Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions

Conditions of a single-stage chemical Ьinding of 8-hydroxyquinoline molecules to the surface of inorganic matrix using of the Mannich aminomethylation reaction and adsorption properties of so obtained chemically modified silica with respect to ions of toxic metals have been studied. The synthetic...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Functional Materials
Datum:2006
Hauptverfasser: Glushchenko, O.V., Yanovska, E.S., Kichkiruk, O.Yu., Tertykh, V.A.
Format: Artikel
Sprache:English
Veröffentlicht: НТК «Інститут монокристалів» НАН України 2006
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140065
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions / O.V. Glushchenko, E.S. Yanovska, O.Yu. Kichkiruk, V.A. Tertykh // Functional Materials. — 2006. — Т. 13, № 2. — С. 265-269. — Бібліогр.: 18 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-140065
record_format dspace
spelling Glushchenko, O.V.
Yanovska, E.S.
Kichkiruk, O.Yu.
Tertykh, V.A.
2018-06-22T13:20:06Z
2018-06-22T13:20:06Z
2006
Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions / O.V. Glushchenko, E.S. Yanovska, O.Yu. Kichkiruk, V.A. Tertykh // Functional Materials. — 2006. — Т. 13, № 2. — С. 265-269. — Бібліогр.: 18 назв. — англ.
1027-5495
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140065
Conditions of a single-stage chemical Ьinding of 8-hydroxyquinoline molecules to the surface of inorganic matrix using of the Mannich aminomethylation reaction and adsorption properties of so obtained chemically modified silica with respect to ions of toxic metals have been studied. The synthetic method provides a high concentration and a homogeneous distribution of complexing groups over the surface, and the adsorbent obtained displays a high capacity to some environmentally toxic metals (>2 mmol/g) and satisfactory adsorption kinetic properties, thus making it possible to use the adsorbent for the ion preconcentration both in static and dynamic modes. The structure studies of toxic metal complexes with 8-hydroxyquinoline immobilized at silica surface by ESR and IR spectroscopy testify that the metal ions are co-ordinated with bound ligand through nitrogen and oxygen atoms.
Дослiджено умови одностадiйного методу хiмiчного закрiплення молекул 8-оксихiнолiну шляхом здiйснення у поверхневому шарi неорганiчної матрицi реакцiї амiнометилування Маннiха та адсорбцiйнi властивостi одержаного хiмiчно модифiкованого кремнезему щодо iонiв токсичних металiв. Метод синтезу забезпечує рiвномiрний розподiл та високу концентрацiю комплексоутворюючих груп на поверхнi, а одержаний сорбент виявляе високу сорбцiйну ємнiсть вiдносно до бiльшостi токсичних металiв (>2 ммоль/г) та хорошi кiнетичнi характеристики, що дозволяє використовувати адсорбент для передконцентрування iонiв як у статичному, так i у динамiчному режимi. Дослiдження будови комплексiв токсичних металiв з iмобiлiзованим на поверхнi кремнезему 8-оксихiнолiном методами ЕПР та IЧ-спектроскопiї свiдчать про координацiю iонiв металiв iз закрiпленим лiгандом через атоми нiтрогену i оксигену.
Исследованы условия одностадийного метода химического закрепления молекул 8-оксихинолина путем осуществления в поверхностном слое неорганической матрицы реакции аминометилирования Манниха и адсорбционные свойства полученного химически модифицированного кремнезёма по отношению к ионам токсичных металлов. Метод синтеза обеспечивает равномерное распределение и высокую концентрацию комплексообразующих групп на поверхности, а полученный сорбент имеет высокую сорбционную емкость по отношению к большинству токсичных металлов (>2 ммоль/г) и хорошие кинетические характеристики, что позволяет использовать адсорбент для предконцентрирования ионов как в статическом, так и в динамическом режиме. Исследования строения комплексов токсичных металлов с иммобилизованным на поверхности кремнезема 8-оксихинолином методами ЭПР и ИК-спектроскопии свидетельствуют о координации ионов металлов с закрепленным лигандом через атомы азота и кислорода.
en
НТК «Інститут монокристалів» НАН України
Functional Materials
Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
Адсорбційні властивості кремнеземів з ковалентно закріпленим 8-оксихіноліном щодо іонів токсичних металів
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
spellingShingle Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
Glushchenko, O.V.
Yanovska, E.S.
Kichkiruk, O.Yu.
Tertykh, V.A.
title_short Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
title_full Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
title_fullStr Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
title_full_unstemmed Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
title_sort adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions
author Glushchenko, O.V.
Yanovska, E.S.
Kichkiruk, O.Yu.
Tertykh, V.A.
author_facet Glushchenko, O.V.
Yanovska, E.S.
Kichkiruk, O.Yu.
Tertykh, V.A.
publishDate 2006
language English
container_title Functional Materials
publisher НТК «Інститут монокристалів» НАН України
format Article
title_alt Адсорбційні властивості кремнеземів з ковалентно закріпленим 8-оксихіноліном щодо іонів токсичних металів
description Conditions of a single-stage chemical Ьinding of 8-hydroxyquinoline molecules to the surface of inorganic matrix using of the Mannich aminomethylation reaction and adsorption properties of so obtained chemically modified silica with respect to ions of toxic metals have been studied. The synthetic method provides a high concentration and a homogeneous distribution of complexing groups over the surface, and the adsorbent obtained displays a high capacity to some environmentally toxic metals (>2 mmol/g) and satisfactory adsorption kinetic properties, thus making it possible to use the adsorbent for the ion preconcentration both in static and dynamic modes. The structure studies of toxic metal complexes with 8-hydroxyquinoline immobilized at silica surface by ESR and IR spectroscopy testify that the metal ions are co-ordinated with bound ligand through nitrogen and oxygen atoms. Дослiджено умови одностадiйного методу хiмiчного закрiплення молекул 8-оксихiнолiну шляхом здiйснення у поверхневому шарi неорганiчної матрицi реакцiї амiнометилування Маннiха та адсорбцiйнi властивостi одержаного хiмiчно модифiкованого кремнезему щодо iонiв токсичних металiв. Метод синтезу забезпечує рiвномiрний розподiл та високу концентрацiю комплексоутворюючих груп на поверхнi, а одержаний сорбент виявляе високу сорбцiйну ємнiсть вiдносно до бiльшостi токсичних металiв (>2 ммоль/г) та хорошi кiнетичнi характеристики, що дозволяє використовувати адсорбент для передконцентрування iонiв як у статичному, так i у динамiчному режимi. Дослiдження будови комплексiв токсичних металiв з iмобiлiзованим на поверхнi кремнезему 8-оксихiнолiном методами ЕПР та IЧ-спектроскопiї свiдчать про координацiю iонiв металiв iз закрiпленим лiгандом через атоми нiтрогену i оксигену. Исследованы условия одностадийного метода химического закрепления молекул 8-оксихинолина путем осуществления в поверхностном слое неорганической матрицы реакции аминометилирования Манниха и адсорбционные свойства полученного химически модифицированного кремнезёма по отношению к ионам токсичных металлов. Метод синтеза обеспечивает равномерное распределение и высокую концентрацию комплексообразующих групп на поверхности, а полученный сорбент имеет высокую сорбционную емкость по отношению к большинству токсичных металлов (>2 ммоль/г) и хорошие кинетические характеристики, что позволяет использовать адсорбент для предконцентрирования ионов как в статическом, так и в динамическом режиме. Исследования строения комплексов токсичных металлов с иммобилизованным на поверхности кремнезема 8-оксихинолином методами ЭПР и ИК-спектроскопии свидетельствуют о координации ионов металлов с закрепленным лигандом через атомы азота и кислорода.
