Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers

The paper is devoted to the analysis of electrodeposited zinc selenide films compositions and to the research of their homogenization and purification probabilities by vacuum annealing. In order to investigate the surface morphology and the composition of electrodeposited films electron-probe microa...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Functional Materials
Datum:2005
Hauptverfasser: Klochko, N.P., Volkova, N.D., Dobrotvorskaya, M.V., Mateychenko, P.V., Kopach, V.R., Shkaleto, V.I., Karasyov, S.N.
Format: Artikel
Sprache:English
Veröffentlicht: НТК «Інститут монокристалів» НАН України 2005
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139744
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers / N.P. Klochko, N.D. Volkova, M.V. Dobrotvorskaya , P.V. Mateychenko , V.R. Kopach, V.I. Shkaleto, S.N. Karasyov // Functional Materials. — 2005. — Т. 12, № 1. — С. 35-39. — Бібліогр.: 12 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-139744
record_format dspace
spelling Klochko, N.P.
Volkova, N.D.
Dobrotvorskaya, M.V.
Mateychenko, P.V.
Kopach, V.R.
Shkaleto, V.I.
Karasyov, S.N.
2018-06-21T09:42:06Z
2018-06-21T09:42:06Z
2005
Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers / N.P. Klochko, N.D. Volkova, M.V. Dobrotvorskaya , P.V. Mateychenko , V.R. Kopach, V.I. Shkaleto, S.N. Karasyov // Functional Materials. — 2005. — Т. 12, № 1. — С. 35-39. — Бібліогр.: 12 назв. — англ.
1027-5495
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139744
The paper is devoted to the analysis of electrodeposited zinc selenide films compositions and to the research of their homogenization and purification probabilities by vacuum annealing. In order to investigate the surface morphology and the composition of electrodeposited films electron-probe microanalysis and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) methods were used. It was revealed that as-electrodeposited films were enriched with selenium and consisted of ZnSe and Zn(OH)₂, covered with Se, SeO₂ and OSe(OH)₂ layers. The film compositions before annealing were not homogenous. There were friable conglomerates, consisting mostly of Zn(OH)₂, on their surfaces. Vacuum annealing at 100-350°C provided for Zn(OH)₂ transformation into ZnO, for water removing from the films and partially for the desorption of oxygen and selenium. The second part of surplus selenium in the chemical state of Se, SeO₂ and OSe(OH)₂ during the vacuum annealing at 350°C interacted with Zn(OH)₂ or ZnO and hydrogen occluded in the films due to supplementary cathode process of water reduction. As a result of such interaction, ZnSe was obtained. The friable conglomerates after the annealing were enriched by selenium that also led to the generation of ZnSe.
Работа посвящена анализу состава пленок и изучению возможности их гомогенизации и очистки от примесей посредством вакуумных отжигов. Для анализа морфологии поверхности и состава электроосажденных пленок использованы методы рентгеновского микроанализа и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Обнаружено, что свежеосажденные пленки были обогащены селеном и состояли из ZnSe и Zn(OH)₂, покрытых слоями Se, SeO₂ и OSe(OH)₂. На поверхности пленок до отжига имелись рыхлые скопления, состоящие преимущественно из Zn(OH)₂. Отжиги в вакууме при 100-350°С обеспечивали превращение Zn(OH)₂ в ZnO, удаление из пленок воды и частичную десорбцию кислорода и элементарного селена. Другая часть избыточного селена в форме Se, SeO₂ и OSe(OH)₂ в процессе отжига при 350°С взаимодействовала с Zn(OH)₂ и ZnO и окклюдированным в пленках водородом, образующимся в результате побочной катодной реакции восстановления воды, с образованием ZnSe. Рыхлые скопления в результате отжига обогащались селеном и также превращались в ZnSe.
Робота присвячена аналізу складу електроосаджених плівок селеніду цинку та вивченню можливості їх гомогенізації й очищення від домішок за допомогою вакуумних відпалів. Для аналізу морфології поверхні та складу електроосаджених плівок використано методи рентгенівського мікроаналізу та рентгенівської фотоелектронної спектроскопії. Виявлено, що безпосередньо після електроосадження плівки були збагачені селеном і складалися з ZnSe і Zn(OH)₂, вкритих шарами Se, SeO₂ і OSe(OH)₂. Перед відпалами склад плівок не був однорідним. На їх поверхні існували розріджені скупчення, які переважно складалися з Zn(OH)₂. Відпалювання у вакуумі при 100-350 °С забезпечувало перетворення Zn(OH)₂ на ZnO, видалення з плівок води та часткову десорбцію кисню й елементарного селену. Інша частина надлишкового селену у вигляді Se, SeO₂ і OSe(OH)₂ у процесі відпалювання при 350 °С реагувала з Zn(OH)₂ і ZnO та оклюдованим у плівках воднем, отриманим під час супутньої катодної реакції віднов лення води з утворенням ZnSe. Розріджені скупчення у результаті відпалу збагачувалися селеном, що також спричиняло виникнення ZnSe.
en
НТК «Інститут монокристалів» НАН України
Functional Materials
Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
Вплив вакуумних відпалів на склад електрохімічно осаджених плівок селеніду цинку
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
spellingShingle Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
Klochko, N.P.
