свертки» информации о химическом составе металлургических расплавов, что позволяет использ...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2014
Автор: Циватая, Н.А.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України 2014
Назва видання:Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139284
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Современные взгляды на строение металлургических шлаков / Н.А. Циватая // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 28. — С. 223-240. — Бібліогр.: 35 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-139284
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1392842025-02-09T13:54:35Z Современные взгляды на строение металлургических шлаков Сучасні погляди на будову металургійних шлаків The modern views on the structure of metallurgical slags Циватая, Н.А. Металловедение и материаловедение Показана возможность использования общих физико-химических положений теории жидкого состояния шлаков для прогнозирования конечных результатов металлургических процессов. Использованы интегральные критерии «свертки» информации о химическом составе металлургических расплавов, что позволяет использовать их в качестве критериев стабилизации шлакового режима в металлургических агрегатах. Існуючі теорії будови металургійних розплавів, методи розрахунку їх властивостей і результатів взаємодії відрізняються великим різноманіттям. Незважаючи на велику кількість досліджень у цій області, проблема ще не вивчена в тій мірі, щоб загальні фізико-хімічні положення теорії рідкого стану можна було використовувати для прогнозування кінцевих результатів технологічних процесів. Existing theories of the structure of metallurgical melts, calculation methods for their properties and the results of interaction are different a great variety. In spite of large number of studies in this area, the problem has not been studied to the extent that the general physical and chemical principles of the theory of the liquid state can be used to predict the final results of technological processes. 2014 Article Современные взгляды на строение металлургических шлаков / Н.А. Циватая // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 28. — С. 223-240. — Бібліогр.: 35 назв. — рос. 2522-9117 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139284 669.046.58 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии application/pdf Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Металловедение и материаловедение
Металловедение и материаловедение
spellingShingle Металловедение и материаловедение
Металловедение и материаловедение
Циватая, Н.А.
Современные взгляды на строение металлургических шлаков
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
description Показана возможность использования общих физико-химических положений теории жидкого состояния шлаков для прогнозирования конечных результатов металлургических процессов. Использованы интегральные критерии «свертки» информации о химическом составе металлургических расплавов, что позволяет использовать их в качестве критериев стабилизации шлакового режима в металлургических агрегатах.
format Article
author Циватая, Н.А.
author_facet Циватая, Н.А.
author_sort Циватая, Н.А.
title Современные взгляды на строение металлургических шлаков
title_short Современные взгляды на строение металлургических шлаков
title_full Современные взгляды на строение металлургических шлаков
title_fullStr Современные взгляды на строение металлургических шлаков
title_full_unstemmed Современные взгляды на строение металлургических шлаков
title_sort современные взгляды на строение металлургических шлаков
publisher Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
publishDate 2014
topic_facet Металловедение и материаловедение
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139284
citation_txt Современные взгляды на строение металлургических шлаков / Н.А. Циватая // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 28. — С. 223-240. — Бібліогр.: 35 назв. — рос.
series Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
work_keys_str_mv AT civataâna sovremennyevzglâdynastroeniemetallurgičeskihšlakov
AT civataâna sučasnípoglâdinabudovumetalurgíjnihšlakív
AT civataâna themodernviewsonthestructureofmetallurgicalslags
first_indexed 2025-11-26T13:18:46Z
last_indexed 2025-11-26T13:18:46Z
_version_ 1849859117955416064
fulltext 223 УДК 669.046.58 Н.А.Циватая СОВРЕМЕННЫЕ ВЗГЛЯДЫ НА СТРОЕНИЕ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ШЛАКОВ Институт черной металлургии НАН Украины Показана возможность использования общих физико-химических положений теории жидкого состояния шлаков для прогнозирования конечных результатов металлургических процессов. Использованы интегральные критерии «свертки» информации о химическом составе металлургических расплавов, что позволяет использовать их в качестве критериев стабилизации шлакового режима в метал- лургических агрегатах. Ключевые слова: шлаки, расплавы, прогнозирование, интегральные критерии свертки информации Постановка задачи. Правильное представление о строении шлаковых расплавов имеет большое теоретическое и практическое значение. Объяс- нение состава, строения и свойств шлаков, а также механизма химических превращений, происходящих в расплавах и установление закономерно- стей при формировании фаз необходимо для выполнения основной задачи теории расплавов – прогнозирования поведения металлургических рас- плавов, их физико-химических свойств и результатов их взаимодействия. Сложности, оперативного анализа физико-химических свойств шлаков в жидком состоянии, чаще всего приводят к исследованию шлака в твердом состоянии что, несомненно, сказывается на истинности полученных ре- зультатов. До настоящего времени, несмотря на разнообразие существующих модельных представлений о строении шлаков, отсутствует удовлетвори- тельная термодинамическая теория шлаковых расплавов, позволяющая оценивать строение а, значит, и прогнозировать поведение и свойства расплава в реальных условиях работы металлургических агрегатов. В на- стоящее время толкование термодинамических характеристик расплавов солей и шлаков в основном приводится на основе двух идеализированных представлений: теории совершенных ионных растворов и молекулярной теории. Изложение основных материалов исследования. Исторически первой возникла молекулярная теория строения шлаков, которую разрабатывала немецкая школа металлургов под руководством Г. Шенка. Согласно молекулярной теории [1] все окислы и сложные хи- мические соединения находятся в шлаке в виде отдельных молекул или группировок, недиссоциированных на ионы. Молекулярная теория, как показал А.