issn 1027-5495
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140065
citation_txt Adsorption properties of silica with covalently bound 8-hydroxyquinoline with respect to toxic metal ions / O.V. Glushchenko, E.S. Yanovska, O.Yu. Kichkiruk, V.A. Tertykh // Functional Materials. — 2006. — Т. 13, № 2. — С. 265-269. — Бібліогр.: 18 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT glushchenkoov adsorptionpropertiesofsilicawithcovalentlybound8hydroxyquinolinewithrespecttotoxicmetalions
AT yanovskaes adsorptionpropertiesofsilicawithcovalentlybound8hydroxyquinolinewithrespecttotoxicmetalions
AT kichkirukoyu adsorptionpropertiesofsilicawithcovalentlybound8hydroxyquinolinewithrespecttotoxicmetalions
AT tertykhva adsorptionpropertiesofsilicawithcovalentlybound8hydroxyquinolinewithrespecttotoxicmetalions
AT glushchenkoov adsorbcíinívlastivostíkremnezemívzkovalentnozakríplenim8oksihínolínomŝodoíonívtoksičnihmetalív
AT yanovskaes adsorbcíinívlastivostíkremnezemívzkovalentnozakríplenim8oksihínolínomŝodoíonívtoksičnihmetalív
AT kichkirukoyu adsorbcíinívlastivostíkremnezemívzkovalentnozakríplenim8oksihínolínomŝodoíonívtoksičnihmetalív
AT tertykhva adsorbcíinívlastivostíkremnezemívzkovalentnozakríplenim8oksihínolínomŝodoíonívtoksičnihmetalív
first_indexed 2025-11-26T19:13:39Z
last_indexed 2025-11-26T19:13:39Z
_version_ 1850769848263507968
fulltext $GVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI�VLOLFD�ZLWK�FRYDOHQWO\ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH�ZLWK�UHVSHFWWR�WR[LF�PHWDO�LRQV |�9�*OXVKFKHQNR��p�6�<DQRYVND��2�<X�.LFKNLUXN ��9�k�7HUW\NK &KHPLVWU\�'HSDUWPHQW��7�6KHYFKHQNR�.\LY�1DWLRQDO�8QLYHUVLW\� ���9RORG\P\UVND�6WU���������.\LY��8NUDLQH ,QVWLWXWH�RI�6XUIDFH�&KHPLVWU\��1DWLRQDO�$FDGHP\�RI�6FLHQFHV�RI�8NUDLQH� ���*HQ��1DXPRY�6WU���������.\LY��8NUDLQH 5HFHLYHG�2FWREHU��������� &RQGLWLRQV� RI� D� VLQJOH�VWDJH� FKHPLFDO� ELQGLQJ� RI� ��K\GUR[\TXLQROLQH�PROHFXOHV� WR� WKH VXUIDFH�RI�LQRUJDQLF�PDWUL[�XVLQJ�RI�WKH�0DQQLFK�DPLQRPHWK\ODWLRQ�UHDFWLRQ�DQG�DGVRUS� WLRQ� SURSHUWLHV� RI� VR� REWDLQHG� FKHPLFDOO\� PRGLILHG� VLOLFD� ZLWK� UHVSHFW� WR� LRQV� RI� WR[LF PHWDOV� KDYH� EHHQ� VWXGLHG�� 7KH� V\QWKHWLF� PHWKRG� SURYLGHV� D� KLJK� FRQFHQWUDWLRQ� DQG� D KRPRJHQHRXV� GLVWULEXWLRQ� RI� FRPSOH[LQJ� JURXSV� RYHU� WKH� VXUIDFH�� DQG� WKH� DGVRUEHQW REWDLQHG�GLVSOD\V�D�KLJK�FDSDFLW\�WR�VRPH�HQYLURQPHQWDOO\�WR[LF�PHWDOV� �!��PPRO�J��DQG VDWLVIDFWRU\�DGVRUSWLRQ�NLQHWLF�SURSHUWLHV��WKXV�PDNLQJ�LW�SRVVLEOH�WR�XVH�WKH�DGVRUEHQW�IRU WKH�LRQ�SUHFRQFHQWUDWLRQ�ERWK�LQ�VWDWLF�DQG�G\QDPLF�PRGHV��7KH�VWUXFWXUH�VWXGLHV�RI�WR[LF PHWDO� FRPSOH[HV� ZLWK� ��K\GUR[\TXLQROLQH� LPPRELOL]HG� DW� VLOLFD� VXUIDFH� E\� (65� DQG� ,5 VSHFWURVFRS\� WHVWLI\� WKDW� WKH� PHWDO� LRQV� DUH� FR�RUGLQDWHG� ZLWK� ERXQG� OLJDQG� WKURXJK QLWURJHQ�DQG�R[\JHQ�DWRPV� j°°ãË�ºmÈÓ©� �°ãºmÒ«� º�Óº°�È�Ò®Óº�º�äË�º�È� ²ÒäÒ�˰}º�º� ÏÈ}¯Ë¹ãËÓÒ«�äºãË}�ã ��º}°Ò²ÒÓºãÒÓÈ� ¹��Ëä� º°��˰�mãËÓÒ«� m� ¹ºm˯²Óº°�Óºä� °ãºË� Ó˺¯�ÈÓÒ�˰}º®�äÈ�¯Ò�© ¯ËÈ}�ÒÒ�ÈäÒÓºäË�ÒãÒ¯ºmÈÓÒ«�lÈÓÓÒ²È�Ò� È�°º¯­�ÒºÓÓ©Ë� °mº®°�mÈ�¹ºã��ËÓÓº�º�²ÒäÒ� �˰}Ò� äº�ÒÁÒ�Ò¯ºmÈÓÓº�º� }¯ËäÓËÏ£äÈ� ¹º� º�Óº�ËÓÒ � }� ÒºÓÈä� �º}°Ò�Ó©²� äË�Èããºm� lË�º��°ÒÓ�ËÏÈ�º­Ë°¹Ë�ÒmÈË��¯ÈmÓºä˯ӺË�¯È°¹¯Ë�ËãËÓÒË�Ò�m©°º}� �}ºÓ�ËÓ�¯È�Ò �}ºä� ¹ãË}°ºº­¯ÈÏ� �Ò²� �¯�¹¹� ÓÈ� ¹ºm˯²Óº°�Ò�� È� ¹ºã��ËÓÓ©®� °º¯­ËÓ�� ÒäËË�� m©°º}� � °º� ¯­�ÒºÓÓ� �Ëä}º°� �¹º�º�Óº�ËÓÒ �}�­ºã �ÒÓ°�m���º}°Ò�Ó©²�äË�Èããºm��!