Volkova, N.D.
Dobrotvorskaya, M.V.
Mateychenko, P.V.
Kopach, V.R.
Shkaleto, V.I.
Karasyov, S.N.
title_short Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
title_full Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
title_fullStr Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
title_full_unstemmed Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
title_sort influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers
author Klochko, N.P.
Volkova, N.D.
Dobrotvorskaya, M.V.
Mateychenko, P.V.
Kopach, V.R.
Shkaleto, V.I.
Karasyov, S.N.
author_facet Klochko, N.P.
Volkova, N.D.
Dobrotvorskaya, M.V.
Mateychenko, P.V.
Kopach, V.R.
Shkaleto, V.I.
Karasyov, S.N.
publishDate 2005
language English
container_title Functional Materials
publisher НТК «Інститут монокристалів» НАН України
format Article
title_alt Вплив вакуумних відпалів на склад електрохімічно осаджених плівок селеніду цинку
description The paper is devoted to the analysis of electrodeposited zinc selenide films compositions and to the research of their homogenization and purification probabilities by vacuum annealing. In order to investigate the surface morphology and the composition of electrodeposited films electron-probe microanalysis and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) methods were used. It was revealed that as-electrodeposited films were enriched with selenium and consisted of ZnSe and Zn(OH)₂, covered with Se, SeO₂ and OSe(OH)₂ layers. The film compositions before annealing were not homogenous. There were friable conglomerates, consisting mostly of Zn(OH)₂, on their surfaces. Vacuum annealing at 100-350°C provided for Zn(OH)₂ transformation into ZnO, for water removing from the films and partially for the desorption of oxygen and selenium. The second part of surplus selenium in the chemical state of Se, SeO₂ and OSe(OH)₂ during the vacuum annealing at 350°C interacted with Zn(OH)₂ or ZnO and hydrogen occluded in the films due to supplementary cathode process of water reduction. As a result of such interaction, ZnSe was obtained. The friable conglomerates after the annealing were enriched by selenium that also led to the generation of ZnSe. Работа посвящена анализу состава пленок и изучению возможности их гомогенизации и очистки от примесей посредством вакуумных отжигов. Для анализа морфологии поверхности и состава электроосажденных пленок использованы методы рентгеновского микроанализа и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Обнаружено, что свежеосажденные пленки были обогащены селеном и состояли из ZnSe и Zn(OH)₂, покрытых слоями Se, SeO₂ и OSe(OH)₂. На поверхности пленок до отжига имелись рыхлые скопления, состоящие преимущественно из Zn(OH)₂. Отжиги в вакууме при 100-350°С обеспечивали превращение Zn(OH)₂ в ZnO, удаление из пленок воды и частичную десорбцию кислорода и элементарного селена. Другая часть избыточного селена в форме Se, SeO₂ и OSe(OH)₂ в процессе отжига при 350°С взаимодействовала с Zn(OH)₂ и ZnO и окклюдированным в пленках водородом, образующимся в результате побочной катодной реакции восстановления воды, с образованием ZnSe. Рыхлые скопления в результате отжига обогащались селеном и также превращались в ZnSe. Робота присвячена аналізу складу електроосаджених плівок селеніду цинку та вивченню можливості їх гомогенізації й очищення від домішок за допомогою вакуумних відпалів. Для аналізу морфології поверхні та складу електроосаджених плівок використано методи рентгенівського мікроаналізу та рентгенівської фотоелектронної спектроскопії. Виявлено, що безпосередньо після електроосадження плівки були збагачені селеном і складалися з ZnSe і Zn(OH)₂, вкритих шарами Se, SeO₂ і OSe(OH)₂. Перед відпалами склад плівок не був однорідним. На їх поверхні існували розріджені скупчення, які переважно складалися з Zn(OH)₂. Відпалювання у вакуумі при 100-350 °С забезпечувало перетворення Zn(OH)₂ на ZnO, видалення з плівок води та часткову десорбцію кисню й елементарного селену. Інша частина надлишкового селену у вигляді Se, SeO₂ і OSe(OH)₂ у процесі відпалювання при 350 °С реагувала з Zn(OH)₂ і ZnO та оклюдованим у плівках воднем, отриманим під час супутньої катодної реакції віднов лення води з утворенням ZnSe. Розріджені скупчення у результаті відпалу збагачувалися селеном, що також спричиняло виникнення ZnSe.