Н. Морозов, удовлетворительно объясняет распределение серы между металлом и шлаком, однако она не справляется с вопросом распре- деления кислорода, фосфора и других элементов между металлом и шла- ком без использования коэффициентов активности, а также не согласуется 224 с данными по электропроводности шлаков, электролизу, криоскопии и т.п. Молекулярная теория исходит из того, что все химические соедине- ния в шлаках имеют ковалентную связь. Эта теория учитывает только термическую диссоциацию сложных соединений на простые и не прини- мает во внимание электролитическую диссоциацию окислов (типа MeO), имеющих ионную связь. Основным постулатом молекулярной теории яв- ляется следующее: жидкие шлаки представляют собой раствор, содержа- щий молекулы как свободных окислов, так и связанных в химические со- единения; между молекулами свободных и связанных окислов существует подвижное химическое равновесие; активными, непосредственно реаги- рующими с металлами являются лишь молекулы свободных окислов CaO, SiO2, MnO, FeO, P2O5, Cr2O3 и др. [2]. Согласно молекулярной теории в состав металлургических шлаков входят основные, кислотные и амфотер- ные окислы, силикаты, фосфаты, алюминаты, фосфиды и сульфиды. Молекулярная теория удовлетворительно согласуется с двойными диаграммами плавкости различных шлаковых смесей (SiO2 – CaO, CaO – Al2O3, FeO – SiO2 и др.). Во всех вариантах молекулярной теории строе- ния шлаков активность оксида в шлаке принимается численно равной мольной доле «свободного» оксида. По мере накопления эксперименталь- ной информации, стал известным факт, что при взаимодействии металли- ческой и шлаковых фаз происходит обмен заряженных частиц, который позволяет предполагать, что основными структурными единицами жидко- го шлака являются не электронейтральные молекулы, а ионы. Существо- вание ионов в шлаковых расплавах подтверждается следующим [3]: 1. Расплавленные шлаки электропроводны. Электропроводность шлаков ниже электропроводности жидких металлов, но значительно выше электропроводности жидких веществ, которые состоят из молекул (жид- кие изоляторы). Электропроводность различных материалов составляет: расплавленные металлы – 105 – 106 Ом-1·см-1; расплавленные соли – 10-1 – 10 Ом-1·см-1; жидкие шлаки – 10-3 – 1 Ом-1·см-1; жидкие изоляторы – 10- 15 – 10-6 Ом-1·см-1. На свойствах шлаков как проводников второго рода основан ряд технологических процессов, например, электрошлаковый переплав. 2. Жидкие шлаки можно подвергать электролизу с осаждением на катоде железа, марганца и др., что означает протекание процессов:   FeeFe  22   nMeMn  22 (1) 3. Расплавленные, а иногда и твердые шлаки, могут служить элек- тролитами в гальванических элементах. 4. Экспериментально установлено, что при прохождении электриче- ского тока через границу раздела металл-шлак изменяется величина меж- 225 фазного натяжения на поверхности раздела фаз. Такое явление наблюда- ется только в случае, когда на границе соприкасающихся фаз существует скачок электрического потенциала, который может быть вызван протека- нием процессов (1).     eOO 22  (2)     22 SeS (3)     eMnMn 22  (4) Реакции (2) – (4) могут протекать только при существовании в шлаке соответствующих ионов. Исходя из этого, получила распространение ионная теория строения шлаков, в развитие которой большой вклад внесла уральская школа ме- таллургов во главе с О.А. Есиным. Возникновение ионной концепции шлаковых расплавов обязано сис- тематичности термодинамической теории шлаков как растворов окисных соединений и свободных окислов, образующих идеальные растворы [4]. Авторы ионной концепции шлаковых расплавов (А.М. Самарин, Л.А. Шварцман, В.И Кожеуров и др.), обобщая ряд экспериментальных данных и пытаясь более глубоко познать физическую природу шлаковых распла- вов, предположили, что при плавлении шлака происходит диссоциация химических соединений, в том числе и окислов, на ионы и что жидкий шлак представляет собой два раствора: один из положительных, другой из отрицательных ионов. Такой подход позволил М.И.Темкину более или менее удовлетворительно описать свойства щелочных расплавов галоге- нидов, в которых поведение ионов положительного и отрицательного зна- ка подчиняется (в пределах точности экспериментальных данных) иде- альным растворам. Ионная теория строения шлаковых расплавов экспериментально дока- зывается многочисленными фактами, например, электролизом расплав- ленных шлаков, электрокапиллярными явлениями, положительным тем- пературным коэффициентом электропроводности и т.д. На основе ионных представлений были проведены многочисленные работы по изучению физико-химических свойств шлаковых расплавов, включая определение активностей, измерение чисел переноса и др.; выведены количественные зависимости по распределению серы и кислорода между металлом и шла- ком; выявлен характер кинетических закономерностей при переходе серы через границу раздела металл-шлак; объяснено влияние кремнекислоты на активности окислов железа, марганца, кобальта, никеля и т.д. Ионная теория строения металлургических шлаков разработана совет- скими учеными М.И. Темкиным, О.А. Есиным, А.М. Самариным, Л.А. Шварцманом и другими на основе общей теории совершенных ион- ных растворов. Ионная теория исходит из того, что многие расплавленные соли и шлаки обладают значительной ионной электропроводностью [2]. 226 Вблизи любого иона, как и в кристаллах, расположены противоположно заряженные ионы. Одноименно заряженные ионы равноценны в отноше- нии их взаимодействия с соседними ионами; образование раствора из компонентов протекает без теплового эффекта. Экспериментальная база ионной теории строения шлаков значительно шире, чем молекулярной. Она основывается не только на результатах хи- мического, минералогического и физико-химического анализов. Но и на данных других современных методов исследования твердых и жидких шлаков. Согласно ионной теории строения металлургических шлаков окислы, их соединения и сульфиды в шлаке диссоциированы: окислы и сульфиды на соответствующие катионы Ca2+, Mg2+, Mn2+, Fe2+ и анионы кислорода O2- и серы S2-; соединения окислов на соответствующие катионы и слож- ные анионы SiO4 4-, PO4 3-, AlO2 -, FeO2 -. Преимущества ионной теории особенно заметны при рассмотрении таких явлений, которые не в состоянии объяснить молекулярная теория: электропроводность жидких шлаков, возможность электролиза шлаков, существование скачка потенциала на границе металл-шлак, электрока- пиллярные явления. Молекулярная и ионная теории расплавов позволяют лишь оценить число различных молекул (ионов) при приближенной оценке энтропии в рамках теории совершенных растворов и несколько расширить такое рас- смотрение на основе приближенного учета ассоциации молекул (ионов) [5]. Эти теории трудно поддаются развитию и получению последующих приближений. Представление о молекулах в растворе оправдано, если энергии взаимодействия атомов в них существенно больше энергий взаи- модействия между молекулами. В расплавах (и твердых ионных раство- рах) это не имеет места, поэтому описание вклада ближнего порядка в термодинамические характеристики раствора в рамках молекулярной тео- рии практически не возможно. Возможность развития ионной теории ограничена предположением о независимости катионной и анионной подрешеток. Так, например, обра- зование в результате ассоциаций в анионной решетке полианионов с уве- личением размера и заряда существенно изменяет катионную решетку вследствие изменения периода и координационного числа, а также ассо- циации анионов. Молекулярная и ионная теории послужили основой для создания и развития различных моделей и концепций строения шлаковых расплавов. Теорию строения шлаков с учетом ионной и ковалентной связей разработал Н.