Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига

Изучено влияние отжига в вакууме до 10⁵ Па в диапазоне температур 300–1150°C на электропроводность, термоэдс и упругие характеристики массива многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) при изменении его плотности. Показано, что при одноосной деформации происходит ориентированная упаковка МУНТ, что пр...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Металлофизика и новейшие технологии
Date:2018
Main Authors: Нищенко, М.М., Михайлова, Г.Ю., Ковальчук, Б.В., Сидорченко, И.М., Аникеев, В.В., Шевченко, Н.А., Порошин, В.Н., Приходько, Г.П.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2018
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140799
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига / М.М. Нищенко, Г.Ю. Михайлова, Б.В. Ковальчук, И.М. Сидорченко, В.В. Аникеев, Н.А. Шевченко, В.Н. Порошин, Г.П. Приходько // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 2. — С. 169-182. — Бібліогр.: 39 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-140799
record_format dspace
spelling Нищенко, М.М.
Михайлова, Г.Ю.
Ковальчук, Б.В.
Сидорченко, И.М.
Аникеев, В.В.
Шевченко, Н.А.
Порошин, В.Н.
Приходько, Г.П.
2018-07-15T17:14:23Z
2018-07-15T17:14:23Z
2018
Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига / М.М. Нищенко, Г.Ю. Михайлова, Б.В. Ковальчук, И.М. Сидорченко, В.В. Аникеев, Н.А. Шевченко, В.Н. Порошин, Г.П. Приходько // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 2. — С. 169-182. — Бібліогр.: 39 назв. — рос.
1024-1809
PACS: 62.23.Pq, 62.25.-g, 72.20.Pa, 72.80.Rj, 73.50.Lw, 81.07.Oj, 81.40.Vw
DOI: https://doi.org/10.15407/mfint.40.02.0169
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140799
Изучено влияние отжига в вакууме до 10⁵ Па в диапазоне температур 300–1150°C на электропроводность, термоэдс и упругие характеристики массива многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) при изменении его плотности. Показано, что при одноосной деформации происходит ориентированная упаковка МУНТ, что приводит к снижению коэффициента Зеебека до 15%, а отжиг при температуре до 950°C способствует его снижению на 5% для всех степеней сжатия.
Вивчено вплив відпалу в вакуумі до 10⁵ Па у діяпазоні температур 300–1150°C на електропровідність, термоерс і пружні характеристики масиву багатошарових вуглецевих нанотрубок (БВНТ) при зміні його густини. Показано, що при одновісній деформації відбувається орієнтовне паку-вання БВНТ, що призводить до зниження Зеєбекового коефіцієнта до 15%, а відпал при температурі до 950°C сприяє його зниженню на 5% для всіх ступенів стиснення.
The influence of annealing in a vacuum up to 10⁵ Pa in temperature range 300–1150°С on the electrical conductivity, thermopower, and elastic charac-teristics of the multiwall carbon nanotubes (MWCNT) array is studied. As shown, in case of uniaxial deformation, the oriented packing of MWCNT occurs that leads to decreasing of the Seebeck coefficient up to 15%, and the annealing at a temperature under 950°C contributes to its reduction by 5% for all compression ratios.
ru
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
Металлофизика и новейшие технологии
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
Термоелектричні властивості масиву вуглецевих нанотрубок при одновісному стисканні після відпалу
Thermoelectric Properties of an Array of Carbon Nanotubes under Uniaxial Compression after Annealing
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
spellingShingle Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
Нищенко, М.М.
Михайлова, Г.Ю.
Ковальчук, Б.В.
Сидорченко, И.М.
Аникеев, В.В.
Шевченко, Н.А.
Порошин, В.Н.
Приходько, Г.П.
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
title_short Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
title_full Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
title_fullStr Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
title_full_unstemmed Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
title_sort термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига
author Нищенко, М.М.
Михайлова, Г.Ю.
Ковальчук, Б.В.
Сидорченко, И.М.
Аникеев, В.В.
Шевченко, Н.А.
Порошин, В.Н.
Приходько, Г.П.
author_facet Нищенко, М.М.
Михайлова, Г.Ю.
Ковальчук, Б.В.
Сидорченко, И.М.
Аникеев, В.В.
Шевченко, Н.А.
Порошин, В.Н.
Приходько, Г.П.
topic Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
topic_facet Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
publishDate 2018
language Russian
container_title Металлофизика и новейшие технологии
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
format Article
title_alt Термоелектричні властивості масиву вуглецевих нанотрубок при одновісному стисканні після відпалу
Thermoelectric Properties of an Array of Carbon Nanotubes under Uniaxial Compression after Annealing
description Изучено влияние отжига в вакууме до 10⁵ Па в диапазоне температур 300–1150°C на электропроводность, термоэдс и упругие характеристики массива многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) при изменении его плотности. Показано, что при одноосной деформации происходит ориентированная упаковка МУНТ, что приводит к снижению коэффициента Зеебека до 15%, а отжиг при температуре до 950°C способствует его снижению на 5% для всех степеней сжатия. Вивчено вплив відпалу в вакуумі до 10⁵ Па у діяпазоні температур 300–1150°C на електропровідність, термоерс і пружні характеристики масиву багатошарових вуглецевих нанотрубок (БВНТ) при зміні його густини. Показано, що при одновісній деформації відбувається орієнтовне паку-вання БВНТ, що призводить до зниження Зеєбекового коефіцієнта до 15%, а відпал при температурі до 950°C сприяє його зниженню на 5% для всіх ступенів стиснення. The influence of annealing in a vacuum up to 10⁵ Pa in temperature range 300–1150°С on the electrical conductivity, thermopower, and elastic charac-teristics of the multiwall carbon nanotubes (MWCNT) array is studied. As shown, in case of uniaxial deformation, the oriented packing of MWCNT occurs that leads to decreasing of the Seebeck coefficient up to 15%, and the annealing at a temperature under 950°C contributes to its reduction by 5% for all compression ratios.