issn 1027-5495
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/139744
citation_txt Influence of vacuum annealing on the composition of electrochemically deposited zinc selenide layers / N.P. Klochko, N.D. Volkova, M.V. Dobrotvorskaya , P.V. Mateychenko , V.R. Kopach, V.I. Shkaleto, S.N. Karasyov // Functional Materials. — 2005. — Т. 12, № 1. — С. 35-39. — Бібліогр.: 12 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT klochkonp influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT volkovand influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT dobrotvorskayamv influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT mateychenkopv influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT kopachvr influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT shkaletovi influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT karasyovsn influenceofvacuumannealingonthecompositionofelectrochemicallydepositedzincselenidelayers
AT klochkonp vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT volkovand vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT dobrotvorskayamv vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT mateychenkopv vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT kopachvr vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT shkaletovi vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
AT karasyovsn vplivvakuumnihvídpalívnaskladelektrohímíčnoosadženihplívokseleníducinku
first_indexed 2025-11-25T18:45:10Z
last_indexed 2025-11-25T18:45:10Z
_version_ 1850519776748634112
fulltext ���������� �� ������������ ��� ����� � �� � � �� �������� ���� ��������� � ��� � �������� ��������� ��������� � ����� �� ��� � ��� ����������� ��� �� �� ���������� � �� � ��������� � ����� ����� ������������� �������� � ��� �� ��� ����� ������� ����� ��� �� �� �������� �� �� ����� ���� �� � ������ � ������ � ��!���� ��� �������� " ���#� ��� ����� ���"��� �$ %����� ���� �� $ ������ � ������ �� ��% ��������� ��� ���&� %��������� �������� ��� ���&� %������� �������� " �' (� �� � � � � �� ������ � � ) ��� " �� �� � ������ � ������ �������� �� �� � ��� ����� � ��� � � �� ����� � �� ���� �� ��� � � ���� ����� � ���� ����� � ��� �� � �� �� ����� �� ���� ���������� ��� �� �������� ��� ��������� �� �� ������ ���������� �� �� �� � ���� ��� � �� ������ ���������� �� �� ����� � ��� �� ����� �� ��� � � ���� ���� ��������� ���������� � �� ����� ��� ����� ��� ��� �� ���� ����� �� �� ��� � � � � � ������� �� � ����� �� ��� � � ���� ��� ������� � � ������� �� ��� � � �� ���� �� ������ � ! ������ � � ��! ��� � �� ������� � ����� � ��� ���� ����� � ��� ������ ��������� ��� �� ��������� � ����� ��� ������� ���������� � ! ��� � ��� �� �� �� ������ � ! �� ���� ������ � "����� ��������� � #$$�����% ����� � ��� ������ � ��� ����� ��� �� � ���! ��� � �� �������� ���� �� ���� �� ��� ����� ��� �� � ��� ��� �� �&���� �� �������� ��� ���� ��� �� ����� ������� �� �� �������� � � �� ��� ��� � �� ������� � ����� �� ������ ��������� � '($�% �� ���� � � � ������ � �� ��� �� �� ����� ����� � �� �� ���� �� � ������ ��� ��� �� �� � ����� �� � �� �� �� ���� ) � �� �� �� ��� �� ���� ���! ���� � �� ���� � ��� ������� ���������� � �� �� �� ��������� ��� ������� �� ������� �� �� � �� � �� ������ ��� �� ����� *+,-.+ /-012345+ +5+6789 0-0.