М. Чуйко [2]. Эта теория учитывает как термическую, так и электролитическую диссоциации соединений и позволяет объяснить физические и химические свойства шлаковых систем на основе диаграмм состояний, электропроводности, активности компонентов шлака, распре- деления элементов между шлаком и металлом и др. 227 О характере химической связи можно судить по электропроводности шлаковых расплавов, поляризуемости ионов, изменению величины тепло- вого эффекта реакции, сумме радиусов катионов и анионов и другим ха- рактеристикам. Долю ионной связи в химических соединениях прибли- женно определяют как функцию разности электроотрицательностей ато- мов Э = xm - xn. При плавлении вещества доля ионной связи несколько уменьшается или остается неизменной. Так, рентгеноструктурное изуче- ние расплавленных сульфатов и нитратов щелочных металлов показывает, что в жидкой фазе простые (K, Na) и сложные (SO4 2-, NO3 -) ионы сохра- няются почти в таком количестве, как и в твердых фазах. Н.М.Чуйко [6] считает, что для определения активных или истинных концентраций ком- понентов без введения коэффициентов активности необходимо вычислять число частиц, приходящихся на 1 моль или 100 г шлака. Имеющиеся данные по криоскопии, электропроводности, теплотам образования позволили Н.М.Чуйко [6] сделать вывод о том, что окислы щелочных и щелочноземельных металлов имеют ионную связь между атомами металлов и кислорода и при плавлении расплавляются на катио- ны (Na+, Ca2+, Mg2+) и ионы кислорода (О2-). Окислы SiO2, P2O5 и др. име- ют преобладающую ковалентную связь между атомами кремния фосфора и кислорода. Сложные химические соединения (силикаты, фосфаты и др.) имеют смешанную связь. Проведенные исследования распределения ки- слорода и фосфора между металлом и шлаками разного состава показали, что сложные ионы SiO4 4-, SiO3 2-, (SiO3) β 2β-, PO4 3- и др., находящиеся в свободном (несвязанном) состоянии, неустойчивы и распадаются на SiO2, P2O5 и О2-. Исходя из вышеизложенного автор делает вывод о том, что реальные шлаки состоят из простых ионов Me2+(Ca2+, Mg2+, Fe2+), О2- и недиссоции- рованных соединений (силикатов, фосфатов и др.). Это приводит к пони- манию, что расчет активных концентраций компонентов шлакового рас- плава по предложенному методу предполагает, что шлак состоит из ней- тральных химических соединений, катионов металлов и анионов кисло- рода, как идеальный раствор. Молекулярная концепция Егорова Б.Л. Автор считает, что ионная и молекулярная теории оказались не в состоянии объяснить механизм химических превращений, происходящих при формировании фаз в охла- ждающихся шлаковых расплавах поэтому, изучив состав, строение и по- следовательное образование жидких и твердых фаз в составе медленно охлаждающегося расплава фосфат шлаков конвертерного производства стали, пришел к выводу, что стехиометрический состав будущих шлако- образующих минералов в расплаве образуется до начала кристаллизации в виде обособленных жидких фаз, т.е. ответственность за образование со- става шлакообразующих минералов несет не кристаллизационная диффе- ренциация, подразумевающая последовательное зарождение центров кри- сталлизации и рост вначале высоко-, а затем средне- и низкотемператур- 228 ных минералов [7,8,9]. Состав будущих минералов образуется до начала кристаллизации в результате химических реакций, которые задолго до кристаллизации протекают между компонентами расплава, подчиняясь не температуре кристаллизации минералов, а свободной энергии образова- ния молекул. Шлаковый расплав с позиций молекулярной концепции рассматрива- ется как ассоциация или совокупность атомов, связанных между собой обобществленными молекулярными орбиталями в молекулы расплава. Все химические превращения, происходящие в охлаждающихся шлако- вых расплавах, рассматриваются как межмолекулярные химические взаи- модействия, которые выражаются в протекании химических реакций ме- жду ядрами контактирующих молекул. Межмолекулярные химические реакции могут приводить к объединению одинаковых молекул в расплаве или к образованию новых молекул с образованием новых молекулярных орбиталей, если взаимодействующие молекулы были разными. Ответст- венность за протекание химических реакций и образование новых моле- кул несет свободная энергия образования молекул. Отстаивая правильность своей теории, автор ссылается на фундамен- тальные исследования Герца, который охарактеризовал кинетическое по- ведение молекул растворителей. Оставаясь на позициях молекулярной концепции автор не объясняет явление электропроводности шлаковых расплавов, откидывая существо- вание в расплаве ионов, наличие которых и приводит к появлению в рас- плаве электропроводности, а также не приводит экспериментальных зна- чений свойств расплавов, подтверждающих правильность рассуждений о строении шлакового расплава. Теория жидкого шлака, основанная на концепции ассоциирован- ных растворов Зайцева А.И. и Могутнова Б.М.. В соответствии с ука- занной концепцией принимается, что структурными единицами шлаковых расплавов являются неассоциированные молекулы компонентов, гетеро- молекулярные ассоциативные комплексы (ассоциаты) и полимерные структуры SiO2 [10]. Такой выбор структурных единиц расплава имеет определенное экспериментальное обоснование. В результате дифракци- онных исследований в расплавленных смесях оксидов кроме трехмерных сеток SiO2 были обнаружены микрогруппировки различных типов, в ча- стности Na2O, Na2O*SiO2, Na2O*2SiO2, и SiO2 в растворе Na2O-SiO2; FeO, SiO2 и FeO*2SiO2 в FeO-SiO2. Все ассоциативные и полимерные комплек- сы ведут себя как независимые частицы, находясь в динамическом равно- весии с неассоциированными частицами, которое подчиняется закону действия масс. Компоненты ассоциированного раствора связаны лишь слабыми молекулярными силами и распределены статистически. В результате проведенных экспериментальных исследований [10] по- казано, что в полном соответствии с законами химического равновесия характеристики одних и тех же реакций не зависят от состава раствора в 229 котором они протекают а также характеристики