��ääºã ����Ò ²º¯º�ÒË� }ÒÓË�Ò�˰}ÒË� ²È¯È}�˯Ұ�Ò}Ò�� ��º� ¹ºÏmºã«Ë�� Ò°¹ºã ϺmÈ� � È�°º¯­ËÓ�� �ã« ¹¯Ë�}ºÓ�ËÓ�¯Ò¯ºmÈÓÒ«�ÒºÓºm�}È}�m�°�È�Ò�˰}ºä���È}�Ò�m��ÒÓÈäÒ�˰}ºä�¯ËÎÒäË��j°°ãË� �ºmÈÓÒ«�°�¯ºËÓÒ«�}ºä¹ãË}°ºm��º}°Ò�Ó©²�äË�Èããºm�°�Òä亭ÒãÒϺmÈÓÓ©ä�ÓÈ�¹ºm˯²Óº°� �Ò�}¯ËäÓËÏËäÈ���º}°Ò²ÒÓºãÒÓºä�äË�º�ÈäÒ�w�c�Ò�jz�°¹Ë}�¯º°}º¹ÒÒ�°mÒ�Ë�Ëã °�m� ��º }ºº¯�ÒÓÈ�ÒÒ�ÒºÓºm�äË�Èããºm�°�ÏÈ}¯Ë¹ãËÓÓ©ä�ãÒ�ÈÓ�ºä��˯ËÏ�È�ºä©�ÈϺ�È�Ò�}Ұ㺯º�È� ��+\GUR[\TXLQROLQH� �R[LQH�� IRUPV� PR� OHFXODU�FRPSOH[HV�ZLWK�DOPRVW�DOO�WUDQVLWLRQ PHWDOV��EXW�WKH�FRPSOH[�IRUPDWLRQ�UHDFWLRQV UXQ�EHVW�ZLWK�LRQV�RI�WR[LF�HOHPHQWV�VXFK�DV DOXPLQLXP�,,,��� ]LQF�,,��� OHDG�,,���FRSSHU�,,�� ELVPXWK�,,,��� WLQ�,9���FKURPLXP�,,,��9,���DU� VHQLF�9��� PRO\EGHQXP�9�� ,9��� DQG� RWKHUV� 7KH� R[LQH� PROHFXOHV� ERXQG� WR� WKH� FDUULHU �SRO\PHUV��VLOLFDV��PHWDO�R[LGHV��VXUIDFHV�UH� WDLQ�WKHLU�FRPSOH[LQJ�DELOLW\�ZLWK�UHVSHFW�WR PHWDO� LRQV�� 6XFK� LPPRELOL]HG� UHDJHQWV� DUH XVHG� VXFFHVVIXOO\� IRU� FRQFHQWUDWLRQ� DQG VHSDUDWLRQ�RI�PHWDO�LRQV�IURP�DTXHRXV�VROX� WLRQV� >�Ü�@�� 7KH� R[LQH�FRQWDLQLQJ� SRO\PHU UHVLQV� DUH� FKDUDFWHUL]HG� E\� D� VLJQLILFDQW VRUSWLRQ� FDSDFLW\� DQG� D� KLJK� HIILFLHQF\� RI ZDWHU� SXULILFDWLRQ�� +RZHYHU�� VXFK� SRO\PHU DGVRUEHQWV� DOVR� KDYH� GUDZEDFNV� VXFK� DV� D KLJK�VZHOOLQJ�DQG�ORZ�VRUSWLRQ�UDWH��,Q�FRQ� WUDVW��VLOLFD�PDWULFHV�ZLWK�LPPRELOL]HG���K\� GUR[\TXLQROLQH� H[KLELW� JRRG�NLQHWLF� SURSHU� WLHV� EXW� D� ORZHU� VRUSWLRQ� FDSDFLW\�� 'XULQJ )XQFWLRQDO�0DWHULDOV�����1R��������� �������Û�,QVWLWXWH�IRU�6LQJOH�&U\VWDOV )XQFWLRQDO�PDWHULDOV������������� ��� WKH� LPPRELOL]DWLRQ� SURFHGXUH�� LW� LV� RI� LP� SRUWDQFH� WR� UHWDLQ� WKH�SURSHUWLHV�RI� WKH�UH� DJHQW� FRPSOH[LQJ� JURXSV�� 7KDW� LV� ZK\� EH� JLQQLQJ�IURP�WKH�ILUVW�ZRUN�E\�+LOO�>�@��WKH ��K\GUR[\TXLQROLQH� ZDV� ERXQG� WR� WKH� VXU� IDFH�XVLQJ� WKH� D]R�FRXSOLQJ� UHDFWLRQ� �LQWUR� GXFLQJ� DPLQR�FRQWDLQLQJ� DURPDWLF� FRP� SRXQGV�� GLD]RWL]DWLRQ�� DQG� D]R�FRXSOLQJ�� 7KDW�PXOWL�VWDJH�SURFHVV�UHVXOWV�LQ�D�KHWHUR� JHQHRXV�PRGLI\LQJ�OD\HU�DQG�ORZ�FRQFHQWUD� WLRQV� RI� ERXQG� R[LQH� PROHFXOHV�� $WWHPSWV ZHUH� PDGH� WR� LPSURYH� WKH� VLWXDWLRQ� XVLQJ R[LQH� GHULYDWLYHV� FRQWDLQLQJ� DGGLWLRQDO� IXQF� WLRQDO� JURXSV� WR� ELQG� WKH� UHDJHQW� WR� WKH� VXU� IDFH� RI� XQWUHDWHG� RU�PRGLILHG� FDUULHU� >�Ü��@� 2I� JUHDWHVW� LQWHUHVW�� KRZHYHU�� LV� WKH� XVH� RI 0DQQLFK� UHDFWLRQ� WR� LPPRELOL]H� ��K\GUR[\� TXLQROLQH�DQG�RWKHU�SKHQROLF�W\SH�DQDO\WLFDO UHDJHQWV� >��Ü��@�� $V� LV� VKRZQ� LQ� RXU� SUH� YLRXV� VWXG\� >��@�� WKH� VLQJOH�VWDJH� DPL� QRPHWK\ODWLRQ�UHDFWLRQ�FDQ�EH�XVHG� WR�ELQG R[LQH� PROHFXOHV� WR� D� VLOLFD� VXUIDFH�� 7KH PDLQ� SXUSRVH� RI� WKLV� ZRUN� LV� WR� VWXG\� WKH DGVRUSWLRQ� SURSHUWLHV� RI� VXFK� VLOLFDV� ZLWK FRYDOHQWO\� ERXQG� ��K\GUR[\TXLQROLQH� ZLWK UHVSHFW�WR�WR[LF�PHWDO�LRQV� ��+\GUR[\TXLQROLQH� PROHFXOHV� ZHUH ERXQG� WR� WKH� VLOLFD� VXUIDFH� XVLQJ� WKH PHWKRG� GHYHORSHG� EHIRUH� >��@� WKDW� FRP� SULVHV�WKH�XVH�RI�DPLQR�FRQWDLQLQJ�DONR[\VL� ODQH�DQG�SDUDIRUPDOGHK\GH�DFFRUGLQJ�WR�WKH IROORZLQJ�VFKHPH�� �6LOLFD�JHO�ZLWK�D�VSHFLILF�VXUIDFH�DUHD�RI ����P��J� �0HUFN�� SDUWLFOH� VL]H� ����Ü �����PP��ZDV�XVHG�DV�D�FDUULHU��$�ZHLJKWHG VDPSOH� RI� ��K\GUR[\TXLQROLQH� ����� PJ� ��PPRO��ZDV�GLVVROYHG� LQ��Ü���PO�RI�HWK\O DOFRKRO�XQGHU�D�PLOG�KHDWLQJ��7KHQ�WKH�YRO� XPH� ZDV� LQFUHDVHG� WR� ��� PO� DQG� ���� J ���� PPRO�� RI� SDUDIRUPDOGHK\GH�� �� PO ��� PPRO�� ��DPLQRSURS\OWULHWKR[\VLODQH�� DQG ���J�RI�SXUH�VLOLFD�JHO�ZHUH�DGGHG��7KH�PL[� WXUH�ZDV�KHDWHG� DW����&�IRU���K�XQGHU�SHUL� RGLF�VWLUULQJ��7KH�PRGLILHG�VLOLFD�ZDV�GULHG�DW ����&� IRU� �� K�� WKHQ� ZDVKHG� ZLWK� HWKDQRO ��u���PO��DQG�GULHG�DJDLQ�DW�����&�IRU�����K� 7R�YHULI\�WKH�ELQGLQJ�RI���K\GUR[\TXLQR� OLQH�PROHFXOHV�WR�WKH�VLOLFD�VXUIDFH��,5�VSHF� WUXP� RI� WKH� PRGLILHG� VLOLFD� KDV� EHHQ� UH� FRUGHG� �)XULHU� WUDQVIRUP� ,5� VSHFWURPHWHU 1H[XV�������7KH�GHJUHH�RI�LRQV�DGVRUSWLRQ�RQ VXUIDFH� RI� WKH� VLOLFD� ZLWK� FKHPLFDOO\� ERXQG ��+\GUR[\TXLQROLQH�ZDV�FDOFXODWHG�E\�WKH�IRO� ORZLQJ� IRUPXOD�� 5 PDGV�PR������� ZKHUHPDGV� LV� D�ZHLJKW� RI� DGVRUEHG�PHWDO� DQG�PRLV� D� PHWDO� FRQWHQWV� LQ� WKH� LQLWLDO� VROXWLRQ� 7KH� YDOXH� RI�PDGV� ZDV� GHWHUPLQHG� E\� VXE�WUDFWLQJ�WKH�PHWDO�FRQFHQWUDWLRQ�LQ�DQ�HTXL� OLEULXP� VROXWLRQ� DIWHU� DGVRUSWLRQ� IURP� WKH PR�PDJQLWXGH��:KHQ� VWXG\LQJ� WKH� PHWDO� LRQ� DGVRUS� WLRQ�� 3E�,,��� =Q�,,��� &G�,,��� )H�,,,��� $O�,,,�� &X�,,�� DQG� 0R�9,�� VROXWLRQV� ZHUH� VWXGLHG SKRWRPHWULFDOO\�XVLQJ�D�6)����VSHFWURSKRWRPHWHU ZLWK�D�TXDUW]�VTXDUH�FXYHWWH�O� ���FP�DW�WKH�IRO� ORZLQJ�ZDYHOHQJWKV��IRU�FRSSHU�,,���O� �����QP� IRU� DOXPLQLXP�,,,��� O� ����� QP�� IRU� ]LQF�,,�� O� � ���� QP�� IRU� FDGPLXP�,,��� O� �����QP�� IRU OHDG�,,��� O� �����QP�� IRU� LURQ�,,,�� O� � ���� QP�� DQG� IRU� PRO\EGHQXP�9,�� O� �����QP��7KH�HTXLOLEULXP�FRQFHQWUDWLRQV RI� PHWDO� LRQV� ZHUH� GHWHUPLQHG� E\� VSHFWUR� SKRWRPHWU\� DFFRUGLQJ� WR� >��@�� 7KH� HOHFWURQ VSLQ� UHVRQDQFH� VSHFWUD� RI� FRSSHU�,,�� FRP� SOH[HV�ZLWK�ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH�PROH� FXOHV� ZHUH� PHDVXUHG� XVLQJ� D� 5p������ UD� GLRVSHFWURPHWHU� �5XVVLD�� RSHUDWHG� LQ� WKH ��FP�ZDYHOHQJWK�UDQJH� 7KH� LQWHQVH� DEVRUSWLRQ� EDQGV� RI� VLOLFD PDWUL[� DUH� REVHUYHG� LQ� WKH� ZDYHOHQJWK� UH� JLRQ�OHVV�WKDQ������FPÜ���)LJ������7KLV�IDFW KLQGHUV�WKH�DQDO\VLV�RI�WKH�PRGLILHG�VDPSOH ,5�VSHFWUXP��$W� WKH� VDPH� WLPH�� WKH� ����Ü �����FPÜ�� UHJLRQ� LV� LQIRUPDWLYH� HQRXJK� WR PDNH� D� FRQFOXVLRQ� DERXW� FKHPLFDO� ELQGLQJ RI� ��K\GUR[\TXLQROLQH�PROHFXOHV� WR� WKH� VLO� LFD� VXUIDFH�� &RPSDULQJ� ,5�VSHFWUD� RI� WKH V\QWKHVL]HG�DGVRUEHQW��FXUYH����DQG�RI���K\� GUR[\TXLQROLQH� �FXUYH� ���� WKH� SUHVHQFH� RI DEVRUSWLRQ� EDQG� DW� ����� FPÜ�� �VWUHWFKLQJ YLEUDWLRQV�RI�&±1�ERQGV��ZDV�QRWHG�LQ�ERWK FDVHV�� 7KHUH� DUH� DOVR� EDQGV� DW� ����� FPÜ� )LJ�����)7,5�VSHFWUD�RI� ��K\GUR[\TXLQROLQH� ��� DQG�VLOLFD�JHO�ZLWK�FRYDOHQWO\�ERXQG�R[LQH����� 6L 2+� �+�&�2��6L&+�&+�&+�1+� � &+�&+�&+�1+�&+� �&+�2�Q � 1 2+ 6L 2 6L 2&�+� 2&�+� 1 2+ |�9�*OXVKFKHQNR�HW�DO����$GVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI���� ��� )XQFWLRQDO�PDWHULDOV������������� �WKH�PRVW� LQWHQVH�EDQG��DQG�DW������������ ����� DQG� ����� FPÜ��� ZKLFK� FRUUHVSRQG� WR VNHOHWDO� YLEUDWLRQV� RI� DURPDWLF� &±&� ERQGV DQG� &±H±G� JURXSV�� 7KH� SUHVHQFH� RI� WKHVH LQWHQVH� EDQGV� DIWHU� ORQJ�WHUP� ZDVKLQJ� RI WKH�VDPSOH�LQ�HWKDQRO�WHVWLILHV�WKH�FKHPLFDO ELQGLQJ� RI� ��K\GUR[\TXLQROLQH�PROHFXOHV� WR WKH�VLOLFD�VXUIDFH� 7KH�DGVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI�WKH�REWDLQHG VLOLFD� ZLWK� LPPRELOL]HG� ��K\GUR[\TXLQROLQH ZHUH�VWXGLHG�LQLWLDOO\�LQ�WKH�VWDWLF�PRGH��7R WKDW� HQG������J� RI� WKH� DGVRUEHQW�SHU����PO RI� PHWDO� VROXWLRQ� ZDV� XVHG�� )RU� WKHVH� H[� SHULPHQWV�� ZH� KDYH� VHOHFWHG� LRQV� RI� VRPH PHWDOV� EHORQJLQJ� WR� WKH� �VW� WR[LFLW\� JURXS� QDPHO\�� OHDG�,,��� FDGPLXP�,,��� ]LQF�,,��� DQG WR� WKH� �QG� WR[LFLW\� JURXS�� QDPHO\�� DOX� PLQLXP�,,,���FRSSHU�,,���LURQ�,,,��DQG�PRO\E� GHQXP�9,��� ZKLFK� IRUP� VWDEOH� FRPSOH[HV ZLWK���K\GUR[\TXLQROLQH�LQ�VROXWLRQV� 7DEOH��� SUHVHQWV� WKH� GDWD� GHPRQVWUDWLQJ WKH�PHWDO� LRQ�DGVRUSWLRQ� OHYHO� RI� WKH�PRGL� ILHG� DGVRUEHQW� GHSHQGLQJ� RQ� WKH� PHGLXP S+��$FFRUGLQJ� WR�WKHVH�UHVXOWV�� WKH�V\QWKH� VL]HG� VLOLFD�ZLWK� LPPRELOL]HG���K\GUR[\TXL� QROLQH� FDQ� EH� LQIHUUHG� WR� H[WUDFW� TXDQWLWD� WLYHO\�3E�,,���)H�,,,���=Q�,,�� LRQV�� WR� DGVRUE DOPRVW�FRPSOHWHO\����Ü������&X�,,���0R�9,� LRQV� DQG� WR� VHSDUDWH� RQO\� SDUWLDOO\� ���Ü ������&G�,,��DQG�$O�,,,�� LRQV�RXW�RI�QHXWUDO DQG� VOLJKWO\� EDVLF� VROXWLRQV� �DW� ¯s� ��Ü��� ,Q� WKH� DFLGLF� UHJLRQ� �DW� ¯s� ��Ü���� WKH� DG� VRUEHQW� H[WUDFWV� TXDQWLWDWLYHO\� ]LQF�,,�� OHDG�,,��� LURQ�,,,�� LRQV�� DGVRUEV� DOPRVW� FRP� SOHWHO\� ���Ü��� ��� FRSSHU�,,��� DOXPLQLXP�,,,� DQG� PROLEGHQXP�9,�� LRQV� DQG� VHSDUDWHV� SDU� WLDOO\�FDGPLXP�,,��LRQV��)LJ������ 'DWD� SUHVHQWHG� LQ� 7DEOH��� FKDUDFWHUL]H WKH� DGVRUSWLRQ� UDWH� RI� WKH� WR[LF�PHWDO� LRQV E\�WKH�V\QWKHVL]HG�DGVRUEHQW��$PRQJ�PHWDOV RI� WKH� �VW� WR[LFLW\� JURXS�� WKH�PRGLILHG� VLO� LFD�DGVRUEHQW�GLVSOD\V�WKH�EHVW�NLQHWLF�FKDU� DFWHULVWLFV� ZLWK� UHVSHFW� WR� OHDG�,,�� LRQV ZKLFK�ZHUH� IXOO\� H[WUDFWHG� IRU� ��PLQ�� )XOO DGVRUSWLRQ� RI� ]LQF�,,�� LRQV� WDNHV� SODFH� RQO\ IRU� �� K�� 7KH� GHJUHH� RI�&G�,,�� LRQV� DGVRUS� WLRQ� GRHV� QRW� H[FHHG� ����� HYHQ� DIWHU� FRQ� WDFW� ZLWK� WKH� DGVRUEHQW� IRU� ��� K� �)LJ����� $PRQJ� PHWDOV� RI� WKH� �QG� WR[LFLW\� JURXS� VLOLFD� JHO� ZLWK� LPPRELOL]HG� R[LQH� H[KLELWV WKH�EHVW�NLQHWLF�FKDUDFWHULVWLFV�ZLWK�UHVSHFW WR� LURQ�,,,�� DQG� FRSSHU�,,�� LRQV�� 0D[LPXP )LJ����� 'HSHQGHQFH� RI� H[WUDFWLRQ� GHJUHH� RI 3E��� �����=Q��� ���� DQG�&G��� ���� LRQV�E\�VLOLFD ZLWK�FRYDOHQWO\�ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH�RQ DGVRUSWLRQ�WLPH�DW�¯s� ������ 7DEOH����'HSHQGHQFH�RI�DGVRUSWLRQ� OHYHO� ����RI�VRPH�PHWDOV�RI� ,�DQG�,,�WR[LFLW\�JURXS�E\�VLOLFD JHO� ZLWK� FRYDOHQWO\� ERXQG� ��K\GUR[\TXLQROLQH� RQ� WKH� VROXWLRQ� ¯s� �VWDWLF� DGVRUSWLRQ� PRGH� ZHLJKWHG�VDPSOH�����J��PHWDO�FRQWHQW�LQ�WKH�VROXWLRQ�����PJ��DGVRUSWLRQ�WLPH���K�� 0HWDO�LRQ ¯s� ���� ¯s� ���� ¯s� ���� S+� ���� ¯s� ���� ¯s� ���� ¯s� ���� =Q�� � � ��� ���� ��� ��� ��� &G�� � ��� ���� ���� ���� ���� ���� 3E�� ���� ���� ��� ��� ��� ��� ����� &X�� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� )H�� ��� ��� ���� ���� ��� ���� ��� $O�� � ���� ���� ���� ���� ���� ���� 0R�� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� )LJ�����'HSHQGHQFH� RI�&G��� �����=Q��� ���� DQG 3E��� ���� LRQ� DGVRUSWLRQ� OHYHO� E\� VLOLFD� ZLWK LPPRELOL]HG� ��K\GUR[\TXLQROLQH� RQ� WKH� VROX� WLRQ�¯s� |�9�*OXVKFKHQNR�HW�DO����$GVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI���� )XQFWLRQDO�PDWHULDOV������������� ��� H[WUDFWLRQ� RI� PRO\EGHQXP�9,�� DQG� DOX� PLQLXP� �,,,�� LRQV� GRHV� QRW� H[FHHG� ��� � HYHQ� DIWHU�SURORQJHG� FRQWDFW� WLPH�ZLWK� WKH DGVRUEHQW� VXUIDFH�� 2Q� WKH� ZKROH�� WKHVH� UH� VXOWV�VXSSRUW�WKH�FRQFOXVLRQ�WKDW�VLOLFD�ZLWK FRYDOHQWO\� ERXQG� ��K\GUR[\TXLQROLQH� V\Q� WKHVL]HG� E\� WKH� VLQJOH�VWDJH� 0DQQLFK� DPL� QRPHWK\ODWLRQ�UHDFWLRQ�LV�FKDUDFWHUL]HG�E\�D VDWLVIDFWRU\� DGVRUSWLRQ� UDWH� RI� WR[LF� PHWDO LRQV�DQG�FDQ�EH�XVHG�WR�H[WUDFW�WKHUHRI�RXW RI� DTXHRXV� VROXWLRQV� ERWK� LQ� WKH� VWDWLF� DQG G\QDPLF�PRGHV� 7R� GHWHUPLQH� WKH�PD[LPXP� VRUSWLRQ� FD� SDFLW\�� H[SHULPHQWV� ZHUH� FDUULHG� RXW� ZLWK VROXWLRQV� FRQWDLQLQJ� D� ODUJH� DPRXQW� RI PHWDO�LRQV���Ü��PPRO�SHU���J�RI�DGVRUEHQW�� 7KH� UHVXOWV� REWDLQHG� WHVWLI\� WKDW� VLOLFD� JHO ZLWK� LPPRELOL]HG� ��K\GUR[\TXLQROLQH� V\Q� WKHVL]HG� E\� WKH� VLQJOH�VWDJH� 0DQQLFK� UHDF� WLRQ� SRVVHVVHV� VLJQLILFDQWO\� KLJKHU� VRUSWLRQ FDSDFLW\� ZLWK� UHVSHFW� WR� WR[LF� PHWDO� LRQV �!�� PPRO�J�� DV� FRPSDUHG� WR� WKDW� IRU� WKH FKHPLFDOO\�PRGLILHG� VLOLFDV� SUHSDUHG� E\� DS� SURSULDWH� PXOWL�VWDJH� SURFHGXUH� >�@�� 7KXV� WKH�SURSRVHG�V\QWKHVLV�PHWKRG�RI�DOORZV�RQH WR� REWDLQ� VLOLFD� ZLWK� VXIILFLHQWO\� KLJK� FRQ� FHQWUDWLRQ� RI� FRPSOH[LQJ� JURXSV� LQ� WKH� VXU� IDFH�OD\HU�WKDW�SHUPLWV�WR�XVH�VXFK�DGVRUEHQWV IRU�SUHFRQFHQWUDWLRQ�RI�WR[LF�PHWDOV�LRQV�DQG IRU�WKH�HIIHFWLYH�SXULILFDWLRQ�RI�ZDWHU� $FFRUGLQJ� WR� (65� DQG� ,5�VSHFWURVFRS\� DGVRUSWLRQ�RI� WR[LF�PHWDOV� RQ� WKH�FKHPLFDOO\ PRGLILHG�VLOLFD�JHO�RFFXUV�XQGHU�IRUPDWLRQ�RI FRPSOH[HV�EHWZHHQ�PHWDO�LRQV�DQG���K\GUR[\� TXLQROLQH�FKHPLFDOO\�ERXQG�WR�WKH�VLOLFD�VXU� IDFH�� ,Q� SDUWLFXODU�� LQ� WKH� ,5�VSHFWUD� RI� RI ]LQF�,,��� DOXPLQLXP�,,,��� FRSSHU�,,�� DQG�PR� O\EGHQXP�9,�� FRPSOH[HV� ZLWK� ERXQG� ��K\� GUR[\TXLQROLQH�� D� VKLIW� RI� WKH� DEVRUSWLRQ EDQG� DW� ����� FPÜ�� �LQ� WKH� VSHFWUXP� RI PRGLILHG� VLOLFD�� WR� ����� FPÜ�� �IRU� DGVRUS� WLRQ�FRPSOH[HV�ZLWK�PHWDO�LRQV��LV�REVHUYHG� 