+1+ /645-: 7 789�457� 1-8;-<5-0.7 7= �-;-�4578+� �77 7 -�70.:7 -. />7;404? /-0>4�0.1-; 1+:99;5@= -.<7�-1� A62 +5+678+ ;->B-6-�77 /-14>=5-0.7 7 0-0.+1+ C64:.>--0+<�455@= /645-: 70/-6�8-1+5@ ;4.-�@ >45.�45-10:-� �- ;7:>-+5+678+ 7 >45.�45-10:-? B-.-C64:.>-55-? 0/4:.>-0:-/77� D,5+>9<45-! �.- 014<4-0+<�455@4 /645:7 ,@67 -,-�+345@ 04645-; 7 0-0.-267 78 ���� 7 ������ � ! /-:>@.@= 06-2;7 ��� ��� � 7 ������� � � E+ /-14>=5-0.7 /645-: �- -.<7�+ 7;4670� >@=6@4 0:-/64572! 0-0.-2374 />47;9340.1455- 78 ������ � � D.<7�7 1 1+:99;4 />7 #$$F'($�% -,40/4�71+67 />41>+34574 ������ � 1 ���! 9�+64574 78 /645-: 1-�@ 7 �+0.7�59� �40->,�7� :706->-�+ 7 C64;45.+>5-�- 04645+� A>9�+2 �+0.� 78,@.-�5-�- 04645+ 1 B->;4 ��! ��� � 7 ������� � 1 />-�4004 -.<7�+ />7 '($�G 18+7;-�4?0.1-1+6+ 0 ������ � 7 ��� 7 -::6��7>-1+55@; 1 /645:+= 1-�->-�-;! -,>+89�37;02 1 >4896�.+.4 /-,-�5-? :+.-�5-? >4+:�77 1-00.+5-164572 1-�@! 0 -,>+8-1+574; ����� *@=6@4 0:-/� 64572 1 >4896�.+.4 -.<7�+ -,-�+3+670� 04645-; 7 .+:<4 />41>+3+670� 1 ����� ��������� ���� �� � ��� ���� ������ � ���� � ��������� �� ���� � � ���� � ���������� ������� � ��� �� ���� �� !� "�#� �$%��� �� ��& %�������� ��� $ ������� �� '��� �� ���"� ������ �� %� �� �� �%$� ����� (������ ���� ��� (� ���" �� #� ���� �$��� ��� ���� "�#����� �� �)�%$ �� �� (���� ��� � �� �� � �� � ���� &��! (��� ��* � � �� ������� � ��!� �!� ��$� ��� ��%����* "���� �� � �� �!� �� (��� ��� � �� %����� � �% �������+����� �� �" �� ������ ,�� �-� ���"��� �� ���� �� % � ��� �"�$������� .�* ������ � �&�" �� ,/- �� "��� %��� �!� $�* ������ �� ��(�� ��� ���!�"� �� &!��! �!� �� %� ���������� �� ����% ��" '��� ��� " (� � �&�� ����*�$��� �%�� �� ��" �$��� �* � �$!�� ��� ���� ,0- ��$$� ��" �!� ���� �* ����� �� �!��� ��#����������� (� �!�&��� �!�� �� �!� ���!�"� $������� � � 1 +���� 2 #� ��� �� ��� ��� ���� � ��� �"� ���3� �� �4����� � ��� � ��� ���������� ���� � ���� ��� ��� � ����� �� ��" �� � ��⋅���� � � �� $5 ���� ���!�"��� � � ��� �"�$�����" ��� � ���������� �4�� �%����� �� �� ����% ��" '��� &� � �� %�"� ��� ��� ��� �)$��� �!�� �!��� ��� � ��������" �� '��� �� ���"�� 5�&* �#� � �� �!� �� %� &� � "�$�����" � �% �4��* ��� �� ������� �!�� �$$� ��� � ��������" ��� �� � '��� ��" �� ����% (�� � �� "���� ��� �%$� ����� &!��!� �� �� �$������ ��� " (� �* %�#�" �� ���� $� ��� � (� #����% ����� ���� 6��� "��� �� ,�+7-� �!� ����� ��� ���"������ � � �!� ����� � &!��!� � ��� &��! �!� � ��� �* ��� ��%$������� ��" �!� "�$������� $������� � "����� �!� ��%$������� ��" �� ���� � �� �!� �(�����" �� %�� ��� �!�� $�$� �� "�#���" �� �!� ���"� �� ��*� ��� �"�$�����" ��" #����% ��* ��� �" '��� �� ���"� �� %� ��%$�������� !� ���� �� %� &� � "�$�����" � �% �!� �(�#�*%�������" � ��� � ��� ��" �� �(�#�* %�������" ���!�"�� $������� � � $ �#��� �!�%��� ���� ������ "� ��� �!� � ��� �"�$�* ������ ��" #����% ����� ���� &� ���" � ��� �!���� �����" &��! �����#�*�$���� �" ��� �% �!��. �������% ��� �"� ����� ��� � �� �!� ��(�� ����� !� � ��� �"�$������� &�� �� ��" ��� �� ���� � �" $������� ���%� (� %���� �� $����������� $ �#�"�" &��! � $ �� �%%� ��" �! ��*� ��� �"� � ��� �* �!�%��� �� ���������� � ���� ���" �� ��� ��� ���� � ��� �"� ���3� �� ��� 1 ���� 2 ������� �!� �� %� !�" ���� � ��� �"�� ��" $ �����% ������ *� ��� �"� �� ��� �%� �� * ���� � ��� !� � ��� � ��� &�� �������" &��! � %������� ��� � � 8� ��� �!� � ��� � ���� �!� ��%$� ��� � ��� &�� &��!�� �%��� �� /�+ 0���� !� "�$������� ��%� τ &�� �+�� %��* ����� �!� �� ��� "������ � &�� ���+ ��� %69�%�� !� �!��.���� �� �!� '��� ��* ���"� ��� � �(�����" &�� %���� �" &��! � ��'� ���� �� �%��� ���� "��� �� ,:-� �� ��* � ����" &��! "�$������� ��%� ��" �� ��� "������ � �% ���� µ% �� ���; µ%� !� � ��* � �"�$�����" ���� ��� � &� � ����� �" �� #����% ���� <� �� ��%$� ��� �� ������ ������ ��" /����� ���! ��%� �� ��� !�� � !� ��%$ � �� ���� %� $!� ��� ��" ��%$�* ������ &� � ���"��" (� � ��� ��*$ �(� %�* � ���� ���� %��!�" �3<�6� ����� � =��* :�� � ��� �� %�� ����$� &��! >��. 6��?9:�� %�� ���� ���� �����%� !� ��* � �� "��$� ���� &�� ��� �'�" ����� � ������ "������ &��! �!� @* �� ���$�� ��� � ψ 1 0�� ��" �!� �� �&��� �!� ���� ������ �� @* �� �%������ ����A ���α� ���α� ���α� �α� !� � ��� �� ���� � ����� #� ���� &�� ��+�� .2� !� %�� ����$� ��� ����� �� �!�� %�"� &�� �(��� �� �%� !� ��� �'�" "�$�! &�� �$* $ �)�%��� � � µ%� !� ��%$ � �� ���� ��%* $������� &�� �)�%���" (� @* �� $!���� ��* � �� �$��� ����$� �@<�� &��! @<�*:�� B ���� �$��� �%��� � !� #����% �� �!� �!�%(� &�� �⋅���� � � !� $!���� ��* � ��� &� � �)����" &��! ���α �"������ ��γ 1 ���/�; �2�� @* �� ��� $�&� &�� �� .2⋅�� %6� !� $!���� ��� �� .������ ��* � �� &�� ��� �'�" &��! � !�%��$!� ��� � ��� ������� ��� �'� � !� ���� �%��� ���* ����� &�� � �2� �!� ���� ��� �� (��"��� ��� �� "��� %�������� ��/ �2� !� �$��� � &� � $ ������" (� ��%$��� A �%���!���� �!� ��(� ������ �� �������� ��" #� ��( � (��.* � ���" ��!� �� %��!�"�� �%�#��� �)$��"* ��� ������ �� �!� @* �� ��� ���� ���#� "����* #� ������ ��" "���%$������� �� ��%$ �) ��� ���� ��%$������ &� � %�"�� !� ��%$ � �� ���� ��%$������� &�� "��� %���" ����� �!� ���� �� � ��� �� $!���� ��� �� ���� �� �!� �$��� � �� ���� ��� ����� ����� ����� ��� �� � �#� � &��! ��� " �� �!�� �����* ��#��� ����� � ,C-� D��"��� ��� �� �� �( �* ���� ��" �!� �����"� ����� �� �!� ���� $�* ������ &� � %�"� ����� ��� �� � 1 �:� �2� ��� �� � ��� ����� 6 ��� �� �$$ �)�* %��� � �� �% �!��.���� &�� ��� �'�"� � "��� %��� �!� ��%$���"� �)������ �� �!� �� ���� ��� �� �!� ��%$ �� (��� � ��" H��� #� I��� ��� ����� ����� ����� �� ����� J��#� ����������� �� ��� � ��������� �� ����� ��������� �� ��� �� ���������� ������� � ��� �� ���� ���� �!� ����� ���� &� ��� �'�" �!� �!�$�� �� �� ����% ��" �)���� �� � �#� �$��� �� 6� �� '���� &� ��� �'�" �!� �!�$� �� 6��� � ��� �� ��� ������ (������ �� �� .��&� �!�� �� ��%� %��� � ���� ��� �!� �!�$� ��" �!� (��"��� ��� �� �� 6��� ���� "�$��" %� � �� �!�� �!�%��� ��#� ��%��� �!�� $!���� ��* � �� ����� !�� �� ��������" &��! �!� ���� �!�� ��$� ���%�� � �)����� ��� �� �� �!� ���� ����� &��! �&� !� �� �� /�*�� � �#� ��� ������ ���* ��"� �( � �!� �!�%��� �!��� #� �� ,��-� !� #���� �����"� ����� �#�"����� �!�� �!� � ��� �"�$������� $ ����� $ �"���� �� %� &!��! � � ���������� � �%���! �� ��#� �!� ���� �� ���� $���� �� �!��� !� "� ��" �"!� * ��� �� ���� 6 &��. ��������� �� ���� ��� �� �!� @<� �$��� � �!�&� �!�� �!� �� %� �(* �����" � � �� �" ������������ ��" � � %� � �!�� �� �% �!��. �! ���!��� � �!� ��(* �� ��� �� ����� ?� �!� ��!� !��"� (��� � �� &� �� ���� #����% ����� ���� �� �����"* � �( � �%����� �� �������% &� � ������ �" �� �!� � ��� �"�$�����" �� %�� ��� &� ��� � ��% �!�� �!� � &�� �� ���� ������ �� �!��� �� %� &��! ���� 5�&�#� � �!� �� %� &� � ��� %� � ��� (������ �!�� �)!�(�� � ��� � !��! ��!� ������ ���� ��$�* �� �� � ��� �"�$�����" ���� ��� � ,�� 7-� !� ��%$������� ��" �!� �� ���� %� * $!� ��� ��� ���� �� � ��� �"�$�����" �� % (� 3<�6 �!�&�" ����� �� �!�� �!� ��%$������� ������ ) ���� ������ �� ��� �� �� ��� �� ������ ���� �� �� ������ ����� �� �� ����� ����� ��� � ��� � � ������ I��� �� ��� � ��� ������ �K�� ��K�� �K�� J��# ������ ��������� � L F#�#( "! ! L $�MF#�N �)K���! � L 'N�%! τ L #$ ��� O�( '�O $ J��# �� �� ��������� � '($�% F #�' $�' P $�$# J��O ������ ��������� � L F#�#( "! ! L $�MF#�( �)K���! � L ''�%! τ L #( ��� #�( #�Q P $�$# J��O �� �� ��������� � O($�% F $�N $�R P $�$# J��' ������ ��������� � L F#�#( "! ! L #�RFO�' �)K���! � L 'N�%! τ L #$ ��� '�( #$�$ $ J��' �� �� ��������� � '($�G F $�Q #�$ $ H��� O� ��� ����� ��� ��� �� �� ����� J��# ������ ��� �� �� �� ��������� ��� �� ����� J��' �� �� ��������� ���� ����������� �� ��� � ��������� �� ����� ��������� �� ��� ���������� ������� � ��� �� ���� �" �� � ��! �*"�$�����" �� %� �� ���: µ% ��" � �� �!��.���� &�� ��� !�%�������� >���� ���� �%� ������ �� �!�� �� ����� ��������" %��� � �� '���� �)���� ��" �� � �%� �%����� �� �� ����%� E��� �� �� ����% ���� �� �!��� ���� �%� ������ &�� CA�� 6� �!� ��%� ��%�� ���� "��� �� @<�� �� �% �!��. �� ���� ��� &�� �!� ���� �'�" (� �)���� �� ����% ��" �)���� ���� �( ��� ���� � �!�&� �!� $!���� ��� �� �$��� � �� ����� �� �� � �#� � ��" 6��� � ��� �� ��� ����� �� � ��� �"�$�����" ��%$ � ���� (��� � ��" ���� #����% ����� ���� !� �$��� � �� �� �� � �#� (��� � ����� ��� ����� ��� �������� �� �&� ���� &��! (��"��� ��� ���� �/��� �2 � ��� �� ��" �//�� �2 � ��� ��� !� �����"� ����� �� ��� ��� � ,C� ��- �!�&� �!�� ��� � ��� " (� ���������" &��! �)���� �� �*� ��$� ����� &��! ��� ��� ��" ��� ����� (�� ��� � ��� " (� ��������" &��! &��� �"�� (�" �� �!� ��%$ � �� ����� 6��� ����� ���� �&� ���� �$$�� �� �� �� � �#� �$��� �%A ��� &��! (��"��� ��� �� �/��� �2 � ��� � �� ���� �(��� �!�� �� ��$��"� �� �)�* ��� �� %��� ��%$���"� ����� �� �� ��" ��� � &��! (��"��� ��� �� �/��� �2� �!�� ��� " (� ��� �(���" �� �!� �"�� (�" �)����� !� ��%� �!����� &� � �(�� #�" �� ,��- �� ������ �� (���� ��� � "�$�����" (� �!�%��� (��! "�$������� ��D8� $ ����� �� ���������������� ��" ����� �" �� ������ !� �!�$� �� ���� �� � �#� $��. � �� &�� �����"� �( � � ����� %�" "� ��� #��* ��% ����� ���� < �� �� �!� ����� ���� �&� $��.� � � �(�� #�" �� ���/ �2 � ��� � �� ���� ��� ��" �� �C�� �2 � ��� � �� ���� ���� �!�� ��� " (� ��� �(���" �� �� ����% �� �!�%��� ������ ��� ��" ���� ���%� �� �� ��� ��� ��" �� � ��%* $���"��� ��$����#� �� 6��� #����% ����� ���� �!� ��� &��! (��"��� ��� �� �0�� �2 � ��� / �� ���� �(��� �� �!� ���� $!���� ��� �� �$��� �% (���%�� �!� %��� ���� �!�� ��� �!� ���� ����� �� ���� ��%$���"� 6� �!� ��%� ��%�� �!� �������* ���� �� �!� $��.� �� ��$��"��� �� ��� ��" ���� � � �"���" " �%����� �� 6$$� ��� �� ��� ��� �%$� ��� �� %����� �� � ��"� $ ����� �� ���� �� %� � ��� �"�$�* ������ "�� �� &��� �"������ ��" !�" ���� �� %����� ������� �� �4����� � ��� � ����� ��$���� � �� ������#� ���!�"� $������� �� ���� "��� �� �!� �4������A ���� + ��− = � � + � �−� ��� 6��� "��� �� ,7-� �!� !�" ���� �� %����� �� �!� %�"���%��� � $����( � �! ���!��� � �!� ���� � ��� �"�$������� ����� !� $ ����� ��� ��� �� �� � .� �'����� �� �!� ��� *���!�"� �$��� ��"� �����4���� �� $ �* %���� �!� �� %����� �� ��� ��� �%$� ��� �� �!� '��� �� ���"� �� %� "�� �� �������A ���+ + ��� + ��− = � � + ��( �) � � ��� !�� �� ��$$� ��" (� �!� ���� �!�� &!�� �!� ���!�"� $������� "� ��� '��� �� ���"� "�$������� � � �� �!����" ��&� "� %� � ����* ��#� #� ���� �� �)�%$ � � �% +���� 2 �� +���� 2� � "�� ���� �� �� ����% ������� ��" ��� ���� �� '��� ��" �)���� ������� �� �!� �� %� &� � �(�� #�"� 2����% ����� ��� �� ����� ��" ��$�* ��� � �� /����� ���� "��� �� @<� ���"���� �����" � "�� ���� �� �� ����% ��" �)���� �������� ��" �� ��� ���� �� '��� ������� �� �!� �� %� ���� �( ��� !� �� ���� ��%$���* ���� �� �!� ��%$ � ���/ ���������� � �%� �%���� �� ���� �%� ���� (��� � ����� ��� �� ��$��"�" ���� �!� ����� ��� �� �����!��%�� �� ����� �� �� �$��� �% �� �!�� ��%$ �� �!� $��. �� ��$��"��� �� �� &�� $ ������ � �(����� ���� $��. �� �!� ��%$ � ���/ ���� �!� ����� ��� �� �* �$��"�" �� ���� ����� ���� !� ���!� � ,��- �)$ ����" ��%� � � ���* �� %������ �� ���! � %�"� ��� ��%$� ��� � �� �D8 "�$�����" �� %� �� � �����4����� �� �%$� ��� ��� ��� ���#� ���� ���� �� � ��* $���� � "� ��� #����% ����� ���� ���� "* ��� �� �!� �4������A ��( �) � = �� + � � �� �/� !� "�� ���� �� �� ����% ������� ����� "� ��� �!� ����� ��� ���. $ ��� �� $� � "�� �� � �%���� �� ����% �#�$� ����� ,��-� D���"��� ��� ��� " ���� ��� &��! !�" ���� ��� �"�" �� �!� �� %� �� &� �� &��! �� ��" ��� ���A �� + � � + �� = ���� + � � �� �0� �� + � � + ��( �) � = ���� + �� � � ��� !� ����� �� ���� $��. ��������� "�� ���� �� @<� �$��� �% ��� " (� �)$ ����" (� �!� ���� ������ �� ��� ��� ��" �� &��! ��* � �"�" !�" ���� ��" ���� ��" ���� �� %�* ���� �� �!� �� �&��� ��������A ��� � + /� � + �� = ���� + /� � � �;� ��� � + /� � + ��( �) � = ���� + 0���� �7� ���(��) � + /� � + �� = ���� + 0� � � �:� ���(��) � + /� � + ��( �) � = ���� + �� � ���C� ����������� �� ��� � ��������� �� ����� ��������� �� ��� �# ���������� ������� � ��� �� ���� !� ��$$� ���� �#�"���� �� �!� ������ �������� �0�+�C� �� �!� ���� �!�� ����� 6��� $��. �� � �� � ����� %�" "� ��� �!� #����% ����� ��� ��" "�%���� ���" �!� �!���� �� '��� �!�%��� ����� ����� ��� F��� * ������ �� �� &�� �%$����( � �� ��� #� �!�� $��. ���� ��� ��%$������ (������ �� ��%$ �) �� ��* �� � �� �!� $��. ��" � � �� ��%(� �� $ �(�( � '��� ��%$���"�� (�� �!� �!�$� ��" �!� (��"��� ��� �� �� ����� �$��� �% �� ��%$ � ���/ �� ���� �� � � �!� ���� ����� �� ���� ,C-� �� ���� ���� �%� ����� ���� "��� �� 3<�6 "���� �� �� �� ���� �%����" � %��� ���!����" ���� #����% ����� ��� �� ������ (�� �����"� �( � �� �% C�� �� ��C� "�� ����" �� #����% ����� ��� �� /���� �� ��!� &� "�� �!� ���� ���� �%� ����� ���* ������� �� �!� ��*� ��� �"�$�����" �� %� %��� � �� ��� ��� ��" �� � &� � �� ��!�" �� �� ����% "� ��� #����% ����� ��� "�� �� �!� �(�#�*%�������" �������� �0�+�C� ��" �� �� ����% "�������� ���� �!� ���� �%* � ����� ��� �!� #����% ����� ��� ��� ��" �� !�%�����'����� �� �!� �� % ��%$�������� !��� �!� �����"� ����� �� @* �� $!���* � ��� �� �$��� ����$� ��" � ��� ��*$ �(� %�* � ���� ���� "��� � �&� �� ���� �"� �!�� �!� �� %� ���������� �� ���� ��" ��� ���� �����" &��! ���� �� � ��" ��� ��� � � �� %�" �� �!� ��� ��(�� ��� �� ����� �� �!� ��� �� �� � ��� �"�$�������� �� �!� ��� �� �� #����% ����� ���� '��� !�" �)�"� �� � ���* �� %�" ���� '��� �)�"�� &!� � �!� �)���� � �* %���� �� ����% �� $� ��� � "��� (�" ��" $� ��� �� �� &� �� ����� ���� ���� &��! !�* " ���� ��� �"�" �� �!� �� %� ��" ��� ��� � �� �� %��� ����� ��� #����% ����� ��� �� /���� � �&� �(������� '��� �� ���"� �� %� &��! %���%�% ������� �� �%$� ������ ���������� #� S�T�%���� �! U�%� ���! )�V� �� � ���! ��$ � %���� %���&'(! ���! ORM �O$$$�� O� "�H�U������W! S�"�X� ���! Y������ � � ���! ��Z #N � I������� ��� ���� ��� ����� I����� %����! T�����! U������ �O$$#�! ��#$NR� '� J���[����W�! J�V�"��W���! "�\�[�����! J�)�[�� ��! ���������� )������� ! �! ]]Q �O$$#�� R� J���[����W�! U���[�����! "�\�[�����! "�I�T���������! ��Z ����� �� # ^W������� %���� �� ������� � ��� �� ! _ � � �O$$O�! O! ��OQR `�� \� ���a� (� %�[���� ���! T�J�������������� ! T�������! ��Z #R � I������� ��� ���� ��� ����� I����� %����! X�� �����! ����� �#MMN�! ��#NQQ� ]� \�%��� �������! %����b������b�! ��T������� ���! ��$ � %���� %���&�(! ���! \## �#MMN�� N� %�[���� ���! [�I�� ! T�J�������������� ! ��Z ���� �� �� #$ � Y��W ��� �� c��� �� ����� I����� �c^)J��_SdMQ� �#MMQ�! ��#� Q� ��� �� �� ���� H��� ! � � �� U�e� ! \�I�����! )�� ���� ! J� f��W �#M]M�� M� ���� ���� ������� )���� � �� )���� �� ����� ��� ����� ��� ���� �� ����! � � �� V�X���� ! T��������! g�Y���� h ��� ! J� f��W �#MQ'�� #$� ��I� U�����! ��Z I��� ��� �� ��� ���� �� ���� �� ���� ! � � �� S�H������ ! g�"����W �� Y�V�W�� ��! ������ ��� ! J� f��WFS��� �� �#MNQ�! ��O']� ##� Y�I� ���! )�I������! %��� ��W���� � ���! ��Z ����� �� #N � I������� ��� ���� ��� ����� I�� ���� %����! T�����! U������! �O$$#�! �� #$O'� #O� e�� ���W �� ���� H��� ����������! ��#! � � �� S���T�� ��! \�U����! T�U����e��� e��W %����! J� f��W �#MN$�� ������������ �!��"����"�� ��#�����$�$�%&'!"�"� ' '#��($ �!���"�'��#$�$ "����� �� ������������ �! ���"��# �! $% �&�#��" '( )$ (*�!% ��#��&%)+,�+-! �#�.��� /%� �#�0��1!%�+) �2�&���%(%*� $ *-,-.+ />7012�45+ +5+6i89 0:6+�9 464:.>--0+�<457= /6i1-: 04645i�9 �75:9 .+ 171� �455� ;-<671-0.i j= �-;-�45i8+�ij ? -�734552 1i� �-;i�-: 8+ �-/-;-�-� 1+:99;57= 1i�/+6i1� A62 +5+6i89 ;->B-6-�ij /-14>=5i .+ 0:6+�9 464:.>--0+�<457= /6i1-: 17:-� >70.+5- ;4.-�7 >45.�45i10�:-�- ;i:>-+5+6i89 .+ >45.�45i10�:-j B-.-464:.>-55-j 0/4:.� >-0:-/ij� k721645-! 3- ,48/-04>4�5�- /i062 464:.>--0+�<4552 /6i1:7 ,967 8,+�+�45i 04645-; i 0:6+�+6702 8 ���� i ������ � ! 1:>7.7= �+>+;7 ��! ��� � i ������� � � l4>4� 1i�/+6+;7 0:6+� /6i1-: 54 ,91 -�5->i�57;� E+ j= /-14>=5i i0591+67 >-8>i�<45i 0:9/� �4552! 2:i /4>41+<5- 0:6+�+6702 8 ������ � � ki�/+6�1+552 9 1+:99;i />7 #$$���� �% 8+,48/4�91+6- /4>4.1->4552 ������ � 5+ ���! 17�+64552 8 /6i1-: 1-�7 .+ �+0.:-19 �40->,�i� :705� ? 464;45.+>5-�- 046459� m5�+ �+0.75+ 5+�67�:-1-�- 046459 9 17�62�i ��! ��� � i ������� � 9 />-�40i 1i�/+6�1+552 />7 '($ �G >4+�91+6+ 8 ������ � i ��� .+ -:6��-1+57; 9 /6i1:+= 1-�54;! -.>7;+57; /i� �+0 09/9.5�-j :+.-�5-j >4+:�ij 1i�5-1� ����������� �� ��� � ��������� �� ����� ��������� �� ��� ���������� ������� � ��� �� ���� �* 64552 1-�7 8 9.1->4552; ����� *-8>i�<45i 0:9/�4552 9 >4896�.+.i 1i�/+69 8,+�+�91+� 6702 04645-;! 3- .+:-< 0/>7�7526- 1757:54552 ����� ����������� �� ��� � ��������� �� ����� ��������� �� ��� +� ���������� ������� � ��� �� ����