реакции полимеризации SiO2 сохраняют постоянство в семи системах различной природы и слож- ности. Указанные характеристики находятся в полном согласии с интен- сивностью кислотно-основного взаимодействия компонентов в расплаве. В жидких растворах, принадлежащих к системам со слабым межчастич- ным взаимодействием, ассоциации не наблюдается. Однако их термоди- намическое поведение также хорошо описывается на основе представле- ний, что структурными единицами раствора являются молекулы компо- нентов. При этом часть структурных составляющих должна быть ассоцииро- вана на ионы, иначе не возможно объяснить электрические свойства рас- плавленных шлаков. Однако степень диссоциации не может быть значи- тельной, иначе трудно было бы найти количественную трактовку пред- ставительных массивов экспериментальных данных по термодинамиче- ским свойствам на основе молекулярных представлений. Такая трактовка выгодно отличает предложенную модель от моделей, основанных на ион- ной концепции строения шлаковых расплавов, в которых энтальпия и эн- тропия реакции полимеризации существенно отличаются при переходе от системы к системе. Более того, теория ассоциированных растворов адек- ватно аппроксимирует свойства жидких силикатов щелочных металлов, которые вообще не интерпретируются на базе ионной концепции. Предложенная теория в какой-то степени коррелирует с молекуляр- ной моделью строения шлаковых расплавов, которая предшествовала ионной. Главное отличие заключается в том, что ассоциированный рас- твор не является идеальным, т.е. поведение молекул и молекулоподобных кластеров не описывается законом Рауля, как это обычно принималось в молекулярной теории [10]. Кроме того, состав комплексов в предложен- ном подходе выбирается не интуитивно и не по минералогическому со- ставу твердого шлака, а путем обобщения больших массивов эксперимен- тальных термодинамических данных. Важно, что установленные таким путем характеристики ассоциатов описывают как физико-химические свойства, так и структуру расплава. При моделировании структуры и свойств жидкостей в состоянии тер- модинамического равновесия часто используют метод Монте-Карло [11, 12]. Суть метода заключается в генерации ряда случайных конфигу- раций частиц модельной системы, вероятность которых зависит от вы- бранного потенциала взаимодействия. Среднее значение любого парамет- ра для достаточно большого числа конфигураций получается в результате его усреднения по ансамблю. Метод Монте-Карло позволяет моделировать любой процесс, на про- текание которого влияют случайные факторы. Для многих математиче- ских задач, не связанных с какими-либо случайностями, можно искусст- венно придумать вероятностную модель (и даже не одну), позволяющую решать эти задачи. Метод Монте-Карло слагается из трех основных час- 230 тей [13]: моделирование случайных величин с заданным законом распре- деления, построение вероятностных моделей реальных процессов (сис- тем) и задачи статистической теории оценивания. Непосредственное мо- делирование реального процесса далеко не всегда приводит к успеху и в этих случаях возникает задача создания некоторой «фиктивной» модели, которая позволила бы решить задачу более эффективно. Метод Монте-Карло достаточно широко применяется при моделиро- вании различных физико-химических объектов. В области моделирования органических систем, жидких и аморфных металлов ионных расплавов достигнуты значительные, успехи. Разработка программ для моделирова- ния оксидных расплавов сдерживается возникающими трудностями в за- дании потенциала межчастичного взаимодействия и не очень широким набором получаемых физико-химических и термодинамических свойств. Еще одним часто используемым методом компьютерного моделиро- вания является метод молекулярной динамики. Сущность метода моле- кулярной динамики (МД) [14, 15] состоит в численном решении классиче- ских ньютоновских уравнений движения частиц, заключенных в модели- руемом объеме. Этим методом рассчитываются как равновесные термо- динамические свойства, так и кинетические. Полная энергия системы ос- тается постоянной. Температура рассчитывается по кинетической энер- гии, изменение которой легко достигается изменением скоростей частиц. В отличие от метода Монте-Карло метод МД не содержит вероятно- стных элементов, если не принимать во внимание формирование началь- ных координат и скоростей. Преимущество метода МД перед методом Монте-Карло заключается в том, что с его помощью можно получить бо- лее широкий набор физико-химических свойств и для его реализации не нужны экспериментальные данные [14]. Главная трудность в методе - вы- бор потенциала межчастичного взаимодействия, что сдерживает и огра- ничивает применение методов МД и Монте-Карло для металлургических шлаков. Тем не менее, оба метода позволяют получать надежные резуль- таты для неидеальных систем, если известны потенциалы межмолекуляр- ного взаимодействия. Точность результатов зависит главным образом от того, насколько хорошо известно взаимодействие частиц в исследуемой системе. Причем, благодаря громоздким и сложным вычислениям, стало возможным прогнозирование и расчет физико-химических и термодина- мических свойств многокомпонентных металлических и шлаковых сис- тем. Достаточно хорошо методы Монте-Карло и МД развиты для простых жидкостей, инертных газов, расплавов солей, простых металлических систем. Применение этих методов для ассоциированных расплавов, к ко- торым можно отнести металлургические шлаки, ограничено и сдержива- ется, в основном, трудностями в выборе потенциала парного межчастич- ного взаимодействия. 231 Полимерная модель. О.А.Есин [16,17] сделал заключение о том, что жидкие металлургические шлаки, содержащие кремнезем и глинозем представляют собой своеобразные растворы. По мнению автора, свобод- ные оксиды в жидких, так же как и в находящихся в твердом состоянии, шлаках отсутствуют. Концепция предполагает, что металлические оксиды имеют ионную решетку, а чистый кремнезем образует непрерывную про- странственную сетку взаимосвязанных кремнекислородных тетраидов, наряду с тем шлаки содержат сложные многоатомные кремнекислород- ные анионы между комплексными ионами. Между ними и ионами кисло- рода устанавливается подвижное равновесие, концентрация того или ино- го аниона в котором определяется температурой, отношением числа ато- мов кислорода к числу атомов кремния во всем расплаве в целом и приро- дой присутствующих катионов. В работе [18] авторы пришли к выводу о том, что большая прочность связи атомов, в которых значительные размеры и легкость взаимных пе- реходов, а также сильное электростатическое взаимодействие простей- ших из них с катионами, обуславливают относительно высокую вязкость шлаков, а существование относительно легкоподвижных ионов железа, марганца, кальция, магния и кислорода обеспечивает их высокую элек- тропроводность. Полимерная модель позволила авторам удовлетвори- тельно передать форму зависимости ряда свойств от состава расплавлен- ных силикатов и других окислов. В рамках полимерной модели Г.