7KHVH�UHVXOWV�WHVWLI\�WR� LQYROYHPHQW�RI�1+� JURXSV�RI�ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH�LQ�IRU� PDWLRQ� RI� WKH� DGVRUSWLRQ� FRPSOH[HV�� 7KH IUHTXHQF\� VKLIW� �E\� DERXW� ��� FPÜ��� RI� DE� VRUSWLRQ� EDQGV� DW� ����� DQG� ����� FPÜ�� LQ WKH�VSHFWUD�RI�FRPSOH[HV�PD\�WHVWLI\�WR�DG� GLWLRQDO� FRRUGLQDWLRQ�RI�PHWDO� LRQV�WKURXJK WKH�K\GUR[\OLF�R[\JHQ�DWRP�RI�WKH� LPPREL� OL]HG���K\GUR[\TXLQROLQH�PROHFXOHV� 7KH�GDWD�RQ�VWUXFWXUH�RI�FRSSHU�,,��FRP� SOH[HV�ZLWK�ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH�ZHUH REWDLQHG�IURP�(65�VSHFWUD��)LJ������$FFRUG� LQJ� WR� FDOFXODWLRQV� EDVHG� RQ� WKHVH� VSHFWUD� WKH� SULQFLSDO� YDOXHV� RI� WKH� J__�IDFWRU� LV������� DQG� JA� �������� WKH� K\SHUILQH� FRX�SOLQJ� FRQVWDQW� $� �������Ü��FPÜ��� 7KLV� DO� ORZV�RQH�WR�DVVXPH�WKH�QHDUHVW�FRRUGLQDWLRQ VXUURXQGLQJ� RI� &X��� LRQV� LQ� WKH� VXUIDFH FRPSOH[��0RVW�SUREDEO\���>H@� DQG��>1@�GLV� )LJ����� (65� VSHFWUD� RI� FRPSOH[HV� RI� FRS� SHU�,,�� LRQV� ZLWK� ��K\GUR[\TXLQROLQH� FRYD� OHQWO\�ERXQG�ZLWK�WKH�VLOLFD�VXUIDFH� 7DEOH����$GVRUSWLRQ�NLQHWLFV� ����RI�VRPH�PHWDO� LRQV�RI� WKH��VW�DQG� WKH��QG� WR[LFLW\�JURXSV�E\ VLOLFD�ZLWK�FRYDOHQWO\�ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH��VWDWLF�DGVRUSWLRQ�PRGH��ZHLJKWHG�VDPSOH�����J� PHWDO�FRQWHQW�LQ�WKH�VROXWLRQ�����PJ��S+� ����� 0HWDO�LRQ $GVRUSWLRQ�WLPH ��PLQ� ���PLQ� ���PLQ� ����PLQ� ���K =Q�� ���� ���� ���� ��� ��� &G�� ���� ���� ���� ���� ���� 3E�� ��� ��� ��� ��� ��� &X�� ���� ���� ���� ���� ��� )H�� ��� ��� ��� ��� ��� $O�� ���� ���� ���� ���� 0R�� ���� ���� ���� ���� ���� |�9�*OXVKFKHQNR�HW�DO����$GVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI���� ��� )XQFWLRQDO�PDWHULDOV������������� WRUWHG�RFWDKHGURQ�VWUXFWXUHV�DUH�IRUPHG�ZLWK H�DWRPV�RI�K\GUR[\O�JURXSV�LQ�WKH�HTXDWRULDO SRVLWLRQ�DQG�1�DWRPV�LQ�WKH�D[LDO�SRVLWLRQ��RU ZLWK�1�DWRP�DQG�WZR�H�DWRPV�LQ�WKH�HTXDWR� ULDO� SRVLWLRQ� DQG� WZR� H� DWRPV� LQ� WKH� D[LDO SRVLWLRQ�>������@� 7R� FRQFOXGH�� VLOLFD� JHO� ZLWK� FRYDOHQWO\ ERXQG���K\GUR[\TXLQROLQH� REWDLQHG�E\� WKH VLQJOH�VWDJH� 0DQQLFK� UHDFWLRQ� TXDQWLWD� WLYHO\�H[WUDFWV� LRQV�RI�WR[LF�PHWDOV� VXFK�DV OHDG� �,,��� ]LQF�,,��� DOXPLQLXP�,,,��� FRSSHU�,,�� LURQ�,,,��� DQG� PRO\EGHQXP�9,�� LQ� WKH� VWDWLF DGVRUSWLRQ� PRGH� DW� ¯s� IURP� �� WR� ��� &DG� PLXP�,,��LRQV�DUH�DGVRUEHG�LQ�WKHVH�FRQGLWLRQV RQO\�SDUWLDOO\��7KH�PRGLILHG�DGVRUEHQW�LV�FKDU� DFWHUL]HG�E\�VDWLVIDFWRU\�NLQHWLFV�RI�PHWDO�H[� WUDFWLRQ�DQG�FDQ�EH�XVHG�IRU�WKHLU�VHSDUDWLRQ�LQ WKH� G\QDPLF� DGVRUSWLRQ� PRGH�� 8QOLNH� DQDOR� JRXV� FKHPLFDOO\� PRGLILHG� VLOLFDV� REWDLQHG� LQ PXOWL�VWDJH�SURFHVV��WKH�V\QWKHVL]HG�DGVRUEHQW KDV� D� VLJQLILFDQWO\� KLJKHU� VRUSWLRQ� FDSDFLW\ ZLWK� UHVSHFW� WR� WR[LF� PHWDO� LRQV� DQG� FDQ� EH XVHG�WR�SXULI\�ZDWHU�HIIHFWLYHO\��$V�LW�IROORZV IURP�(65�DQG�,5�VSHFWURVFRS\�GDWD��WKH�PHW� DOV�DUH�DGVRUEHG�RQ�WKH�PRGLILHG�VLOLFD�VXUIDFH GXH� WR� FRPSOH[LQJ� EHWZHHQ�PHWDO� LRQV� DQG��� K\GUR[\TXLQROLQH�FKHPLFDOO\�ERXQG�RQ�WKH�VLO� LFD�VXUIDFH��6WXG\�RI�WKH�VWUXFWXUH�RI�WKH�VXU� IDFH�FRPSOH[HV�WHVWLILHV�FRRUGLQDWLRQ�RI�PHWDOV WKURXJK� QLWURJHQ� DWRPV� DV� ZHOO� DV� XQGHU� LQ� YROYHPHQW� RI� K\GUR[\OLF� R[\JHQ�DWRPV�RI� WKH LPPRELOL]HG���K\GUR[\TXLQROLQH�PROHFXOHV� $FNQRZOHGJHPHQW�� 7KLV� ZRUN� ZDV� VXS� SRUWHG�LQ�SDUW�E\�)RXQGDWLRQ�RI�)XQGDPHQ� WDO�5HVHDUFK� RI� WKH�0LQLVWU\� IRU�(GXFDWLRQ DQG� 6FLHQFH� RI� 8NUDLQH� �3URMHFW 1������������� 5HIHUHQFHV � ���.