issn 1024-1809
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/140799
citation_txt Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига / М.М. Нищенко, Г.Ю. Михайлова, Б.В. Ковальчук, И.М. Сидорченко, В.В. Аникеев, Н.А. Шевченко, В.Н. Порошин, Г.П. Приходько // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 2. — С. 169-182. — Бібліогр.: 39 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT niŝenkomm termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT mihailovagû termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT kovalʹčukbv termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT sidorčenkoim termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT anikeevvv termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT ševčenkona termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT porošinvn termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT prihodʹkogp termoélektričeskiesvoistvamassivauglerodnyhnanotrubokpriodnoosnomsžatiiposleotžiga
AT niŝenkomm termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT mihailovagû termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT kovalʹčukbv termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT sidorčenkoim termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT anikeevvv termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT ševčenkona termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT porošinvn termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT prihodʹkogp termoelektričnívlastivostímasivuvuglecevihnanotrubokpriodnovísnomustiskannípíslâvídpalu
AT niŝenkomm thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT mihailovagû thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT kovalʹčukbv thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT sidorčenkoim thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT anikeevvv thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT ševčenkona thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT porošinvn thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
AT prihodʹkogp thermoelectricpropertiesofanarrayofcarbonnanotubesunderuniaxialcompressionafterannealing
first_indexed 2025-11-26T06:37:05Z
last_indexed 2025-11-26T06:37:05Z
_version_ 1850615619741810688
fulltext PACS numbers: 62.23.Pq, 62.25.-g, 72.20.Pa, 72.80.Rj, 73.50.Lw, 81.07.Oj, 81.40.Vw Термоэлектрические свойства массива углеродных нанотрубок при одноосном сжатии после отжига М. М. Нищенко, Г. Ю. Михайлова, Б. В. Ковальчук, И. М. Сидорченко, В. В. Аникеев, Н. А. Шевченко, В. Н. Порошин*, Г. П. Приходько** Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины, бульв. Акад. Вернадского, 36, 03142 Киев, Украина *Институт физики НАН Украины, просп. Науки, 46, 03028 Киев, Украина **Институт химии поверхности им. А. А. Чуйко НАН Украины, ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев, Украина Изучено влияние отжига в вакууме до 105 Па в диапазоне температур 300–1150°C на электропроводность, термоэдс и упругие характеристики массива многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) при изменении его плотности. Показано, что при одноосной деформации происходит ори- ентированная упаковка МУНТ, что приводит к снижению коэффициента Зеебека до 15%, а отжиг при температуре до 950°C способствует его сни- жению на 5% для всех степеней сжатия. Ключевые слова: углеродные нанотрубки, высокотемпературный отжиг, электропроводность, термоэдс, коэффициент Зеебека. Corresponding author: HalynaYuriivna Mykhailova E-mail: mihajlova.halina@gmail.com G. V. Kurdyumov Institute for Metal Physics, N.A.S. of Ukraine, 36 Academician Vernadsky Blvd., UA-03142 Kyiv, Ukraine *Institute of Physics, N.A.S. of Ukraine, 46 Nauky Ave., UA-03028 Kyiv, Ukraine **O. O..Chuiko Institute of Surface Chemistry, N.A.S. of Ukraine, 17 General Naumov Str., UA-03164 Kyiv, Ukraine Citation: M. M. Nischenko, H.Yu. Mykhailova, B. V. Kovalchuk, I. M. Sydorchenko, V. V. Anikeev, M. Ya. Shevchenko, V. M. Poroshyn, and G. P. Prykhodko, Thermoelectric Properties of an Array of Carbon Nanotubes under Uniaxial Compression after Annealing, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 40, No. 2: 169–182 (2018) (in Russian), DOI: 10.15407/mfint.40.02.0169. Ìеталлофиз. новейøие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2018, т. 40, № 2, сс. 169–182 / DOI: 10.15407/mfint.40.02.0169 Îттиски доступны непосредственно от издателя Ôотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией  2018 ИМÔ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 169 https://doi.org/10.15407/mfint.40.02.0169 https://doi.org/10.15407/mfint.40.02.0169 170 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. Вивчено вплив відпалу в вакуумі до 105 Па у діяпазоні температур 300– 1150°C на електропровідність, термоерс і пружні характеристики масиву багатошарових вуглецевих нанотрубок (БВНТ) при зміні його густини. Показано, що при одновісній деформації відбувається орієнтовне паку- вання БВНТ, що призводить до зниження Зеєбекового коефіцієнта до 15%, а відпал при температурі до 950°C сприяє його зниженню на 5% для всіх ступенів стиснення. Ключові слова: вуглецеві нанотрубки, високотемпературний відпал, еле- ктропровідність, термоерс, Зеєбеків коефіцієнт. The influence of annealing in a vacuum up to 105 Pa in temperature range 300–1150°С on the electrical conductivity, thermopower, and elastic