А. Топорищевым и Л.Б. Бруком [19] было получено уравнение, позволяющее определять вязкость двойных силикатных расплавов по степени их полимеризации. Результаты их рас- четов имели хорошую сходимость с экспериментальными данными. Свое дальнейшее развитие полимерная модель получила примени- тельно к силикатным расплавам в работе В.К. Новикова [20]. Основыва- ясь на дифракционных данных о строении бинарных силикатных распла- вов автор пришел к выводу, что расплавы силикатов имеют сильно выра- женную микронеоднородную структуру. Это подтверждается ультразву- ковыми исследованиями, которые показали, что для расплавов, богатых SiO2, характерно наличие трехмерной сетки кремнезема с одной стороны и циклических силикатных анионов с другой. Экспериментальные данные по криоскопии силикатных расплавов говорят о резком ограничении раз- меров линейных и кольцевых форм и о присутствии в расплаве сложных кремнекислородных образований, представляющих собой элементарные зародыши блоков SiO2. Экспериментально было подтверждено наличие в силикатных расплавах на ряду с кремнекислородными образованиями, лишь простейших силикатных анионов: мономеров, коротких линейных цепочек и плоских колец. Кроме того ни в кристаллических, ни в стекло- образных ни в жидких силикатах не было обнаружено изомерных форм анионов, например, разветвленных цепочек. Это дало возможность автору и далее развивать полимерную модель силикатных расплавов. 232 По мнению В.К. Новикова [20] существовавшие на тот момент поли- мерные модели бинарных силикатных расплавов (Есина, Гэскелла и Мэс- сона) позволяли получить уравнения для расчета их основных структур- ных характеристик, однако их существенным недостатком являлась при- менимость этих моделей только в ограниченном интервале составов, тру- доемкость вычислений и сложность учета всех возможных форм ком- плексных анионов. Поэтому, В.К. Новиков поставил перед собой задачу получить уравнения, которые позволили бы сравнительно просто рассчи- тывать структурные характеристики бинарных силикатных расплавов во всем интервале их составов с учетом наличия кольцевых ионов. Автор рассчитал активности компонентов, распределение силикатных анионов и атомов кремния по видам силикатных анионов, теплоты смешения, оце- нил тепловой эффект реакции полимеризации и изменение энтропии. В.К. Новикову [20] удалось усложнить задачу и перейти к расчету ха- рактеристик для многокомпонентных силикатных расплавов. Результаты, полученные автором для систем вида Me’O-Me”O-SiO2, имеют удовле- творительную сходимость с опытом, но учет числа молей всех концевых атомов кислорода в выведенных им уравнениях, приводит к тому, что, например, в системе FeO - СаО - SiO2 расчетные активности FeO оказы- ваются больше единицы, и при этом стремительно растет расхождение с экспериментальными данными. Наряду с достоинствами, полимерная модель обладает и рядом недос- татков, например, при расчете термодинамических свойств в полимерной модели рассматривается пара частиц и вводится много корректирующих коэффициентов, не несущих явного физического смысла и позволяющих подгонять расчетные данные под эксперимент. Базируясь на эксперимен- тальных данных, полимерная модель не обладает способностью прогно- зировать свойства неисследованных расплавов, она работает в ограничен- ном диапазоне составов. Кроме того, при переходе к тройным, четверным и т.д. системам математический аппарат полимерной модели и ее моди- фикаций становится весьма сложным и трудоемким для расчета даже на современных ЭВМ. Т.Г.Сабирзянов [21] получил математическое описание зависимости термодинамических свойств системы СаО-SiO2-Al2O3 от ее состава и тем- пературы, предположив что избыточная интегральная молярная свободная энергия расплава формируется аддитивно из вкладов парных взаимодей- ствий компонентов. Полученные автором расчетные данные активностей компонентов удовлетворительно согласуются с экспериментальными. Шелудяков Л.Н. в работе [22] пришел к заключению, что силикаты состоят из катионов-модификаторов и кремнекислородных анионов, структурной единицей которых является кремнекислородный тетраэдр. Степень сложности структуры анионов зависит от количественного соот- ношения ионов кислорода и кремния в силикате, алюминий может изо- морфно замещать кремний в структуре анионов, но может и не входить в 233 структуру аниона, а играет роль модификатора. Каждому составу рас- плавляемого силиката при данной температуре свойственно определенное равновесное соотношение анионов со структурой, соответствующей бли- жайшим стехиометрическим составам. С изменением температуры равно- весное соотношение анионов и их структура изменяются, упрощаясь с повышением температуры. Структуру расплавов вблизи ликвидуса и по- лучаемых из них шлаков можно рассматривать как структуру идеального расплава, в которой в предкристаллизационный период начинает форми- роваться дальний порядок, свойственный кристаллическому состоянию. Некоторые сведения о структуре гомогенных силикатных и алюмосили- катных расплавов выше температуры ликвидуса, и ее изменении от соста- ва и температуры получены автором путем исследования структурно- чувствительного свойства – вязкости [23]. Обработка результатов выпол- ненных измерений вязкости силикатных и алюмосиликатных расплавов системы CaO-MgO-Al2O3-SiO2 в интервале температур 1250-2000ºС по- зволила подтвердить представление о том, что вязкость силикатных и алюмосиликатных расплавов обуславливается главным образом их ани- онной структурой. В работе [24] показано, что вязкость расплавов с достаточно высокой точностью может характеризоваться коэффициентом структуры анионов (КСА), представляющим собой отношение числа ионов кислорода к числу ионов стеклообразователей, которыми в системе CaO-MgO-Al2O3-SiO2 являются все ионы кремния и лишь ¾ ионов алюминия. Эксперименталь- ные исследования автора показали, что найденные при изучении вязкости данной системы закономерности могут быть распространены на гомоген- ные расплавы многокомпонентных систем, содержащие до 10 компонен- тов. С помощью КСА с удовлетворительной для практических целей точ- ностью может оцениваться или рассчитываться вязкость промышленных расплавов – шлаков цветной, черной металлургии, зольных и стекольных расплавов. Оценка и расчет вязкости гомогенных силикатных и алюмосиликат- ных расплавов в широком интервале составов и температур на основе хи- мического состава с помощью КСА расширяют возможности оценки так- же на основе состава ряда других важных свойств оксидных расплавов, коррелирующих с вязкостью, - электропроводности, кристаллизационной способности и др [22]. Следует, однако, иметь в виду, что с помощью КСА можно с удовлетворительной точностью описывать вязкость распла- вов, подчиняющихся законам ньютоновских жидкостей. Вблизи ликвиду- са возрастают отклонения экспериментальных значений вязкости распла- вов от расчетных и тем в большей мере, чем ниже температура. При со- держании в расплавах более 20% кристаллической фазы они перестают подчиняться законом ньютоновских жидкостей. Разработанная А.