�7HUDGD��$QDO��6FL�������������������� � ���/�'�$]HUHGR�� 0�$�$�$]HUHGR�� $�-�&XUWLXV� 4XLPLFD�1RYD����������������� � ���|�k�=DSRUR]KHWV��|�1�*DYHU��9�9�6XNKDQ��8V� SHNKL�.KLPLL�������������������� � ���9�9�6NRSHQNR��k�z�7URILPFKXN��9�1�=DLWVHY� =K��$QDOLW��.KLP������������������� � ���6�6�.RWO\DU��9�k�7HUW\NK��9�9�<DQLVKSROVNLL� .RRUG��.KLPL\D������������������ � ���9�9�6NRSHQNR�� 9�1�=DLWVHY�� <�9�.KROLQ� k�k�%XJDHYVNLL�� =K��1HRUJ��.KLP��� ���� ���� ������� � ���-�0�sLOO��-��&KURPDWRJU������������������ � ���-�0�9D]�� /�5�'�3LWRPER��4XLPLFD�1RYD�� ��� ����������� � ���-�5�-H]RUHN�� -�:�7DQJ�� :�/�&RRN�� 5�2ELH� '�-�-L��-�0�5RZH��$QDO��&KLP��$FWD���������� ������� ����,�.DVDKDUD��1�7DND\DPD��+�<DPDPRWR�HW�DO�� %XQVHNL�.DJDNX����������������� ����8�3\HOO�� *�6WRUN�� )UHVHQLXV� -��$QDO��&KHP�� ���������������� ����&�5�/DQ��0�+�<DQJ��$QDO��&KLP��$FWD������� ��� ������� ����4�6�3X��=�;�6X��=�+�+X��;�-�&KDQJ��0�<DQJ� -��$QDO��$WRPLF�6SHFWU������������������ ����-�3�%HUQDO�� (�5�'HVDQPLJXHO�� -�&�$JXLODU� *�6DOD]DU�� -�'HJ\YHV�� 6HSDU��6FL��7HFK��� ��� ������������ ����9�$�7HUW\NK��9�9�<DQLVKSROVNLL��2�<�3DQRYD� -��7KHUP��$QDO��&DO������������������ ����=�0�0DUFKHQNR��3KRWRPHWULFDO�'HWHUPLQDWLRQ RI�(OHPHQWV��0LU��0RVFRZ��������>LQ�5XVVLDQ@� ����*�0�/DULQ�� 9�0�']LRPNR�� z�k�'XQDHYVN\� <�.�6\UNLQ��=K��6WUXNW��.KLPLL���������������� ����*�l�/DULQ��7KHRU��(NVSHU��.KLP����������������� k�°º¯­�L®ÓL�mãȰ�Òmº°�L�}¯ËäÓËÏËäLm�Ï�}ºmÈãËÓ�Óº�ÏÈ}¯L¹ãËÓÒä���º}°Ò²LÓºãLÓºä��º�º�LºÓLm��º}°Ò�ÓÒ²�äË�ÈãLm |�{��ã��ËÓ}º��p�v�ÐÓºm° }È��|���zÒ�}Ò¯�}��{�k�� º¯�Ò² iº°ãL�ÎËÓº��äºmÒ�º�Óº°�È�L®Óº�º�äË�º���²LäL�Óº�º� ÏÈ}¯L¹ãËÓÓ«�äºãË}�ã���º}°Ò²L� ÓºãLÓ���㫲ºä�Ï�L®°ÓËÓÓ«���¹ºm˯²ÓËmºä���ȯL�Ó˺¯�ÈÓL�Óº��äÈ�¯Ò�L�¯ËÈ}�L��ÈäLÓºäË� �Òã�mÈÓÓ«� lÈÓÓL²È� �È� È�°º¯­�L®ÓL� mãȰ�Òmº°�L� º�˯ÎÈÓº�º� ²LäL�Óº� äº�ÒÁL}ºmÈÓº�º }¯ËäÓËÏËä���º�º�LºÓLm��º}°Ò�ÓÒ²�äË�ÈãLm��lË�º��°ÒÓ�ËÏ��ÏÈ­ËϹË��¼�¯LmÓºäL¯ÓÒ®�¯ºÏ� ¹º�Lã� �È� mÒ°º}�� }ºÓ�ËÓ�¯È�L � }ºä¹ãË}°º��mº¯ �Ò²� �¯�¹� ÓÈ� ¹ºm˯²ÓL�� È� º�˯ÎÈÓÒ® °º¯­ËÓ�� mÒ«m㫼� mÒ°º}�� °º¯­�L®Ó�� ¼äÓL°� � mL�Óº°Óº� �º� ­Lã �º°�L� �º}°Ò�ÓÒ²� äË�ÈãLm �!�� ääºã ���� �È� ²º¯º�L� }LÓË�Ò�ÓL� ²È¯È}�˯Ұ�Ò}Ò���º� �ºÏmºã«¼� mÒ}º¯Ò°�ºm�mÈ�Ò� È�� °º¯­ËÓ���ã«�¹Ë¯Ë�}ºÓ�ËÓ�¯�mÈÓÓ«�LºÓLm�«}���°�È�Ò�Óºä����È}�L����ÒÓÈäL�Óºä��¯ËÎÒäL� iº°ãL�ÎËÓÓ«�­��ºmÒ�}ºä¹ãË}°Lm��º}°Ò�ÓÒ²�äË�ÈãLm�Ï�L亭LãLϺmÈÓÒä�ÓÈ�¹ºm˯²ÓL�}¯Ëä� ÓËÏËä�� ��º}°Ò²LÓºãLÓºä�äË�º�ÈäÒ�p�c� �È� , �°¹Ë}�¯º°}º¹L�� °mL��È� � ¹¯º� }ºº¯�ÒÓÈ�L LºÓLm�äË�ÈãLm�LÏ�ÏÈ}¯L¹ãËÓÒä�ãL�ÈÓ�ºä��˯ËÏ�È�ºäÒ�ÓL�¯º�ËÓ��L�º}°Ò�ËÓ�� |�9�*OXVKFKHQNR�HW�DO����$GVRUSWLRQ�SURSHUWLHV�RI���� )XQFWLRQDO�PDWHULDOV������������� ���