Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты

Приведены результаты исследования процесса отверждения эпоксидных олигомеров, модифицированных аминокомплексами металлов, методами ДТА, ИК-спектроскопии и ЭПР. Наведено результати дослідження процесу отвердження епоксидних олігомерів, модифікованих амінокомплексами металів, методами ДТА, ІЧ-спектрос...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения
Дата:2012
Автори: Пащенко, Е.А., Лажевская, О.В., Черненко, А.Н., Нековаль, Н.Н.
Формат: Стаття
Мова:Російська
Опубліковано: Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України 2012
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140232
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты / Е.А. Пащенко, О.В. Лажевская, А.Н. Черненко, Н.Н. Нековаль // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2012. — Вип. 15. — С. 588-594. — Бібліогр.: 3 назв. — рос.
 .

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860077444326752256
author Пащенко, Е.А.
Лажевская, О.В.
Черненко, А.Н.
Нековаль, Н.Н.
author_facet Пащенко, Е.А.
Лажевская, О.В.
Черненко, А.Н.
Нековаль, Н.Н.
citation_txt Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты / Е.А. Пащенко, О.В. Лажевская, А.Н. Черненко, Н.Н. Нековаль // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2012. — Вип. 15. — С. 588-594. — Бібліогр.: 3 назв. — рос.
 .
collection DSpace DC
container_title Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения
description Приведены результаты исследования процесса отверждения эпоксидных олигомеров, модифицированных аминокомплексами металлов, методами ДТА, ИК-спектроскопии и ЭПР. Наведено результати дослідження процесу отвердження епоксидних олігомерів, модифікованих амінокомплексами металів, методами ДТА, ІЧ-спектроскопії та ЕПР. The paper deals with peculiarities of curing of epoxy oligomers, modified by metal amine complexes, studied by DTA, IR-spectroscopy and EPR.
first_indexed 2025-12-07T17:14:08Z
format Article
fulltext Выпуск 15. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ 588 УДК 621.921:547.639 Е. А. Пащенко, д-р техн. наук, О. В. Лажевская, канд. техн. наук, А. Н. Черненко, Н. Н. Нековаль Институт сверхтвердых материалов им. В.Н. Бакуля НАН Украины, г. Киев СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫЕ ФРАГМЕНТЫ Приведены результаты исследования процесса отверждения эпоксидных олигомеров, модифицированных аминокомплексами металлов, методами ДТА, ИК-спектроскопии и ЭПР. Ключевые слова: модифицированные эпоксидные олигомеры, комплексы металлов, отверждение. Введение Модифицирование эпоксидных олигомеров осуществляли в целях получения двухуровневых полимерных систем, способных находиться в разных структурных состояниях, и тем самым склонных к самопроизвольным обратимым структурным перестройкам в соответствии с условиями, возникающими в зоне динамического контакта. Для этого стремились осуществить реакцию исходных олигомеров с компонентами, содержащими несколько функциональных групп, которые образовали координационные химические связи с ионами металлов, имеющими незаполненные внутренние электронные оболочки. Результаты исследований и их обсуждение В качестве модифицирующих агентов выбрали комплексы меди и никеля с аминопропионовой кислотой, содержащей несколько потенциально комплексообразующих донорных групп (–NH2, –CO–), в качестве исходных эпоксидных олигомеров – смолы ЭД-24 и более высокомолекулярную ЭД-20. Использование этих исходных смол в отдельности или в различных пропорциях дает «конструктивные элементы» полимерной сетки различной протяженности. Из них можно формировать полимерные структуры с различным чередованием собственно эпоксидных фрагментов и координационных связей, введенных в процессе модифицирования. Аминокомплексные производные металлов вводили в состав эпоксидных олигомеров в количестве 5–20 мол. %. Модифицированные продукты исследовали методом гель- проникающей хроматографии. Хроматограммы фиксируют общее повышение молекулярной массы модифицированных олигомеров. Кинетику взаимодействия модифицированных соединений с эпоксидными олигомерами оценивали по повышению динамической вязкости при прохождении реакции. Критерием завершения реакции взяли прекращение повышения вязкости системы при увеличении продолжительности пребывания в условиях реакции. Как показано далее, количество продуктов с увеличенной молекулярной массой увеличивается без изменения структуры металлокомплексного фрагмента. Параллельно происходит некоторое удлинение цепей олигомера. РАЗДЕЛ 3. ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ИНСТРУМЕНТЕ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ОТРАСЛЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ 589 Нас интересовали два аспекта строения металлокомплексных фрагментов в составе полученного продукта: полнота их вхождения в состав олигомера и структурный тип. Изменение положения полос поглощения в ИК-диапазоне, относящихся к связи N–H в составе аминогрупп (в частности, сдвиг в область более низких частот относительно полосы ~3300 см-1, соответствующей свободным аминогруппам), позволяет предположить тетрааминную структуру металлокомплексных фрагментов в модифицированных олигомерах [1]. При этом аминогруппы в исходном состоянии в составе модифицированного олигомера практически отсутствуют (рис. 1). Особенности отверждения полученных олигомеров в значительной степени определяются содержанием в их структуре большого количества металлокомплексных фрагментов. Наиболее распространенные отвердители, в частности ангидриды, а также первичные и вторичные амины, взаимодействуя с эпоксидными группами, разрушают металлокомплексные фрагменты уже на ранней стадии отверждения. Это нарушает генетическую связь между структурой исходного олигомера и образующейся полимерной сетки. Механизм такого явления заключается, по-видимому, в конкуренции между аминогруппами модифицированного олигомера и функциональными группами отвердителей указанных типов за возможность координирования с центральным ионом металла. Эффективным отвердителем в данном случае оказался 2-этил, 4-метилимидазол. Помимо прочностных свойств композитов, важным критерием при выборе отвердителя является водостойкость, достигаемая для продуктов отверждения модифицированных олигомеров. Результаты сопоставления физико-механических свойств отвержденных модифицированных олигомеров с известными прочностными характеристиками эпоксидных и полиэфирных связующих, используемых для изготовления финишного инструмента, свидетельствуют о вполне достаточном уровне их прочности. Процесс отверждения модифицированных эпоксидных олигомеров 2-этил-4- метилимидазолом исследовали методами ДТА и ИК-спектроскопии. На всех кривых (рис. 2) явно выражен экзоэффект, находящийся для различных олигомеров в температурном интервале 383–433 К и отражающий выделение тепла в процессе отверждения олигомера. Согласно термограммам вид центрального иона существенно влияет на температурную зависимость скорости раскрытия эпоксидных циклов. Присутствие иона Ni2+ ускоряет процесс в наибольшей степени. Экзотермический пик для олигомера, содержащего ионы Cu2+, смещен в сторону более высоких температур. Рис. 1. Участки ИК-спектров, соответствующие валентным колебаниям N-H в составе NH2-групп: 1 – исходная аминокислота; 2 – модифицированный олигомер ЭД-24 Выпуск 15. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ 590 Рис. 2. Экзотермические эффекты отверждения олигомера ЭД-20, модифицированного комплексными производными металлов: 1 – комплексное производное Ni2+, 2 мас. %; 2 – комплексное производное Ni2+, 10 мас. %; 3 – комплексное производное Cu2+, 2 мас. % ; 4 – комплексное производное Cu2+, 10 мас. % Результаты более детального рассмотрения формы экзотермических пиков ДТА в температурном интервале 373–473 К свидетельствуют о сложном характере процессов, протекающих при отверждении олигомеров, содержащих металлокомплексы. В частности, характерный перегиб в области высокотемпературного «плеча» на всех полученных кривых свидетельствует о том, что на завершающей стадии отверждения олигомеров параллельно с формированием полимерной сетки протекает другой процесс, возможно, сопровождающийся поглощением тепла. Форма кривых ДТА свидетельствует о том, что предполагаемый параллельный процесс развивается во всех изучаемых системах выше температуры максимального тепловыделения. В целях обнаружения параллельного процесса структурообразования, развивающегося при отверждении модифицированных эпоксидных олигомеров, образцы подвергли термообработке при температуре на 20 К ниже положения максимумов кривых ДТА. При этом во всех случаях образуются неплавкие системы с низкой механической прочностью. В результате исследования полученных продуктов отверждения с помощью ИК-спектроскопии выявили значительное количество нераскрытых эпоксидных циклов, концентрация которых фиксируется по интенсивности полосы 850–860 см-1, связанной с колебаниями связей С–О в составе эпоксидного цикла (рис. 3). Рис. 3. ИК-спектры продуктов неглубокого низкотемпературного отверждения олигомера ЭД-24, модифицированного комплексными производными Ni2+. Полосы относятся к колебаниям связей С–О в составе эпоксидного цикла; Тотв. = 373 К; продолжительность отверждения, мин: 1 – 20; 2 – 40; 3 – 120; 4 – 240 РАЗДЕЛ 3. ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ИНСТРУМЕНТЕ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ОТРАСЛЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ 591 В результате исследования «недополимеризованных» систем методом ДТА выявили второй, параллельный процесс структурообразования, развивающийся в исследуемых олигомерах при их отверждении. На кривых ДТА для всех образцов фиксировался эндотермический эффект в температурном интервале несколько выше температуры максимума экзоэффекта отверждения исходных образцов олигомера (рис. 4). Полученный результат свидетельствует о том, что структурообразование полимера в процессе отверждения модифицированных связующих не сводится к формированию полимерной сетки за счет раскрытия эпоксидных циклов. Изменение формы полосы ~ 3300 см-1 на ИК-спектрах, относящейся к аминогруппам в составе металлокомплексного фрагмента олигомера позволило предположить, что наблюдаемый эндотермический эффект связан с перестройкой структуры комплекса. В частности, фиксируется своеобразное раздвоение полосы ~ 3300 см-1 (рис. 5). Для некоторой доли аминогрупп частоты валентных колебаний смещаются в более высокочастотную область, что может свидетельствовать об их выходе из состава тетрааминного комплекса. Параллельно наблюдается сдвиг полосы 1720 см-1, соответствующей валентным колебаниям карбонильной группы, в низкочастотную область. Это позволяет предположить, что в процессе перестройки структуры металлокомплексного фрагмента олигомера две аминогруппы из четырех, входивших в состав исходного соединения, замещаются другими донорными группами Рис. 4. Участки термограмм продуктов неглубокого низкотемпературного отверждения олигомера ЭД-24, модифицированного комплексными производными металлов: 1 – комплексное производное Ni2+, 12 мас. %; 2 – комплексное производное Ni2+, 5 мас. %; 3 – комплексное производное Cu2+, 12 мас. % ; 4 – комплексное производное Cu2+, 5 мас. % Рис. 5. Участки ИК-спектров, соответствующие валентными колебаниям N-H в составе NH2-групп комплексного производного Ni2+: 1 – в составе исходного модифицированного олигомера ЭД-24; 2 – после термообработки при Т= 373 К в течение 20 мин; 3 – после термообработки при Т = 373 К в течение 60 мин Выпуск 15. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ 592 – карбонильными. Последние входят в состав молекулярного фрагмента аминокислоты, привитого к исходному эпоксидному олигомеру в процессе его модифицирования. Для проверки этого предположения строение металлокомплексного фрагмента в структуре образующегося полимера на разных стадиях его полимеризации исследовали методом ЭПР. Для исследований брали образцы частично отвержденного связующего, причем температуру термообработки привязывали к температурному интервалу эндоэффекта, фиксируемому при отверждении этого состава. На спектрах ЭПР обнаружили два типа линий сверхтонкой структуры с различными параметрами, обозначаемые далее структурами А и Б. В частности, для комплексов, содержащих ионы Cu2+, характеристики спектров ЭПР приведены в таблице. Константы сверхтонкой структуры определяли с использованием в качестве внутреннего эталона ионов Mn2+ в MnO. Параметры сверхтонкой структуры спектров ЭПР для систем на основе олигомеров, содержащих ионы Cu2+ Тип структуры g^ gII AII А 2,040 2,19 197 Б 2,031 2,264 172 Результаты анализа литературных данных свидетельствуют о близости структуры типа А к характеристикам тетрааминных комплексов меди [2]. Подобное строение имеет металлокомплексный фрагмент в структуре модифицированного олигомера. В результате исследования образцов композиции, находящейся на разных стадиях отверждения, выявили, что начиная с температуры, близкой к температуре максимума экзотермического эффекта, в реакционной системе наблюдается постепенный переход структуры А в Б. Соответствующие температурные и временные зависимости приведены на рис. 6, 7. 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 5045403530252015 2 1 С т еп ен ь пр ев ра щ ен ия , о . е . t, мин Рис. 6. Кинетика перехода металлокомплексного фрагмента в составе модифицированного олигомера ЭД-24 с тетрааминной формы (структура А) в хелатную (структура Б) в процессе отверждения при атмосферном давлении; T = 393 K; 1 – комплексное производное Cu2+, T = 423 K; 2 – комплексное производное Ni2+ РАЗДЕЛ 3. ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ИНСТРУМЕНТЕ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ОТРАСЛЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ 593 400 420 440 460 480 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 2 1 С т еп ен ь пр ев ра щ ен ия , о . е . Т, К Рис. 7. Температурная зависимость степени перехода металлокомплексного фрагмента в составе модифицированного олигомера ЭД-24 с тетрааминной формы (структура А) в хелатную (структура Б) в процессе отверждения при атмосферном давлении: 1 – комплексное производное Cu2+; 2 – комплексное производное Ni2+ На полученных экспериментальных кривых сильно выражен участок ускорения процесса. Характерно, что равновесная степень перехода структуры А в Б для всех изученных образцов оказалась очень высокой – 80–90 %. Судя по параметрам соответствующих структуре Б спектров ЭПР, она отвечает строению аминокислотного комплекса Сu2+ с двумя хелатными циклами. Такая идентификация строения металлокомплексного фрагмента полимера является предположительной. По мере перехода структуры А, свойственной модифицированному олигомеру, в структуру Б, в отверждающейся системе частично восстанавливается некоторая концентрация аминогрупп, дающих на ИК-спектре полосу поглощения ~3300 см-1, аналогичную наблюдаемой в спектре аминокислоты. В то же время фиксируется увеличение содержания карбонильных групп, для которых максимум их поглощения (~1720 см-1) смещается к более низкой частоте. Согласно литературным данным одна из возможных трактовок этого заключается в том, что карбонильные группы, демонстрирующие поглощение на пониженной частоте, входят в состав комплекса [3]. Выводы Результаты сопоставления данных ИК-спектроскопии, ДТА и ЭПР позволяют предположить, что при отверждении эпоксидных олигомеров, модифицированных аминокомплексами металлов, помимо формирования сетки за счет раскрытия эпоксидных циклов, происходит переход тетрааминной структуры металлокомплексных фрагментов в хелатную. Это создает предпосылки для формирования абразивных и антифрикционных композитов, представляющих собой двухуровневые системы, способные к обратимому изменению структуры и свойств в переменных внешних условиях. Наведено результати дослідження процесу отвердження епоксидних олігомерів, модифікованих амінокомплексами металів, методами ДТА, ІЧ-спектроскопії та ЕПР. Ключові слова: модифіковані епоксидні олігомери, комплекси металів, отвредження. The paper deals with peculiarities of curing of epoxy oligomers, modified by metal amine complexes, studied by DTA, IR-spectroscopy and EPR. Key words: modified epoxy oligomers, metal complexes, curing. Выпуск 15. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ 594 Литература 1. Накамото K. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. – М., 1966. – 320 c. 2. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1986. 3. Minkin V.I., Mikhailov I.E. Rearrangements in amidines and related compounds // The chemistry of fynctional groups. Vol. 2. The chemistry of amidines and imidates. – New Yourk: J. Wiley interscience. – 1991.– P. 527–621. Поступила 25.05.12 УДК 621.921.34–492.2:539.215 Г. А. Петасюк, канд. техн. наук, В. И. Лавриненко, д-р. техн. наук, О. О. Пасичный, канд. техн. наук Институт сверхтвердых материалов им. В.Н. Бакуля НАН Украины, г. Киев МЕТОДИКА АПОСТЕРИОРНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЛМАЗОВ В РЕЖУЩЕМ СЛОЕ КРУГА Изложена суть метода определения относительной объемной концентрации алмазного порошка в режущем слое изготовленного шлифовального круга. Метод основан на цифровой обработке электронной фотографии шлифа режущего слоя. Приведены результаты экспериментальной проверки метода. Ключевые слова: алмазный порошок, шлифовальный круг, режущий слой, относительная концентрация, шлиф, 3D модель, сфера, параллелепипед. Введение Относительная концентрация абразивного материала в режущем слое шлифовального круга является важной интегральной характеристикой инструмента. Она относится к параметрам, на основании которых осуществляется оптимизация режимов алмазно- абразивной обработки. Концентрация алмазов характеризуется их содержанием по массе в рабочем слое и является основным показателем, определяющим стоимость алмазно-абразивного инструмента [1]. Содержание по массе алмаза (в каратах) в инструменте рассчитывают по формуле KVA 100 4,4 = , (1) где V – объем алмазоносного слоя, см3; K – концентрация алмазов, %; 4,4 – содержание алмаза в 1 см3 рабочего слоя, принимаемое за 100%-ю концентрацию, карат. Из анализа формулы (1) следует, что концентрация алмазов и их содержание по массе в рабочем слое являются взаимосвязанными характеристиками. Располагая одной из них, можно рассчитать другую. Так, если известно содержание по массе алмазного порошка, его концентрацию в режущем слое круга можно определить из формулы (1): V AK 4,4 100 = . (2) Исходными данными для прогнозируемого значения относительной объемной концентрации алмазных порошков в режущем слое круга согласно формуле (2) являются объем режущего слоя круга, вес содержащегося в нем алмазного порошка и весовое
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-140232
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 2223-3938
language Russian
last_indexed 2025-12-07T17:14:08Z
publishDate 2012
publisher Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
record_format dspace
spelling Пащенко, Е.А.
Лажевская, О.В.
Черненко, А.Н.
Нековаль, Н.Н.
2018-06-26T06:57:11Z
2018-06-26T06:57:11Z
2012
Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты / Е.А. Пащенко, О.В. Лажевская, А.Н. Черненко, Н.Н. Нековаль // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2012. — Вип. 15. — С. 588-594. — Бібліогр.: 3 назв. — рос.
 .
2223-3938
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140232
621.921:547.639
Приведены результаты исследования процесса отверждения эпоксидных олигомеров, модифицированных аминокомплексами металлов, методами ДТА, ИК-спектроскопии и ЭПР.
Наведено результати дослідження процесу отвердження епоксидних олігомерів, модифікованих амінокомплексами металів, методами ДТА, ІЧ-спектроскопії та ЕПР.
The paper deals with peculiarities of curing of epoxy oligomers, modified by metal amine complexes, studied by DTA, IR-spectroscopy and EPR.
ru
Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения
Техника и технология производства твердых сплавов и их применение в инструменте для различных отраслей промышленности
Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
Article
published earlier
spellingShingle Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
Пащенко, Е.А.
Лажевская, О.В.
Черненко, А.Н.
Нековаль, Н.Н.
Техника и технология производства твердых сплавов и их применение в инструменте для различных отраслей промышленности
title Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
title_full Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
title_fullStr Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
title_full_unstemmed Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
title_short Структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
title_sort структурообразование эпоксидных полимеров, содержащих металлокомплексные фрагменты
topic Техника и технология производства твердых сплавов и их применение в инструменте для различных отраслей промышленности
topic_facet Техника и технология производства твердых сплавов и их применение в инструменте для различных отраслей промышленности
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140232
work_keys_str_mv AT paŝenkoea strukturoobrazovanieépoksidnyhpolimerovsoderžaŝihmetallokompleksnyefragmenty
AT laževskaâov strukturoobrazovanieépoksidnyhpolimerovsoderžaŝihmetallokompleksnyefragmenty
AT černenkoan strukturoobrazovanieépoksidnyhpolimerovsoderžaŝihmetallokompleksnyefragmenty
AT nekovalʹnn strukturoobrazovanieépoksidnyhpolimerovsoderžaŝihmetallokompleksnyefragmenty