Г. Пономаренко теория расплавленного шлака как фазы с коллективной электронной системой [25-28] предполагает, что 234 компонентами шлака являются электронейтральные атомы химических элементов. Электроны всех входящих в состав шлака атомов образуют единую квантово-механическую систему, которую термодинамически можно охарактеризовать при помощи химического потенциала электро- нов. Это позволяет представить парциальную энтропию смешивания в виде двух составляющих, которые учитывают тепловое возбуждение ядер и электронов в отдельности. Парциальную энтальпию смешивания, как и в теории совершенных ионных растворов, принимают равной нулю. В шлаковых расплавах активности и равновесные парциальные давления компонентов оксидной фазы могут меняться в широких пределах при практически неизменном составе фазы. При расчете равновесных концентраций А.Г. Пономаренко [26] ис- пользовал метод химических потенциалов, который лишен недостатков метода активностей: не нужно записывать формулы химических соедине- ний и подбирать уравнения химических реакций, протекавших между ни- ми. А.Г. Пономаренко были введены следующие посылки: 1. Фаза может быть произвольного состава с произвольным характе- ром химических связей в состоянии полного термодинамического равно- весия. Электроны всех атомов (ионов) фазы образуют единую волновоме- ханическую систему, характеризуемую химическим потенциалом (уров- нем Ферми). 2. Компонентами фазы считаются не химические соединения, а эле- менты Периодической системы. 3. Состав фазы выражается в атомных долях. 4. Структурными единицами фазы при статистическом вычислении энтропии считаются атомы (атомные ионы, остовы). В теории А.Г. Пономаренко не учитывается вид химических соедине- ний и химические реакции, протекавшие в шлаке. Полученные автором термодинамические уравнения с учетом характеристик электронного строения фазы позволяют упростить и унифицировать расчет распределе- ния элементов в системе металл-шлак. Физико-химическое моделирова- ние позволяет эффективно использовать банк данных и решать задачи прогнозирования. Вместе с тем формулы для расчета энергии обмена и аппроксими- рующей функции зависимости энергии фазы от состава получены не на основании теоретических выкладок, а методом подбора, что несколько нарушает логическую цепочку вывода конечных формул и неопределен- ность границ применимости метода. Идея о зависимости эффективных зарядов и радиусов взаимодейст- вующих атомов от расстояния между ними реализована в теории направ- ленной химической связи, разработанной Э. В. Приходько [29-31], бази- рующейся на системе неполяризованных ионных радиусов (СНИР), кото- рая сочетает в себе идеи теории поляризации и концепции электроотрица- 235 тельностей. Модернизируя ионную модель, система неполяризованных ионных радиусов выражает электронные конфигурации атомов в соеди- нениях как переменные величины, зависящие от межъядерных расстояний и индивидуальности партнеров связей. С позиции теории направленной химической связи структура рас- плавленного шлака представлена в виде анионного каркаса, часть октаэд- рических и тетраэдрических междоузлий которого заполнена катионами. Это допущение учитывает отсутствие у катионов стационарного анионно- го окружения и предполагает, что влияние катионного состава на свойства реализуется через изменение размеров и характера сочленения анионных полиэдров. Определение эффективных зарядов и радиусов катионов (К) и анио- нов (А) производится по межъядерным расстояниям  d путем решения системы уравнений:         AA o AA KK o KK AK tgZRuRu tgZRuRu dRuRu   lglg lglg (5) где o KRu и o ARu – неполяризованные радиусы атомов, Atg и Ktg – параметры, характеризующие химическую индивидуальность элементов (изменение плотности состояния у поверхности Ферми), KRu и ARu – радиусы неполяризованных ионов в связи К-А. Величины oRu и tg для атомов каждого элемента табулированы; KZ и AZ – соответственно заря- ды ионов в связи К-А, AK A AA tgtg tg eZZ     min AK K KK tgtg tg eZZ     min (6) где minZ – заряд реагентов при условии чисто ионной схемы взаимо- действия; e – среднестатистическое число электронов, локализуемых на связующих орбиталях в направлении связи К-А. Выполняет функцию хи- мического эквивалента системы и определяется по уравнению:      n i m j aikikjaiср eMMe 1 1 (7) В качестве параметра характеризующего индивидуальность катион- ной подрешетки используется tg , который вычисляется по уравнению:    n i KiKiK tgMtg 1  (8) 236 Многокомпонентная оксидная система с точки зрения теории направ- ленной химической связи рассматривается как химически единая система, электронная структура которой представлена на основе модельного опи- сания условий стабильности анионного каркаса (9) и его катионной под- решетки (10) с помощью уравнений: 1927,0067,6 485,0 )()(     A A K AAAKAA tg Ru Ru ZZ  (9)   51,0 45,15 53,0 5075,1)()(      K A K KKKAKK tg Ru Ru ZZ  (10) При решении комплекса уравнений (5-10) рассчитывается и использу- ется при прогнозировании свойств многокомпонентных оксидных распла- вов ряд среднестатистических параметров  Ktgde  ,,, , характеризую- щих оксидную систему как химически единое целое, где,  – показатель стехиометрии системы, равный отношению чисел катионов (К) к числу анионов (А). Следует отметить, что в теории Э.В. Приходько при выводе условий стабильности оксидного расплава в системе уравнений для анионной и катионной подрешеток (9, 10) выполняется только условие равновесия для анионной подрешетки (9). Для количественного учета нестабильности катионной подрешетки автор вводит параметр, который вычисляется как разница между левой и правой частями уравнения. Определенную идеа- лизацию при моделировании вносит отсутствие представлений о возмож- ности существования в расплаве различных структурных неоднородно- стей (кластеров, комплексов, микрогруппировок). Кроме того, расчет па- раметров межатомного взаимодействия в расплаве производится без учета температурного фактора. Основное достоинство записи составов многокомпонентных оксид- ных систем через параметры  Ktgde  ,,, заключается в том, что оно позволяет линеаризовать сложные зависимости физико-химических свойств многокомпонентных систем от состава и эффективно использо- вать математический аппарат статистики для систематизации опытных данных. Согласно проведенным исследованиям авторов [32], использова- ние этих параметров оказалось весьма эффективным средством «свертки» информации о составе многокомпонентных оксидных расплавов при изу- чении закономерностей формирования их свойств: вязкости   при раз- личных температурах, поверхностного натяжения   , температуры на- 237 чала кристаллизации нкT , температуры конца кристаллизации ккT , энталь- пии   , серопоглотительной способности  Cs и др. Так, для сырьевых и технологических условий работы доменных пе- чей заводов Украины связь химического состава шлаков, выраженного через параметр стехиометрии оксидной системы   с их вязкостью, в широком температурном диапазоне, описывается уравнением (11) [33]. 88,0,, 6740 94,40140,56261,191lg 2       RсПа T  (11) Положения теории направленной химической связи легли в основу алгоритмических и программных средств системы «Шлак», предназна- ченной для оперативного контроля качества чугуна и многокритериаль- ной стабилизации шлакового режима, обеспечивающего эффективное управление шлаковым режимом доменной плавки в изменяющихся ших- товых и технологических условиях работы доменных печей заводов Ук- раины [34]. Основными характеристиками доменных шлаков, определяющими ход доменной плавки и качество чугуна, являются вязкость, поверхност- ное натяжение, электропроводность, энтальпия, серопоглотительная спо- собность, плавкость. Согласно рассмотренным модельным представлени- ям о структуре шлаковых расплавов, общепринятыми показателем для оценки свойств доменного шлака принято считать: основность ((CaO/SiO2) (B1), (CaO+MgO)/SiO2 (B2), (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) (B3)), коэффициент структуры анионов (КСА) и параметры ρ и Δе. Выполнен- ный сопоставительный анализ взаимосвязи перечисленных критериев со свойствами (табл.1), на примере вязкости реальных доменных шлаков металлургических предприятий Украины и близких к ним данных, пока- зал, что вязкость реальных доменных шлаков более тесно связана с крите- риями В3, КСА и ρ, Δе. Таблица 1.Корреляционный анализ связи вязкости при 1450оС реальных доменных шлаков [35] с критериями их состава Свойство Коэффициент парной корреляции с параметрами В1 В2 В3 КСА ρ, Δе 1350 0,37 0,77 0,85 0,88 0,94 1400 0,26 0,62 0,65 0,73 0,83 1450 0,27 0,66 0,70 0,78 0,89 1500 0,29 0,71 0,76 0,83 0,93 В целом результаты корреляционного анализа свидетельствуют о том, что химический состав изученных доменных шлаков может быть с боль- шей или меньшей достоверностью обобщен любым из названых критери- ев. Естественно, что чем больше компонентов состава охватывает крите- рий, тем более достоверно он должен отражать этот состав. В данном слу- 238 чае этому требованию более всего отвечают критерии теории направлен- ной химической связи ρ и Δе. К тому же параметры теории направленной химической связи характеризуют вязкость не только доменных шлаков в указанном диапазоне содержания компонентов, но и вязкость и другие свойства металлургических оксидных расплавов в широком диапазоне составов. Заключение. Существование большого количества теорий и взглядов на структуру шлаковых расплавов свидетельствует об отсутствии единой концепции взглядов. Всех их можно рассматривать лишь как модельное представле- ние структуры шлаковых расплавов. Каждая из существующих теорий описывает часть накопленных массивов экспериментальных данных по системе состав-свойство. Опыт моделирования шлаковых расплавов, раз- виваемый в ИЧМ по методике Э.В. Приходько, подтвердил свою работо- способность при решении задач прогнозирования свойств металлургиче- ских шлаков всех переделов. Использование интегральных критериев, которые применяются при построении прогнозных моделей для «свертки” информации о химическом составе металлургических расплавов, позволя- ет не только понизить размерность моделей, но и использовать их в каче- стве критериев стабилизации шлакового режима. 1. Чуйко Н.М. К теории строения металлургических шлаков // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1959. - №5. – С.4-10. 2. Борнацкий И.И. Теория металлургических процессов. – Киев-Донецк: Изда- тельское объединение Вища школа, Головное изд-во, 1978. – 288 с. 3. Конспект лекций по дисциплине «Теоретические основы металлургического производства» / Авт. Зборщик А.М. – Донецк: ГВУЗ «ДонНТУ», 2008. – 189 с. 4. Куликов И.С. К вопросу о современном состоянии теории металлургических шлаков // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1958. - №10. – С.63-67. 5. Падерин С.Н., Емельяненко А.М., Жуховицкий А.А. К теории шлаков // Извес- тия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1985. – №1. – С.9-12. 6. Чуйко Н.М. Определение активных концентраций компонентов шлака при учете существования ионов и недиссоциированных соединений // Изв. АН СССР ОТН. – 1958. – №11. 7. Егоров Б.Л. Механизм химических превращений, происходящий в шлаковых расплавах, с позиций молекулярной концепции // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 2001. – №11. – С.3-8. 8. Егоров Б.Л. Определяющая роль жидких кристаллов в ликвационном разде- лении шлакового расплава // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1994. – №3. – С.10-14. 9. Егоров Б.Л. Направленная дифференциация жидких и твердых растворов в фосфат–шлаке // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1994. – №5. – С.15-18. 239 10. Зайцев А.И., Могутнов Б.М. Жидкие шлаки как ассоциированные растворы // Фундаментальные исследования физикохимии металлических расплавов. – М.: Академкнига, 2002. – С.228-245. 11. Хайменов А.П., Горяева Л.И., Лысцов А.А. Моделирование структуры и тер- модинамических свойств расплавов методом Монте-Карло // Расплавы. – 1992. – №4. – С.66-70. 12. Соболь И.М. Метод Монте-Карло. – М.: Наука, 1968. – 64с. 13. Ермаков С.М. Метод Монте-Карло и смежные вопросы. – М.: Наука, 1971. – 328с. 14. Воронова Л.И., Бухтояров О.И. Прогнозирование физико- химических свойств борного ангидрида методом молекулярной динамики // Физика и хи- мия стекла. – 1987. – Т. 13. - № 6. – С. 818-823. 15. Woodcock L.V., Angell K.A., Cheeseman P. Molecular dynamics studies of the vitreous state: simple ionic system and silica // J. Chem. Phys. – 1976. – Vol.65. – №4. – Р.1565-1577. 16. Есин О.А. О полимерной модели расплавленных силикатов и других окислов // Сталь. – 1979. – №7. – С.497-500. 17. Есин О.А. Электрохимическая природа жидких шлаков. – Свердловск: Изда- тельство Дома техники Уральского индустриального института им. С.М. Ки- рова. – 1946. – 40с. 18. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. – Свердловск: Металлургиздат, 1954. – Часть 2. – 607с. 19. Топорищев Г.А., Брук Л.Б. Вязкость и полимеризация в силикатных расплавах // Металлы. – 1977. – №6. – С.63-68. 20. Новиков В.К. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Распла- вы. – 1987. – Том 1.– Выпуск 6. – С.21-33. 21. Сабирзянов Т.Г. К термодинамике расплавов СаО-SiO2-Al2O3 // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. – 1989. – №9. – С. 1 – 3. 22. Шелудяков Л.Н., Косьянов Э.А., Марконренков Ю.А. Комплексная переработ- ка силикатных отходов. – Алма-Ата: Наука, 1985. – 175с. 23. Шелудяков Л.Н. Состав, структура и вязкость гомогенных силикатных и алю- мосиликатных расплавов. – Алма-Ата: Наука, – 1980. – 158с. 24. Шелудяков Л.Н. О взаимосвязи между составом, строением и вязкостью гомо- генных силикатных и алюмосиликатных расплавов // Вестник АН КазССР. Серия химическая.– 1966. – №8. – С.9-18. 25. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имею- щих коллективную электронную фазу. I. Свободная энергия фазы // Журнал физической химии. — 1974. – Т. 48. – № 7. – С. 1668-1671. 26. Пономаренко А.Г., Мавренова Э.П. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имеющих коллективную электронную фазу. II. Оценка энергетиче- ских параметров // Журнал физической химии. — 1974. – Т. 48. – № 7. – С.1672-1674. 27. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имею- щих коллективную электронную фазу. III. Химические потенциалы и элек- тронное строение фазы // Журнал физической химии. — 1974. – Т. 48. – № 8. – С.1950-1953. 28. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имею- щих коллективную электронную фазу. IV. Уровень Ферми в оксидных фазах // Журнал физической химии. – 1974. – Т. 48. – № 8. – С. 1954-1958. 240 29. Приходько Э.В. Металлохимия многокомпонентных систем– М.: Металлур- гия, 1995. – 320 с. 30. Приходько Э.В. О связи между параметрами межатомного взаимодействия с характеристиками структуры расплавов // Расплавы. – 1990. – №3. – С.18-24. 31. Приходько Э.В. Методика определения параметров направленного межатом- ного взаимодействия в молекулярных и кристаллических соединениях // Ме- таллофизика и новейшие технологии. – 1995. – Т.17. – №1. – С.54-60. 32. Прогнозированние физико-химических свойств оксидних систем. / Э.В.Приходько, Д.Н.Тогобицкая, А.Ф.Хамхотько, Д.А.Степаненко – Днепро- петровск: Пороги, 2013. – 339 с. 33. Оценка достоверности и прогнозирования свойств доменных шлаков заводов Украины / Д. Н.Тогобицкая, А. Ф.Хамхотько, А.И.Белькова и др. // Теория и практика металлургии. – 2004. – №3-4. – С. 9-15. 34. Опыт создания и внедрения системы контроля и управления шлаковым ре- жимом доменной плавки в шихтовых и технологических условиях заводов Украины / Д.Н.Тогобицкая, А.И.Белькова, А.Ф.Хамхотько, Д.А.Степаненко [и др.] // «Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии». Сб. научн. тр. ИЧМ. –Днепропетровск. – 2009. – вып. 19/1. – С.100-112. 35. Сагайдак И.И., Жило Н.Л., Большакова Л.И. Вязкость доменных шлаков Маг- нитогорского металлургического комбината // Изв. АН СССР. Металлургия и горное дело. – 1963. – №3. –С.50-57. Статья рекомендована к печати докт.техн.наук, проф. Д.Н.Тогобицкой Н.О.Цівата Сучасні погляди на будову металургійних шлаків Існуючі теорії будови металургійних розплавів, методи розрахунку їх властивостей і результатів взаємодії відрізняються великим різноманіт- тям. Незважаючи на велику кількість досліджень у цій області, проблема ще не вивчена в тій мірі, щоб загальні фізико-хімічні положення теорії рідкого стану можна було використовувати для прогнозування кінцевих результатів технологічних процесів. Ключові слова: шлаки, розплави, прогнозування, інтегральні критерії згортання інформації N.A.Tsivataya The modern views on the structure of metallurgical slags Existing theories of the structure of metallurgical melts, calculation me- thods for their properties and the results of interaction are different a great va- riety. In spite of large number of studies in this area, the problem has not been studied to the extent that the general physical and chemical principles of the theory of the liquid state can be used to predict the final results of technological processes. Keywords: slag melts, forecasting, information, convolution, integral criteria << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (Adobe RGB \0501998\051) /CalCMYKProfile (Euroscale Coated v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize false /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth 8 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /FlateEncode /AutoFilterColorImages false /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth 8 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /FlateEncode /AutoFilterGrayImages false /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <FEFF004b00610073007500740061006700650020006e0065006900640020007300e4007400740065006900640020006b00760061006c006900740065006500740073006500200074007200fc006b006900650065006c007300650020007000720069006e00740069006d0069007300650020006a0061006f006b007300200073006f00620069006c0069006b0065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069006400650020006c006f006f006d006900730065006b0073002e00200020004c006f006f0064007500640020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065002000730061006100740065002000610076006100640061002000700072006f006700720061006d006d006900640065006700610020004100630072006f0062006100740020006e0069006e0067002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006a00610020007500750065006d006100740065002000760065007200730069006f006f006e00690064006500670061002e000d000a> /FRA <FEFF005500740069006c006900730065007a00200063006500730020006f007000740069006f006e00730020006100660069006e00200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000410064006f00620065002000500044004600200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200070007200e9007000720065007300730065002e0020004c0065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200063007200e900e90073002000700065007500760065006e0074002000ea0074007200650020006f007500760065007200740073002000640061006e00730020004100630072006f006200610074002c002000610069006e00730069002000710075002700410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650074002000760065007200730069006f006e007300200075006c007400e90072006900650075007200650073002e> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <FEFF004200720075006b00200064006900730073006500200069006e006e007300740069006c006c0069006e00670065006e0065002000740069006c002000e50020006f0070007000720065007400740065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065007200200073006f006d00200065007200200062006500730074002000650067006e0065007400200066006f00720020006600f80072007400720079006b006b0073007500740073006b00720069006600740020006100760020006800f800790020006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e00650020006b0061006e002000e50070006e00650073002000690020004100630072006f00620061007400200065006c006c00650072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006500720065002e> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice