Tert-butyldioxophosphorane as metaphosphate analog

• Опубліковано в: : Доповіді НАН України
• Дата: 2018
• Автори: Kolodiazhna, A.O., Grishkun, E.V., Gudyma, A.O., Kolodiazhna, O.O., Sheiko, S.Yu., Kolodiazhnyi, O.I.
• Формат: Стаття
• Мова: English
• Опубліковано: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2018
• Теми: Хімія
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/141164
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Tert-butyldioxophosphorane as metaphosphate analog / A.O. Kolodiazhna, E.V. Grishkun, A.O. Gudyma, O.O. Kolodiazhna, S.Yu. Sheiko, O.I. Kolodiazhnyi // Доповіді Національної академії наук України. — 2018. — № 5. — С. 67-74. — Бібліогр.: 8 назв. — англ.

The flash-vacuum thermolysis (FVT) of trimethylsilyl tert-butylhalogenophosphonates is performed in an attempt to generate tert-butyldioxophosphorane. The FVT proceeds with elimination of halogenotrimethylsilane to give unstable tert-butyldioxophosphorane readily transforming into a trimer. Tert-butylhalogenophoshonic acids form rather stable salts with trimethylamine, which eliminate triethytamine hydrohalohenide on the heating to afford a trimer. У результаті флеш-вакуумного термолізу (ФВT) триметилсиліл-трет-бутилгалогенфосфонатів утворюється трет-бутилдіоксофосфоран. ФВТ відбувається з відщепленням галогентриметилсилану і утворенням нестабільного трет-бутилдіоксифосфорану, який легко перетворюється в тример. Трет-бутилгалогенофосфонові кислоти з триетиламіном дають стійкі солі триетиламіну, які при нагріванні відщеплюють триетиламін галогенгідрат, перетворюючись у діоксофосфорани, які легко тримеризуються вже під час утворення. В результате флеш-вакуумного термолиза (ФВT) триметилсилил-трет-бутилгалогенфосфонатов образуется трет-бутилдиоксофосфоран. ФВТ проходит с отщеплением галогентриметилсилана и образованием нестабильного трет-бутилдиоксифосфорана, легко превращающегося в тример. Трет-бутилгалогенофосфоновые кислоты с триэтиламином дают устойчивые соли триэтиламина, которые при нагревании отщепляют триэтиламин галогенгидрат, превращаясь в диоксафосфораны, легко тримеризующиеся уже в момент образования.