charac- teristics of the multiwall carbon nanotubes (MWCNT) array is studied. As shown, in case of uniaxial deformation, the oriented packing of MWCNT oc- curs that leads to decreasing of the Seebeck coefficient up to 15%, and the annealing at a temperature under 950°C contributes to its reduction by 5% for all compression ratios. Key words: carbon nanotubes, high-temperature annealing, electrical con- ductivity, thermopower, Seebeck coefficient. (Получено 27 ноября 2017 г.) 1. ВВЕДЕНИЕ В последнее время получение эффективных термоэлектрических материалов связывается с применением наноструктур. Îно основы- вается на использовании обнаруженных в наноструктурах новых физических эффектов и явлений, таких как размерное квантова- ние, туннелирование носителей заряда, рассеяние фононов на по- верхностях наноструктур, что необходимо для повышения термо- электрической добротности (ZT) преобразователей тепловой энер- гии в электрическую. Впервые возможность повышения ZT в сверхрешётках была теоретически показана в работе [1]. Возмож- ность разработки эффективных термоэлектрических материалов на основе наноструктур в виде квантовых точек, наноусов, сверхрешё- ток и объёмных нанокомпозитов прогнозируется в [2–4]. Большой интерес вызывает подход, основанный на создании объёмных нано- структурированных термоэлектрических материалов [5]. В работах [6, 7] проведены теоретические расчёты, которые демонстрируют возможность увеличения ZT благодаря туннелированию электро- нов через зазор между наночастицами, а также возникновения условий, при которых длина свободного пробега фононов ограничи- вается размерами структурных единиц или зазором между части- цами. В работе [8] увеличение значений ZT связывают с эффектив- ным рассеиванием фононов на многочисленных границах раздела зёрен в наноматериалах, приводящих к более сильному снижению ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 171 решёточной теплопроводности, по сравнению со снижением элек- тропроводности, что необходимо для повышения отношения σ/λ, определяющего ZT [9–11]. В этой связи представляют интерес углеродные нанотрубки (УНТ), которые обладают уникальной анизотропией свойств, в частности вдоль и поперёк оси проявляют металлические и полу- проводниковые свойства. Для индивидуальных УНТ термоэлек- трические явления пока недостаточно изучены из-за сложностей изготовления нанотермоэлемента и создания в нём контактов. При объединении отдельных трубок в связки [12–17] представляется маловероятным, что рекордно высокая теплопроводность (λ > 3000 Вт/(м⋅К)) вдоль оси нанотрубок будет способствовать повышению добротности. Îднако, если соединить изолированные нанотрубки между собой точечными электропроводящими контактами, через которые про- ходят потоки тепла и электрического тока, то распространение теп- ла может быть подавлено из-за эффективного рассеяния фононов на многочисленных поверхностях УНТ. В нанотрубках всегда присутствуют ростовые структурные де- фекты (вакансии, междоузельные атомы, пары 5–7, металлические примеси) [11, 18] и дефекты, возникающие при внешних воздей- ствиях, например, при γ- и β-облучении [19]. Îни значительно сни- жают их прочность и упругие свойства [19, 20], изменяют электро- проводность и увеличивают коэффициент Зеебека [19, 21]. Для уда- ления дефектов применяется термическая обработка. В работе [15] показано, что отжиг многослойных УНТ в течение 2 ч при темпера- туре до 550°C в атмосфере аргона приводит к уменьшению их массы на 3,5% вес., при этом электропроводность в начале нагрева в не- сколько раз повышается, а в диапазоне 450–550°C — падает на по- рядок из-за выгорания аморфного углерода и отжига дефектов. Более эффективным методом очистки УНТ является высокотем- пературный отжиг, который проводится на воздухе, в инертной сре- де или в вакууме [12]. Îтжиг на воздухе уменьшает количество де- фектов и способствует появлению закрытых УНТ [13], в то время как отжиг в вакууме дополнительно удаляет газовые примеси, ме- таллические частицы и способствует структурной реорганизации неупорядоченных кристаллических слоёв. Высокие температуры отжига увеличивают механическую прочность, термостойкость и влияют на электронно-транспортные свойства [14]. В работе [22] впервые из однослойных УНТ (ÎУНТ) были удалены металлические частицы катализатора при нагревании выше температуры кипения последнего. Чистота многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ), синтезированных химическим осаждением из газовой фа- зы, после обработки в вакууме при 10 Па и 1500°C повысилась до 99,9% [23]. В работе [24] установлено, что при T > 1400°C отжигают- 172 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. ся структурные дефекты и формируются двустенные УНТ (ДУНТ) [20]. Анализ ТЭМ-изображений отожжённых ÎУНТ показал [24], что их структура слабо изменялась после отжига при температуре 800°C; но в диапазоне от 1000 до 1780°C диаметры трубок увеличи- вались, их стенки становились гофрированными, при 1800–1900°C выпрямлялись, при 1960°C появлялись ДУНТ, при 2000°C наряду с ÎУНТ появлялись и МУНТ, а при 2400°C происходило слияние всех ÎУНТ с образованием МУНТ. В работе [25] внутренний диаметр УНТ начинал увеличиваться при 2000°C в результате полного уда- ления внутренних слоёв трубок и остатков углерода; при этом внеш- ний диаметр нанотрубок заметно не изменялся. Считают, что термический отжиг сильно неупорядоченной УНТ при температуре выше 1800°C является одним из наиболее эффек- тивных методов удаления металлических частиц и примесей, а так- же структурного преобразования однослойных УНТ в многослойные [26–28] и увеличения внутреннего диаметра с образованием полой сердцевины [29, 30]. При этом топологические дефекты отжигаются при температуре до 1600°C, а трансформация УНТ, связанная с ро- стом внутреннего диаметра МУНТ, происходит до 3000°C. Таким образом, из сравнения методов физической и химической очисток следует, что при 2000°C происходит полное удаление ката- лизатора, металлических частиц и дефектов, что стабилизирует со- стояние УНТ. С другой стороны, обработка кислотой, наоборот, приводит к нестабильности структуры и увеличивает количество структурных дефектов и примесей. В работе [31] делается заключе- ние, что вакуумная термообработка является более эффективным методом очистки, чем химическая (кислотная) и может улучшить структуру МУНТ. В представленной работе изучено влияние отжига в вакууме до 105 Па в диапазоне температур 300–1150°C на поперечную (перпен- дикулярную к оси УНТ) электропроводность, термоэдс и упругие характеристики массива УНТ при разных значения плотности мас- сива УНТ. 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ Многослойные УНТ, полученные методом химического осаждения из газовой фазы (CVD), отжигались в вакууме 104–105 Па при тем- пературах 300, 550, 750, 950 и 1150°C в течение 60–90 мин. В насыпном массиве УНТ не проводят электрический ток. Îднако при сжатии в диэлектрическом цилиндре они уплотняются и переходят из непроводящего в проводящее состояние при некотором критиче- ском значении плотности ρкр [32]. Поршень и дно цилиндра, изго- товленные из меди, служили электродами. УНТ сжимались до плотности ≅ 0,8 г/см 3, затем поршень поднимали, материал испы- ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 173 тывал упругую релаксацию, и одновременно измеряли электропро- водность. При обратном ходе поршня процесс завершения релакса- ции УНТ фиксировался по резкому падению электропроводности и разрыву электрической цепи. Результат воздействия высокотемпературной обработки опреде- лялся по изменению величин термоэдс, электропроводности и пре- дела относительной деформации УНТ. Термоэдс измерялась по стандартной методике [33]. Дифферен- циальная хромель-алюмелевая термопара находились в контакте с нагреваемым поршнем и дном цилиндра, который служил термо- статом. Диапазон разности температур между электродами (спая- ми) ∆Т изменялся от 0 до 20°. Предел относительной деформации ε массива УНТ определялся по его плотности (ρрел), при которой за- вершается релаксационный переход, приводящий к разрыву элек- трической цепи. Îблучение проводилось γ-квантами на установке «кобальтовая пушка (Сo60)» с дозами до 4,5⋅1016 см −2. 3. РЕЗУЛЬТАТЫ На рисунке 1 приведены зависимости коэффициента Зеебека мас- сива УНТ до и после отжига при температурах от 300 до 950°C (а), а Рис. 1. Зависимости коэффициента Зеебека от плотности, изменяющейся при сжатии массива УНТ, до и после отжига при температурах от 300 до 950°C (а) и при 1150°C (б). Fig. 1. Dependences of Seebeck coefficient on the density changed by compres- sion of CNTs’ array before and after annealing at temperatures from 300 to 950°C (а) and at 1150°C (б). 174 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. также для 1150°C (б), в зависимости от плотности ρ, изменяющейся при сжатии. Для исходного (неотожжённого) состояния максимальное значе- ние α наблюдается в начальной стадии сжатия (ρ = 0,2 г/см 3) и со- ставляет 27,3 мкВ/К (рис. 1, кривая «исходный»), а с увеличением плотности массива УНТ до ρ = 0,85 г/см 3 в процессе сжатия плавно снижается до 26,2 мкВ/К (эффект деформации ∆α = −1,1 мкВ/К). Îтжиг массива МУНТ при температуре 300°C понижает величину α при ρ = 0,2 г/см 3 до 25,8 мкВ/К, а последующая деформация до зна- чений ρ = 0,8 г/см 3 — до 21,9 мкВ/К (∆α = −3,9 мкВ/К). Дальнейшее повышение температур отжига до 950°C приводит к последователь- ному снижению коэффициента α во всём диапазоне плотностей. Для образца, отожжённого при 1150°C, коэффициент α, наоборот, растёт и достигает значения 23,7 мкВ/К при ρ = 0,2 г/см 3. На рисунке 2 приведены зависимости коэффициентов Зеебека α от температуры отжига T для двух значений плотности ρ = 0,2 и 0,8 г/см3. Как уже отмечалось, при всех плотностях ρ с увеличением температуры отжига УНТ до T = 950°C наблюдается монотонное па- дение термоэдс в указанном температурном диапазоне от 26 до 15,5 мкВ/К, а после отжига при 1150°C происходит частичный возврат значений α до 21,5–23,5 мкВ/К. Падение коэффициента α при от- жиге можно связать с десорбцией газовых примесей и частичным отжигом дефектов, которые образовались в процессе получения УНТ (ростовых дефектов). Рис. 2. Зависимости коэффициента Зеебека α от температуры отжига при плотностях 0,2 г/см 3 (●) и 0,8 г/см 3 (■). Fig. 2. Dependences of Seebeck coefficient α on the annealing temperature at densities of 0.2 g/cm3 (●) and 0.8 g/cm3 (■). ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 175 Изменение максимальных значений электропроводности σмакс после отжига МУНТ в этом диапазоне температур приведено на рис. 3 (слева). Ход зависимости σ(Т) имеет следующий вид: сначала σ увеличивается до 3 (Îм⋅см)−1 при 550°C, затем резко падает до 0,5 (Îм⋅см)−1 при 750°C, после чего повышается до 0,8 (Îм⋅см)−1. Термоэдс и электропроводность — электронные свойства, произ- ведение которых определяет фактор мощности P = α2σ, для изо- хронно отожжённых МУНТ монотонно снижающийся с ростом температуры отжига (рис. 3, справа); при этом форма кривой P(Т) более сглажена по сравнению с σ(Т). На зависимости предела упругого возврата ε массива УНТ от тем- пературы отжига (рис. 4) в том же интервале температур 550–750°C также наблюдается особенность — ε скачком возрастает от 60% до 82%, что указывает на повышение упругости массива УНТ (рис. 4, слева). Эти изменения сопровождаются снижением значения ρкр, фиксирующего переход массива МУНТ в проводящее состояние, что обычно связано с увеличением кривизны УНТ и приводит к увеличению «рыхлости» МУНТ после отжига (рис. 4, справа). На рисунке 5 представлена зависимость предела упругости ε от ρкр для МУНТ с ростовыми и радиационными дефектами. Видно, что повышение предела упругости ε в процессе отжига дефектов со- провождается снижением плотности упаковки ρкр МУНТ в массиве, приводящим к появлению электропроводности (б). В случае радиа- ционных дефектов снижение предела упругости ε с увеличением дозы γ-облучения [20] также сопровождается снижением плотности упаковки ρкр МУНТ в массиве (а). Снижение плотности упаковки ρкр МУНТ в массиве в обоих случаях указывает на увеличение рыхло- сти МУНТ из-за увеличения их кривизны, то есть отклонения их Рис. 3. Зависимости σмакс и электронного фактора мощности P(T) от темпе- ратуры изохронного отжига Т. Fig. 3. Dependences of both σmax and electron power factor P(T) on the tem- perature of isochronous annealing T. 176 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. формы от прямой, характерной для бездефектных УНТ [34]. Îднако к этому приводят два разных процесса: 1) отжиг ростовых дефектов и 2) накопление радиационных дефектов. При этом в первом случае предел относительной деформации ε растёт, а во втором — падает, что указывает на различное влияние ростовых и радиационных де- фектов на МУНТ. 4. ОБСУЖДЕНИЕ Из рисунка 1 видно, что для всех МУНТ при любой их плотности в массиве знак α положительный (нагретый конец заряжается отри- цательно, а холодный — положительно), Положительный знак α указывает на преимущественно дырочный вклад в электропровод- ность, возникающий при уменьшении концентрации электронов и смещении уровня Ôерми в валентную зону [34]. Это может проис- ходить в результате локализации части π-электронов на дефектах акцепторного типа или электроотрицательных атомах (например, кислорода). Îдноосная деформация массива УНТ под поршнем приводит к снижению коэффициента Зеебека на 5–15%. В этом случае, кроме сжатия массива и увеличения его плотности, происходит переори- ентация УНТ преимущественно в плоскости электрода и перпенди- кулярно относительно поля и потока фононов. Последнее вызывает подавление эффекта увлечения дырок фононами. С увеличением плотности массива и ориентации нанотрубок преимущественно Рис. 4. Зависимости предела относительной деформации ε (а) и плотности ρкр, при которой происходит переход из непроводящего в проводящее со- стояние, (б) массива УНТ от температуры изохронного отжига Т. Fig. 4. Dependences of the relative strain limit ε of the CNT array (а) and the density ρcr, at which the CNT array moves from nonconductive state to con- ductive one, (б) on the temperature of isochronous annealing T. ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 177 перпендикулярно линиям тока увеличивается число и площадь контактов между ними, через которые проходит туннельный ток [21]. Если МУНТ в массиве ориентированы случайным образом, то те из нанотрубок, чья ориентация не совпадает с направлением по- ля, снижают электропроводность массива по сравнению с макси- мально возможным значением [35]. Появление поперечной (ради- альной) проводимости массива МУНТ обусловлено преимуществен- ной ориентацией нанотрубок перпендикулярно полю. Îна приводит к увеличению туннельной составляющей тока, который проходит через «контакты» между нанотрубками, и к уменьшению состав- ляющей тока вдоль оси нанотрубки. Поскольку вероятность тунне- лирования экспоненциально зависит от расстояния, то перенос за- ряда определяется участками, где расстояние между нанотрубками минимально (ван-дер-ваальсово расстояние 0,34 нм). Из рисунка 1 видно, что одноосная деформация неотожжённых МУНТ под поршнем до плотности 0,8 г/см 3 приводит к снижению коэффициента Зеебека α на величину ∆α = −1,1 мкВ/К. Деформация отожжённых МУНТ при 300°C увеличивает это значение до −3,9 мкВ/К. Это может быть связано с частичным удалением при 300°C адсорбированной примеси с наружной поверхности МУНТ [36], связывающей между собой нанотрубки в области контакта и пре- Рис. 5. Зависимость предела упругости ε массива УНТ от плотности ρкр для случаев изменения концентрации дефектов путём: γ-облучения (■) [20] (а) и вакуумного отжига (●) (б). Fig. 5. Dependence of the elastic limit ε of the CNT array on the density ρcr for two cases of defect concentration changes, notably by: γ-irradiation (■) [20] (а) and vacuum annealing (●) (б). 178 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. пятствующей их переориентации при деформации. При повыше- нии температуры отжига до 550 и 750°С влияние деформации сни- жается и ∆α ≅ −1 мкВ/К. При этом растёт предел относительной де- формации ε (на 40%) и снижается критическая плотность ρкр(Т), зависящие от концентрации дефектов [37] и наличия адсорбиро- ванных газовых примесей. Разная взаимная ориентация двух кривых ε(ρкр) на рис. 5 для случаев изменения концентрации дефектов при γ-облучении и от- жиге в вакууме может быть вызвана конкурирующим действием двух механизмов: влиянием топологических дефектов, искажаю- щих форму МУНТ и отклоняющих её от прямолинейной, и влияни- ем адсорбированных газовых примесей с большим дипольным мо- ментом, например, Н2Î и CO, которые снижают поверхностную энергию Гиббса (капиллярный эффект) и увеличивают внутреннее давление, выпрямляющее нанотрубки [38]. Изменение соотноше- ния этих двух процессов после десорбции газовых примесей проис- ходит в направлении увеличения внутренних напряжений, обу- словленных влиянием топологических дефектов, увеличивающих степень изгиба УНТ в массиве при отжиге, что наблюдается в экс- перименте (рис. 5). Резкое изменение хода кривой после отжига при 1500°C может быть вызвано следующим обстоятельством. Известно [39], что де- сорбция водорода в вакууме (∼10−6 Па) начинается из УНТ (полу- ченных методом пиролиза ацетилена) при 150°C и достигает мак- симума при T = 440–590°C. При этом в масс-спектрах (кроме линий Н и Н2) присутствуют линии Н2Î и CO, появление которых может быть связано с рекомбинацией атомов водорода и углерода с атома- ми кислорода, находящимися внутри МУНТ. Îни приводят, оче- видно, к скачку разных физических величин ε(Т), ρкр(Т), σ(Т) и σα2 при температуре отжига в 750°C. Îсновную роль в этих процессах играют примеси атомов кислорода р-типа, являющиеся акцептора- ми электронов и приводящие к повышению положительного значе- ния коэффициента Зеебека. При рекомбинации атомов кислорода с атомами водорода и углерода и последующей десорбции в виде нейтральных молекул освобождаются электроны, которые запол- няют валентную зону в МУНТ и снижают таким способом коэффи- циент α (рис. 1). Дальнейшее увеличение температуры отжига последовательно уменьшает коэффициент α(ρ) (рис. 1), который достигает минимума при всех значениях плотности ρ после отжига при T = 950°C (рис. 1). При этой температуре положительный коэффициент α имеет наименьшее значение (16,1 мкВ/К при ρ = 0,2 г/см 3). Ситуация принципиально изменяется после отжига при 1150°C, в результате чего коэффициент α возрастает от 16,1 до 23,7 мкВ/К (рис. 1), оче- видно, из-за десорбции примесей в анионном состоянии, например, ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 179 в виде (ÎН)− или Î 2−, энергия адсорбции которых больше, чем ато- мов или молекул в нейтральном состоянии. 5. ВЫВОДЫ Положительный знак коэффициента Зеебека α указывает на пре- имущественно дырочный вклад в электропроводность, возникаю- щий при смещении уровня Ôерми в валентную зону за счёт приме- сей р-типа и локализации части π-электронов на структурных ро- стовых дефектах. При одноосной деформации происходит преимущественная упа- ковка МУНТ в плоскости электродов, что приводит к снижению ко- эффициента Зеебека на 5–15%. После вакуумного отжига при 300°C коэффициент Зеебека масси- ва МУНТ при всех плотностях снижается на 5%. По данным масс- спектрометрии изохронный отжиг в диапазоне 300–950°C приводит к уменьшению концентрации водорода и кислорода и к неполному выгоранию углерода с образованием Н2Î и CO, десорбции этих эле- ментов с поверхности МУНТ. Îсновную роль в этом процессе играет кислород, являющийся акцептором электронов (примесь р-типа), в результате десорбции которого возрастает заполнение электронами валентной зоны, что приводит к снижению положительного коэф- фициента α. Дальнейший рост температуры от 950 до 1150°C вызы- вает рост коэффициента α от 16,1 до 23,7 мкВ/К. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. L. D. Hicks and M. S. Dresselhaus, Phys. Rev. B, 47, No. 19: 12727 (1993). 2. G. S. Nolas, J. Sharp, and H. J. Goldsmid, Thermoelectrics: Basic Principles and New Materials Developments (New York: Springer-Verlag: 2001). 3. А. В. Дмитриев, И. П. Звягин, УФН, 180, № 8: 821 (2010). 4. C. J. Vineis, A. Shakouri, A. Majumdar, and M. G. Kanatzidis, Adv. Mater., 22: 3970 (2010). 5. А. А. Снарский, А. К. Сарычев, И. В. Безсуднов, А. Н. Лагарьков, Физика и техника полупроводников, 46, вып. 5: 677 (2012). 6. А. В. Елецкий, УФН, 172, № 4: 401 (2002). 7. Л. П. Булат, Д. А. Пшенай-Северин, ФТТ, 52, вып. 3: 452 (2010). 8. А. В. Шевельков, Успехи химии, 77, № 1: 3 (2008). 9. Л. П. Булат, Л. В. Бочковa, И. А. Нефедовa, Р. Ахыска, Научно-технический вестник информационных технологий, механики и оптики, № 4: 48 (2014). 10. H. Kajiura, A. Nandyala, and A. Bezryadin, Carbon, 43: 1317 (2005). 11. Н. А. Азаренков, В. М. Береснев, А. Д. Погребняк, Наноматериалы, нанопокрытия, нанотехнологии: Учебное пособие (Харьков: ХНУ им. В. Н. Каразина: 2009). 12. А. С. Лобач, Н. Г. Спицына, С. В. Терехов, Е. Д. Îбразцова, ФTT, 44, вып. 3: 180 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. 457 (2002). 13. П. Н. Гневко, А. В. Îкотруб, Л. Г. Булушуева, И. В. Юшина, ФТТ, 48, вып. 5: 947 (2006). 14. Е. А. Ковальская, Н. Т. Картель, Г. П. Приходько, Ю. И. Семенцов, ХФТП, 3, № 1: 20 (2012). 15. Д. А. Усанов, А. В. Скрипаль, А. В. Романов, Журнал технической физики, 84, вып. 6: 86 (2014). 16. Р. А. Браже, В. С. Нефёдов, ФТТ, 54, вып. 7: 1435 (2012). 17. А. В. Мавринский, Е. М. Байтингер, Физика и техника полупроводников, 43, вып. 4: 501 (2009). 18. Е. А. Беленков, Ю. А. Зинатулина, Вестник Челябинского государственного университета, № 25: 32 (2005). 19. Г. Ю. Михайлова, М. М. Нищенко, И. М. Сидорченко, В. В. Аникеев, Б. В. Ковальчук, В. М. Лазоренко, В. Н. Пименов, Ю. Ô. Суская, В. И. Товтин, Д. Э. Азнакаева, В. Н. Порошин, Г. П. Приходько, Сборник научных трудов VI Ìеждународной научной конференции «Функциональная база наноэлектроники» (30 сентября–4 октября 2013, Алуøта), с. 32. 20. Y. A. Kim, H. Muramatsu, T. Hayashi, M. Endo, M. Terrones, and M. S. Dresselhaus, Chem. Phys. Lett., 398, Nos. 1–3: 87 (2004). 21. М. М. Нищенко, Г. Ю. Михайлова, Е. И. Архипов, В. Ю. Кода, Г. П. Приходько, Ю. И. Семенцов, Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології, 7, № 3: 717 (2009). 22. Y. Wang, J. Wu, and F. Wei, Carbon, 41, No. 15: 2939 (2003). 23. M. Yudasaka, H. Kataura, and T. Ichihashi, Nano Lett., 1, No. 9: 487 (2001). 24. A. Koshio, M. Yudasaka, and S. Iijima, J. Phys. Chem. C, 111, No. 1: (2007). 25. M. Yudasaka, T. Ichihashi, D. Kasuya, H. Kataura, and S. Iijima, Carbon, 41, No. 6: 487 (2003). 26. R. Andrews, D. Jacques, D. Qian, and E. C. Dickey, Carbon, 39: 1681 (2001). 27. W. Huang, Ya. Wang, G. Luo, and F. Wei, Carbon, 41: 2585 (2003). 28. Y. A. Kim, T. Hayashi, K. Osawa, M. S. Dresselhaus, and M. Endo, Chem. Phys. Lett., 380, No. 3: 319 (2003). 29. I. Mazov, V. L. Kuznetsov, I. A. Simonova, A. I. Stadnichenko, A. V. Ishchenko, A. I. Romanenko, E. N. Tkachev, and O. B. Anikeeva, Appl. Surf. Sci., 258: 6272 (2012). 30. Л. И. Анатычук, Термоэлементы и термоэлектрические устройства (Киев: Наукова думка: 1979). 31. Y. Wang, J. Wu, and F. Wei, Carbon, 41, No. 15: 2939 (2003). 32. В. В. Аникеев, Б. В. Ковальчук, В. М. Лазоренко, Г. Ю. Михайлова, М. М. Нищенко, В. Н. Пименов, Г. П. Приходько, С. И. Î. Садыхов, В. И. Товтин, Перспективные материалы, № 11: 26 (2015). 33. V. V. Anikeev, B. V. Kovalchuk, V. M. Lazorenko, G. Yu. Mikhailova, M. M. Nishchenko, V. N. Pimenov, I. M. Sidorchenko, Yu. F. Suskaya, and V. I. Tovtin, Inorganic Materials: Applied Research, 5, Iss. 2: 138 (2014). 34. K. S. Novoselov, A. K. Geim, S. V. Morozov, D. Jiang, M. I. Katsnelson, I. V. Grigorieva, S. V. Dubonos, and A. A. Firsov, Nature Letters, 438, No. 10: 197 (2005). 35. Э. Р. Блайт, Д. Блур, Электрические свойства полимеров (Москва: Ôизматлит: 2008) (пер. с англ.). 36. A. V. Dolbin, V. B. Esel’son, V. G. Gavrilko, V. G. Manzhelii, N. A. Vinnikov, R. M. Basnukaeva, I. I. Yaskovets, I. Yu. Uvarova, and B. A. Danilchenko, Low http://link.springer.com/journal/13188 http://link.springer.com/journal/13188/5/2/page/1 http://dx.doi.org/10.1063/1.4868528 ТЕРМÎЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВÎЙСТВА МАССИВА УГЛЕРÎДНЫХ НАНÎТРУБÎК 181 Temp. Phys., 40: 246 (2014). 37. В. В. Аникеев, Б. В. Ковальчук, В. М. Лазоренко, Г. Ю. Михайлова, М. М. Нищенко, В. Н. Пименов, Г. П. Приходько, С. И. Î. Садыхов, В. И. Товтин, Перспективные материалы, № 11: 48 (2015). 38. С. В. Ельцов, Н. А. Водолазкая, Физическая и коллоидная химия: Учебное пособие (Харьков: Харьковский национальный университет им. В. Н. Каразина: 2005). 39. М. М. Нищенко, Н. А. Шевченко, В. И. Патока, В. Л. Свечников, И. Е. Ôоменко, Д. В. Щур, А. Г. Дубовой, VIII Ìеждународная конференция ICHMS (14–20 сентября 2003, Судак, Украина), с. 614. REFERENCES 1. L. D. Hicks and M. S. Dresselhaus, Phys. Rev. B, 47, No. 19: 727 (1993). 2. G. S. Nolas, J. Sharp, and H. J. Goldsmid, Thermoelectrics: Basic Principles and New Materials Developments (New York: Springer-Verlag: 2001). 3. A. V. Dmitriev and I. P. Zvyagin, Uspekhi Fizicheskikh Nauk, 180, No. 8: 821 (2010) (in Russian). 4. C. J. Vineis, A. Shakouri, A. Majumdar, and M. G. Kanatzidis, Adv. Mater., 22: 3970 (2010). 5. A. A. Snarskij, A. K. Sarychev, I. V. Bezsudnov, and A. N. Lagar’kov, Fizika i Tekhnika Poluprovodnikov, 46, Iss. 5: 677 (2012) (in Russian). 6. A. V. Eletskij, Uspekhi Fizicheskikh Nauk, 172, No. 4: 401 (2002) (in Russian). 7. L. P. Bulat and D. A. Pshenaj-Severin, Fizika Tverdogo Tela, 52, Iss. 3: 452 (2010) (in Russian). 8. A. V. Shevel’kov, Uspekhi Khimii, 77, No. 1: 3 (2008) (in Russian). 9. L. P. Bulat, L. V. Bochkova, I. A. Nefedova, and R. Akhyska, Nauchno- Tekhnicheskiy Vestnik Informatsionnykh Tekhnologiy, Mekhaniki i Optiki, No. 4: 48 (2014) (in Russian). 10. H. Kajiura, A. Nandyala, and A. Bezryadin, Carbon, 43: 1317 (2005). 11. N. A. Azarenkov, V. M. Beresnev, and A. D. Pogrebnyak, Nanomaterialy, Nanopokrytiya, Nanotekhnologii: Uchebnoe Posobie (Kharkov: KhNU im. V. N. Karazina: 2009) (in Russian). 12. A. S. Lobach, N. G. Spitsyna, S. V. Terekhov, and E. D. Obraztsova, Fizika Tverdogo Tela, 44, Iss. 3: 457 (2002) (in Russian). 13. P. N. Gnevko, A. V. Okotrub, L. G. Bulushueva, and I. V. Yushina, Fizika Tverdogo Tela, 48, Iss. 5: 947 (2006) (in Russian). 14. E. A. Koval’skaya, N. T. Kartel’, G. P. Prikhod’ko, and Yu. I. Sementsov, Khimiya, Fizyka ta Tekhnologiya Poverkhni, 3, No. 1: 20 (2012) (in Russian). 15. D. A. Usanov, A. V. Skripal’, and A. V. Romanov, Zhurnal Tekhnicheskoy Fiziki, 84, Iss. 6: 86 (2014) (in Russian). 16. R. A. Brazhe and V. S. Nefyodov, Fizika Tverdogo Tela, 54, Iss. 7: 1435 (2012) (in Russian). 17. A. V. Mavrinskiy and E. M. Baytinger, Fizika i Tekhnika Poluprovodnikov, 43, Iss. 4: 501 (2009) (in Russian). 18. E. A. Belenkov and Yu. A. Zinatulina, Vestnik Chelyabinskogo Gosudarstvennogo Universiteta, No. 25: 32 (2005) (in Russian). 19. G. Yu. Mikhailova, M. M. Nishchenko, I. M. Sidorchenko, V. V. Anikeev, B. V. Kovalchuk, V. M. Lazorenko, V. N. Pimenov, Yu. F. Syskaya, http://dx.doi.org/10.1063/1.4868528 https://doi.org/10.1103/PhysRevB.47.12727 https://doi.org/10.1007/978-3-662-04569-5 https://doi.org/10.1007/978-3-662-04569-5 https://doi.org/10.3367/UFNr.0180.201008b.0821 https://doi.org/10.3367/UFNr.0180.201008b.0821 https://doi.org/10.1002/adma.201000839 https://doi.org/10.1002/adma.201000839 https://doi.org/10.3367/UFNr.0172.200204b.0401 https://doi.org/10.1016/j.carbon.2004.12.004 182 М. М. НИЩЕНКÎ, Г. Ю. МИХАЙЛÎВА, Б. В. КÎВАЛЬЧУК и др. V. I. Tovtin, D. E. Aznakaeva, V. N. Poroshin, and G. P. Prikhodko, Sbornik Nauchnykh Trudov VI Mezhdunarodnoy Nauchnoy Konferentsii ‘Funktsional’naya Baza Nanoelektroniki’ (30 September–4 October, 2013, Alushta), p. 32 (in Russian). 20. Y. A. Kim, H. Muramatsu, T. Hayashi, M. Endo, M. Terrones, and M. S. Dresselhaus, Chem. Phys. Lett., 398, Nos. 1–3: 87 (2004). 21. M. M. Nyshchenko, G. Yu. Mikhaylova, E. I. Arkhipov, V. Yu. Koda, G. P. Prikhod’ko, and Yu. I. Sementsov, Nanosistemi, Nanomateriali, Nanotehnologii, 7, No. 3: 717 (2009) (in Russian). 22. Y. Wang, J. Wu, and F. Wei, Carbon, 41, No. 15: 2939 (2003). 23. M. Yudasaka, H. Kataura, and T. Ichihashi, Nano Lett., 1, No. 9: 487 (2001). 24. A. Koshio, M. Yudasaka, and S. Iijima, J. Phys. Chem. C, 111, No. 1: (2007). 25. M. Yudasaka, T. Ichihashi, D. Kasuya, H. Kataura, and S. Iijima, Carbon, 41, No. 6: 487 (2003). 26. R. Andrews, D. Jacques, D. Qian, and E. C. Dickey, Carbon, 39: 1681 (2001). 27. W. Huang, Ya. Wang, G. Luo, and F. Wei, Carbon, 41: 2585 (2003). 28. Y. A. Kim, T. Hayashi, K. Osawa, M. S. Dresselhaus, and M. Endo, Chem. Phys. Lett., 380, No. 3: 319 (2003). 29. I. Mazov, V. L. Kuznetsov, I. A. Simonova, A. I. Stadnichenko, A. V. Ishchenko, A. I. Romanenko, E. N. Tkachev, and O. B. Anikeeva, Appl. Surf. Sci., 258: 6272 (2012). 30. L. I. Anatychuk, Termoelementy i Termoelektricheskie Ustroystva (Kiev: Naukova Dumka: 1979) (in Russian). 31. Y. Wang, J. Wu, and F. Wei, Carbon, 41, No. 15: 2939 (2003). 32. V. V. Anikeev,B. V. Kovalchuk, V. M. Lazorenko, G. Yu. Mikhailova, M. M. Nishchenko, V. N. Pimenov, G. P. Prikhod’ko, S. I. O. Sadykhov, and V. I. Tovtin, Perspektivnye Materialy, No. 11: 26 (2015) (in Russian). 33. V. V. Anikeev, B. V. Kovalchuk, V. M. Lazorenko, G. Yu. Mikhailova, M. M. Nishchenko, V. N. Pimenov, I. M. Sidorchenko, Yu. F. Suskaya, and V. I. Tovtin, Inorganic Materials: Applied Research, 5, Iss. 2: 138 (2014). 34. K. S. Novoselov, A. K. Geim, S. V. Morozov, D. Jiang, M. I. Katsnelson, I. V. Grigorieva, S. V. Dubonos, and A. A. Firsov, Nature Letters, 438, No. 10: 197 (2005). 35. A. R. Blythe and D. Bloor, Elektricheskie Svoystva Polimerov [Electrical Properties of Polymers] (Moscow: Fizmatlit: 2008) (Russian translation). 36. A. V. Dolbin, V. B. Esel’son, V. G. Gavrilko, V. G. Manzhelii, N. A. Vinnikov, R. M. Basnukaeva, I. I. Yaskovets, I. Yu. Uvarova, and B. A. Danilchenko, Low Temp. Phys., 40: 246 (2014). 37. L. I. Ivanov , V. M. Lazorenko, G. Yu. Mikhailova, M. M. Nishchenko, Yu. M. Platov, S. I. O. Sadykhov, and V. I. Tovtin, Perspektivnye Materialy, No. 1: 48 (2013) (in Russian). 38. S. V. El’tsov and N. A. Vodolazkaya, Fizicheskaya i Kolloidnaya Khimiya: Uchebnoe Posobie (Kharkov: Khar’kovskiy Natsional’nyy Universitet im. V. N. Karazina: 2005) (in Russian). 39. M. M. Nishchenko, N. A. Shevchenko, V. I. Patoka, V. L. Svechnikov, I. E. Fomenko, D. V. Schur, and A. G. Dubovoy, VIII International Conference ICHMS (14–20 September, 2003, Sudak, Ukraine), p. 614 (in Russian). https://doi.org/10.1016/j.cplett.2004.09.024 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00390-7 https://doi.org/10.1021/nl010037x https://doi.org/10.1021/jp0672914 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00076-9 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00076-9 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(00)00301-8 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00330-0 https://doi.org/10.1016/j.cplett.2003.09.027 https://doi.org/10.1016/j.cplett.2003.09.027 https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2012.03.021 https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00390-7 https://doi.org/10.1134/S2075113314020051 https://doi.org/10.1038/nature04233 https://doi.org/10.1038/nature04233 https://doi.org/10.1063/1.4868528 https://doi.org/10.1063/1.4868528 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <FEFF005400610074006f0020006e006100730074006100760065006e00ed00200070006f0075017e0069006a007400650020006b0020007600790074007600e101590065006e00ed00200064006f006b0075006d0065006e0074016f002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b00740065007200e90020007300650020006e0065006a006c00e90070006500200068006f006400ed002000700072006f0020006b00760061006c00690074006e00ed0020007400690073006b00200061002000700072006500700072006500730073002e002000200056007900740076006f01590065006e00e900200064006f006b0075006d0065006e007400790020005000440046002000620075006400650020006d006f017e006e00e90020006f007400650076015900ed007400200076002000700072006f006700720061006d0065006300680020004100630072006f00620061007400200061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610020006e006f0076011b006a016100ed00630068002e> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice