Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl

Методами диференціального термічного (ДТА) та рентгенівського фазового аналізів (РФА) досліджено
 взаємодію фторидів металів складу MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) з розтопом NaCl—KCl. Спостерігається
 закономірне зниження температури топлення NaCl—KCl під дією домішок MF2. Оцінено розч...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2008
Hauptverfasser: Тарасенко, С.О., Зінченко, В.Ф., Тімухін, Є.В., Жихарєва, Є.О., Ковалевська, І.П.
Format: Artikel
Sprache:Ukrainisch
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2008
Schlagworte:
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14600
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl / С.О. Тарасенко, В.Ф. Зінченко, Є.В.Тімухін, Є.О. Жихарєва, І.П. Ковалевська // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 2. — С. 71-74. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860163342814937088
author Тарасенко, С.О.
Зінченко, В.Ф.
Тімухін, Є.В.
Жихарєва, Є.О.
Ковалевська, І.П.
author_facet Тарасенко, С.О.
Зінченко, В.Ф.
Тімухін, Є.В.
Жихарєва, Є.О.
Ковалевська, І.П.
citation_txt Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl / С.О. Тарасенко, В.Ф. Зінченко, Є.В.Тімухін, Є.О. Жихарєва, І.П. Ковалевська // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 2. — С. 71-74. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.
collection DSpace DC
description Методами диференціального термічного (ДТА) та рентгенівського фазового аналізів (РФА) досліджено
 взаємодію фторидів металів складу MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) з розтопом NaCl—KCl. Спостерігається
 закономірне зниження температури топлення NaCl—KCl під дією домішок MF2. Оцінено розчинність MF2
 у розтопі на основі термодинаміки обмінних реакцій. Показано, що взаємодія та розчинність у ряді CaF2—
 SrF2—EuF2—BaF2—PbF2 має значно зростати. Встановлено можливість утворення комплексних сполук як
 у твердій фазі, так і у розтопі. Методами дифференциального термического (ДТА) и рентгеновского фазового анализов (РФА) исследовано взаимодействие фторидов металлов состава MF2 (M —Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) с расплавом NaCl—KCl.
 Наблюдается закономерное снижение температуры плавления NaCl—KCl под действием добавок MF2. Оценена растворимость MF2 в расплаве на основе термодинамики обменных реакций. Показано, что взаимодействие и растворимость в ряде CaF2-SrF 2—EuF2—BaF2—PbF2 должны значительно возрастать. Установлена возможность образования комплексных соединений как в
 твердой фазе, так и в расплаве. The interaction between fluorides of
 metals of composition MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) and molten NaCl—KCl was studied by the methods of differential thermal analysis (DTA) and X-ray phase analysis (XPA). Regular effect of melting point decreasing of NaCl—KCl under the influence of MF2 additives was
 observed. Solubility of MF2 in the melt has been evaluated on the basis of thermodynamics of the exchange reactions. It has been shown that interaction and solubility of
 fluorides of metals in a series of CaF2—SrF2—EuF2—BaF2—PbF2 should increase considerably. The possibility of formation of complexes, both in a solid phase, and in a melt has been established.
first_indexed 2025-12-07T17:55:44Z
format Article
fulltext НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 541.13.136 С.О. Тарасенко, В.Ф. Зінченко, Є.В.Тімухін, Є.О. Жихарєва, І.П. Ковалевська ВЗАЄМОДІЯ ТА РОЗЧИННІСТЬ ФТОРИДІВ МЕТАЛІВ У СОЛЬОВОМУ РОЗТОПІ NaCl—KCl Методами диференціального термічного (ДТА) та рентгенівського фазового аналізів (РФА) досліджено взаємодію фторидів металів складу MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) з розтопом NaCl—KCl. Спостерігається закономірне зниження температури топлення NaCl—KCl під дією домішок MF2. Оцінено розчинність MF2 у розтопі на основі термодинаміки обмінних реакцій. Показано, що взаємодія та розчинність у ряді CaF 2— SrF 2—EuF2—BaF2—PbF 2 має значно зростати. Встановлено можливість утворення комплексних сполук як у твердій фазі, так і у розтопі. Останнім часом багато уваги приділяють со- льовим розтопам, оскільки в них відбуваються ці- каві з практичної точки зору хімічні реакції [1]. Найбільш суттєві переваги сольових розтопів по- лягають у тому, що реакції у них відбуваються з великою швидкістю і при цьому можна уник- нути використання значних кількостей води. Со- льові розтопи досить широко використовуються для синтезу функціональних матеріалів [2—6]. Нами розпочато вивчення процесів синтезу фтороапатитів загального складу M10(PO4)6F2 (M — Ca, Sr, Ba, Pb), а також частково заміщених на Eu2+ сполук у сольових розтопах [7, 8]. Для з’я- сування механізму процесу нагальною є задача вив- чення поведінки окремих компонентів, які вхо- дять до складу шихти, необхідної для синтезу апа- титів, у розтопі еквімолярного складу NaCl—KCl. Зокрема, досліджено взаємодію фторидів металів складу MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) з розтопом NaCl—KCl еквімолярного складу. Для цього речо- вини CaF2, SrF2, EuF2, BaF2, PbF2 змішували з по- передньо виготовленим сольовим стопом NaCl— KCl у масовому співвідношенні 50/50 % мас. (у ви- падку PbF2 — 30/70 % мас.), розтирали, вміщува- ли до муфельної печі в алундових тиглях. Термо- обробку проводили при температурі 700 оС про- тягом 2 год для CaF2, SrF2, BaF2, PbF2 на від- критому повітрі, а у випадку EuF2 — для за- побігання окиснення — в атмосфері гелію. Попе- редньо виконано термічний аналіз систем фторид металу—NaCl—KCl. Криві диференціального тер- мічного аналізу (ДТА) знімали на приладі Deri- vatograph-1000 (МОМ , Угорщина) у режимі рів- номірного нагріву на відкритому повітрі зі швид- кістю 10 оC/хв. Маса зразків становила 500—1000 мг. Рентгенівський фазовий аналіз зразків вико- нували за допомогою апарату ДРОН-3. Дифрак- ційні спектри отримували у мідному фільтрова- ному випромінюванні. На кривій ДТА стопу NaCl—KCl (рисунок, крива 1) при температурі 660—670 оC спостеріга- ється ендоефект, що відповідає топленню зразка. При додаванні фториду металу до сольового роз- топу відбувається закономірне зниження (∆tтопл) температури топлення (tтопл) NaCl—KCl, що про- являється у зсуві ендоефекту у бік нижчих темпе- ратур (рисунок). Температуру топлення визначали як середнє значення між температурами початку ендоефекту та температурою його піку. Наймен- ший зсув точки топлення зразка спостерігається © С.О. Тарасенко, В.Ф . Зінченко, Є.В.Тімухін, Є.О. Жихарєва , І.П . Ковалевська , 2008 Криві ДТА зразків систем: 1 – NaCl—KCl; 2 – NaCl— KCl—CaF2; 3 – NaCl—KCl—SrF2. Трьохзначними числами під кривими позначено температуру в оС. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 2 71 у випадку системи CaF2—NaCl—KCl, а найбіль- ший — у системі PbF2—NaCl—KCl (таблиця). Внаслідок високої здатності EuF2 до окиснення на повітрі при підвищених температурах (починаю- чи з 230—260 оC) [9] дослідження впливу EuF2 на температуру топлення NaCl—KCl за методом ДТА не проводилось. Єдиним поясненням зниження тем- ператури топлення досліджуваних систем порів- няно з NaCl—KCl може бути зміна його складу за рахунок взаємодії з фторидами металів. На нашу думку, процеси взаємодії MF2 з розтопом NaCl— KCl йдуть за обмінним механізмом [10], який мо- жна представити схемою: MF 2 + 2NaCl ↔ MCl2 + 2NaF . (1) Саме він і є причиною розчинення фторидів ме- талів у хлоридному розтопі. Ми провели оцінку величини розчинності фто- ридів металів, виходячи з припущення, що реакції йдуть лише за наведеною схемою (1). При цьому розчинність (s) MF2 визначається концентрацією MCl2 або NaF у розтопі, тобто sMF 2 = x MCl2 = 1/2x NaF , де х — молярна частка. Звідси можна записати вираз для константи рівноваги між осадом MF2 та сольовим розчином–розтопом: Kx = x MCl2 ⋅ x NaF 2 x MF 2 ⋅ x NaCl 2 . (2) Для отримання значення Kx розраховано зна- чення вільної енергії Гіббса (∆GT o) за відомим рів- нянням: ∆GT o = ∆H T o – T∆S T o , (3) де ∆HT o, ∆ST o — стандартні значення ентальпії та ентропії реакції; Т — температура, К . Значення ∆HT o, ∆ST o розраховані з викорис- танням термодинамічних параметрів речовин, узя- тих з довідника [11], а у випадку EuF2 — за да- ними [12]. Як випливає з наведених у таблиці да- них, спостерігається різке зменшення значень ∆HT o реакції обміну при переході від CaF2 до PbF2, для якого процес має бути екзотермічним. У той же час значення ∆ST o є негативними (що свідчить про впорядкування системи в результаті реакції) і зростають за абсолютною величиною у зазначеному ряді фторидів. Отже, при температу- рі дослідження iмовірність взаємодії BaF2 і, особ- ливо, PbF2 з розтопом NaCl—KCl є значною. Після підстановки розрахованої величини ∆GT o отримуємо: –lgKx = ∆GT o 2.3RT , (4) де 2,3 — перехідний коефіцієнт; R — універсальна газова стала. Підставивши значення розчинності s=x MCl 2 , x NaF =2x , x MF 2 =1, x NaCl =0.5–2s, перетворимо рів- няння (2) на наступне: Kx = 4s3 0.25 − 2s + 4s2 ; (5) 4s3 – 4s2Kx + 2sKx – 0,25Kx = 0 . (6) Рівняння (6) вирішено із застосуванням ком- п’ютерної програми MathCAD, що дає значення розчинності у чисельному вигляді (таблиця). Як показує розрахунок, у ряді CaF2—SrF2—EuF2— BaF2—PbF2 розчинність має значно зростати. Екс- периментальні дані в цілому підтверджують роз- рахунок. Розчинність SrF2 та BaF2 визначали шля- хом ізотермічної витримки розтопу NaCl–KCl з дворазовим надлишком MF2 протягом 2 год при 700 оС в інертній атмосфері з подальшим гра- віметричним аналізом загартованих стопів. У ви- Результати ДТА, РФА та термодинамічної оцінки розчинності MF2 у розтопі NaCl—KCl (700 оС) MF 2 tтопл ∆tтопл ∆S T o, Дж/моль⋅К ∆HT o ∆GT o –lgK x sрозр sексп sексп/sрозр Фазовий склад стопу oС кДж/моль % мол. CaF 2 656 9 –4.4 100.7 105.0 5.65 0.50 0.77 1.54 NaCl, KCl, CaF 2 SrF 2 634 31 –11.1 62.3 73.1 3.93 1.8 2.5 1.39 NaCl, KCl, SrF 2 EuF 2 — — –17.8 42.7 60.0 3.23 3.0 — — NaCl, KCl, EuF 2 BaF 2 — — –18.4 17.6 35.5 1.91 7.3 9.1 1.25 „NaCl” (деформована структура NaCl), KCl, BaF 2, Ba2ClF 3, BaFCl PbF2 385 280 –26.0 –9.0 16.3 0.88 12.6 — — NaCl, KCl, NaF, PbFCl П р и м і т к а. tтопл NaCl—KCl становить 665 oС. 72 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 2 падку CaF2 використовували стандартний об’єм- ний аналіз на вміст йонів Ca2+ з наступним пере- рахунком. При порівнянні розрахованих і експеримен- тальних значень є помітним перевищення остан- ніх, причому їх співвідношення падає від CaF2 до BaF2 (таблиця). Це пов’язано з впливом вто- ринних реакцій на розчинність, зокрема, і на вза- ємодію взагалі фторидів MF2 з сольовим розто- пом. Річ у тому, що крім реакції (1), можливі і реакції утворення комплексних сполук як у роз- топі, так і у твердій фазі, наприклад, за схемами: MCl2 + KCl ↔ KMCl3 (розтоп); (7) MCl2 + MF 2 ↔ 2MFCl (тверда фаза). (8) Як показано авторами [13], кожна з дослід- жуваних бінарних сполук MCl2 може утворювати комплексні сполуки різноманітного складу. Так, CaCl2 утворює сполуку KMCl3, що топиться кон- груентно. Хлориди стронцію, європію, барію, свин- цю можуть утворювати цілу низку комплексних сполук — K2MCl4 (Sr, Eu, Ba, Pb), KM2Cl5 (Sr, Eu, Pb), K2SrCl8, K3BaCl5, K3Ba2Cl7. Утворення комплексних сполук у розтопі сприяє підвищен- ню розчинності фториду металу, оскільки зсуває рівновагу взаємодії MF2 з розтопом у правий бік. Оскільки іонний радіус M2+ зростає від Ca2+ до Ba2+, вплив фактору комплексоутворення на розчин- ність має зменшуватись, що насправді і спосте- рігається. Натомість у твердій фазі можливі реакції з утворенням сполук складу MFCl [13,14] за схемою (8) що, навпаки, приводять до зниження розчин- ності фториду металу в сольовому розтопі, ос- кільки зсувають рівновагу в зворотний бік. Спо- лука CaFCl має інконгруентний характер топлен- ня, у той час як хлоридофториди Sr, Ba, Pb топ- ляться конгруентно (температури топлення ста- новлять 950, 1010, 600 оC відповідно). Дані щодо характеру топлення EuFCl відсутні, але, скоріш за все, він є подібним до SrFCl. Отже, міцність спо- лук цього типу MFCl, судячи з усього, зростає в ряді Ca<Sr<Eu<Ba<(Pb). Це також підтверджу- ється наявними експериментальними даними з ен- тальпій утворення, що становлять –23.2 та –31.8 кДж/моль для SrFCl та BaFCl відповідно при стан- дартних умовах [15]. Натомість міцність комплек- сних сполук, що утворюються у розтопі NaCl— KCl, у зазначеному вище ряді фторидів зменшу- ється, про що свідчать діаграми стану систем MCl2—KCl [13]. Отже, розчинність фторидів, яка є результуючим процесом, має проходити через певний екстремум. В усякому разі, розчинення завдяки вторинним реакціям набуває інконгруен- тного характеру. Наслідком цього є те, що про- дукти реакції мають виявлятися в усе більшій мі- рі з посиленням взаємодії між MF2 та сольовим розтопом. Факт посилення взаємодії у зазначено- му ряді підтверджується даними РФА застиглих стопів (таблиця). Так, у разі CaF2 та SrF2 за ме- тодом РФА виявлено лише фази вихідних компо- нентів, а саме, CaF2 або SrF2 та складових стопу NaCl—KCl. Це свідчить про те, що при охолод- женні та кристалізації розтопу рівновага цілком зсувається у бік зворотної реакції. Серед застиг- лих продуктів взаємодії EuF2 з розтопом NaCl— KCl (як і у випадку CaF2 та SrF2) виявлені тільки вихідні компоненти. Але, на відміну від механіч- ної суміші EuF2 зі стопом NaCl—KCl, у випадку продуктів їх спільного топлення спостерігається інтенсивна люмінесценція Eu (ІІ), що, найімовір- ніше, пов’язано з виникненням тонкого шару EuFCl на поверхні частинок фториду в результаті взаємодії [8]. Серед продуктів взаємодії BaF2 з розтопом NaCl—KCl методом РФА виявлено фа- зи: „NaCl” (NaCl з деформованою структурою, можливо, через вкорінення NaF), KCl, BaFCl, сполуку складу Ba2ClF3, а також BaF2. У стопі PbCl2 з NaCl—KCl виявлено фази NaCl, KCl, PbFCl та NaF. Таким чином, з’ясовані загальні закономір- ності взаємодії фторидів металів з сольовим роз- топом NaCl—KCl. Шляхом термодинамічних розрахунків та прямим експериментом встанов- лено, що значення розчинності мають зростати у ряді CaF2—SrF2—EuF2—BaF2—PbF2. Посилення взаємодії фторидів із сольовим розтопом при ка- тіонній заміні на важчий аналог експерименталь- но підтверджено даними ДТА та РФА. У випадках фторидів з більш сильною взаємодією (BaF2, PbF 2) виявлено утворення нових фаз — BaFCl, Ba2ClF3, PbFCl, NaF, „NaCl”. Одержані дані мо- жуть слугувати для прогнозування взаємодії в ін- ших сольових системах. РЕЗЮМЕ. Методами дифференциального терми- ческого (ДТА) и рентгеновского фазового анализов (РФА) исследовано взаимодействие фторидов металлов соста- ва MF 2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) с расплавом NaCl—KCl. Наблюдается закономерное снижение температуры плавления NaCl—KCl под действием добавок MF2. Оце- нена растворимость MF 2 в расплаве на основе термо- динамики обменных реакций. Показано, что взаимодей- ствие и растворимость в ряде CaF 2-SrF 2—EuF 2—BaF 2— PbF 2 должны значительно возрастать. Установлена воз- ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 2 73 можность образования комплексных соединений как в твердой фазе, так и в расплаве. SUMMARY. The interaction between fluorides of metals of composition MF 2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) and molten NaCl—KCl was studied by the methods of differential thermal analysis (DTA) and X-ray phase ana- lysis (XPA). Regular effect of melting point decreasing of NaCl—KCl under the influence of MF2 additives was observed. Solubility of MF 2 in the melt has been evaluated on the basis of thermodynamics of the exchange reacti- ons. It has been shown that interaction and solubility of fluorides of metals in a series of CaF 2—SrF 2—EuF2— BaF2—PbF 2 should increase considerably. The possibility of formation of complexes, both in a solid phase, and in a melt has been established. 1. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П . Прикладная химия ионных расплавов. -Киев: Наук. думка , 1988. 2. Беляев И .Н ., Евстифеев Е.Н . // Ионные расплавы. -Киев: Наук. думка , 1975. -Вып. 3. -С. 153—166. 3. Беляев И .Н ., Лупейко Г.Г., Налбандян В.И ., Налбан- дян В.Б .. // Ионные расплавы и твердые электро- литы. -Киев: Наук. думка , 1987. -Вып. 2. -С. 2—12. 4. Волков С.В. Малеваный С.М ., Панов Э.В. // Журн. неорган. химии. -2002. -47, № 11. -С. 1749—1754. 5. Зинченко В.Ф., Еремин О.Г., Тетерин Г.А . и др. // Расплавы. -1995. -№ 5. -С. 44—47. 6. Пат. № 36744А України, МКІ7С03С3/32. -Опубл. 16.04.2001. 7. Пат. №72729А України МПК7С04В35/22. -Опубл. 15.03.2005. 8. Зінченко В .Ф., Стамікосто О.В ., Тарасенко С .О. та ін. // Фізика і хімія тв. тіла . -2006. -7, № 3. -С . 495—500. 9. Зинченко В.Ф., Еремин О.Г., Ефрюшина Н .П. и др. // Журн. неорган. химии. -2005. -50, № 5. -С. 748—753. 10. Душейко В.А ., Зинченко В.Ф., Мустяца О.Н . // Расплавы. -1988. -№ 1. -С. 120, 121. 11. Ефимов А .И ., Белорукова Л.П ., Василькова И .В., Чечев В.П . Свойства неорганических соединений. Справочник. -Л.: Химия, 1983. 12. Ионова Г.В. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. -М .: Наука, 1990. 13. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных системах. Справочник. -М .: Металлургия, 1984. 14. Рысс И .Г. Химия фтора и его неорганических сое- динений. -М .: ГНТИХЛ, 1956. 15. Бухалова Г.А ., Бергман А .Г. // Журн. общ. химии. -1952. -22. -Вып. 1. -С. 23—31. Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського Надійшла 16.04.2007 НАН України, Одеса УДК 546.41’42’654’824’72 Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Чумак ОСОБЛИВОСТІ УТВОРЕННЯ П’ЯТИШАРОВИХ ПЕРОВСКІТОПОДІБНИХ СПОЛУК А5В5О17 (А = La, Ca, Sr, B = Ti, Fe) IЗ СИСТЕМ СУМІСНООСАДЖЕНИХ ГІДРОКСИОКСАЛАТІВ Визначенo особливості механізмів утворення п’ятишарових перовскітоподібних сполук типу AnBnO3n+ 2 (А = La, Ca, Sr, B = Ti, F e, n = 5) із систем сумісноосаджених гідроксиоксалатів. Проведено їх порівняль- ний аналіз із відомими механізмами утворення цих сполук із систем сумісноосаджених гідроксикарбо - натів та гідроксидів. Серед гомологічних рядів оксидних сполук з шаруватою перовскітоподібною структурою (ШПС) виділяється сімейство сполук загального складу AnBnO3n+2 (A = Ca, Cr, La—Sm, Na, Cd, Pb, B = Ti, Nb, Ta, Al, Cr, Ga, Fe, Sc, n — число шарів октаедрів ВО6 у блоці — дорівнює 2—6), переважна більшість досліджених представників якого володіють цінним комплексом електрофі- зичних, каталітичних і нелінійно-оптичних влас- тивостей [1, 2]. Відомо, що механізм утворення неорганічних сполук і деякі властивості матеріалів на їх основі за- лежать від способу одержання. Серед різноманіт- них технологій і методик отримання сполук типу AnBnO3n+2 слід виділити хімічний синтез як най- більш перспективний та енергозберігаючий [3— 9]. У порівнянні із традиційною керамічною тех- нологією він має ряд переваг, а саме: низькі тем- ператури синтезу, високу гомогенність, дисперс- ність і стехіометричність кінцевого продукту, мож- ливість абсолютно рівномірного розподілу легу- ючих домішок, а також високу відтворюваність © Ю .О. Тітов, М .С. Слободяник, В.В. Чумак , 2008 74 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 2
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-14600
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0041–6045
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T17:55:44Z
publishDate 2008
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
record_format dspace
spelling Тарасенко, С.О.
Зінченко, В.Ф.
Тімухін, Є.В.
Жихарєва, Є.О.
Ковалевська, І.П.
2010-12-27T11:12:40Z
2010-12-27T11:12:40Z
2008
Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl / С.О. Тарасенко, В.Ф. Зінченко, Є.В.Тімухін, Є.О. Жихарєва, І.П. Ковалевська // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 2. — С. 71-74. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14600
541.13.136
Методами диференціального термічного (ДТА) та рентгенівського фазового аналізів (РФА) досліджено&#xd; взаємодію фторидів металів складу MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) з розтопом NaCl—KCl. Спостерігається&#xd; закономірне зниження температури топлення NaCl—KCl під дією домішок MF2. Оцінено розчинність MF2&#xd; у розтопі на основі термодинаміки обмінних реакцій. Показано, що взаємодія та розчинність у ряді CaF2—&#xd; SrF2—EuF2—BaF2—PbF2 має значно зростати. Встановлено можливість утворення комплексних сполук як&#xd; у твердій фазі, так і у розтопі.
Методами дифференциального термического (ДТА) и рентгеновского фазового анализов (РФА) исследовано взаимодействие фторидов металлов состава MF2 (M —Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) с расплавом NaCl—KCl.&#xd; Наблюдается закономерное снижение температуры плавления NaCl—KCl под действием добавок MF2. Оценена растворимость MF2 в расплаве на основе термодинамики обменных реакций. Показано, что взаимодействие и растворимость в ряде CaF2-SrF 2—EuF2—BaF2—PbF2 должны значительно возрастать. Установлена возможность образования комплексных соединений как в&#xd; твердой фазе, так и в расплаве.
The interaction between fluorides of&#xd; metals of composition MF2 (M — Ca, Sr, Eu, Ba, Pb) and molten NaCl—KCl was studied by the methods of differential thermal analysis (DTA) and X-ray phase analysis (XPA). Regular effect of melting point decreasing of NaCl—KCl under the influence of MF2 additives was&#xd; observed. Solubility of MF2 in the melt has been evaluated on the basis of thermodynamics of the exchange reactions. It has been shown that interaction and solubility of&#xd; fluorides of metals in a series of CaF2—SrF2—EuF2—BaF2—PbF2 should increase considerably. The possibility of formation of complexes, both in a solid phase, and in a melt has been established.
uk
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Неорганическая и физическая химия
Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
Article
published earlier
spellingShingle Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
Тарасенко, С.О.
Зінченко, В.Ф.
Тімухін, Є.В.
Жихарєва, Є.О.
Ковалевська, І.П.
Неорганическая и физическая химия
title Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
title_full Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
title_fullStr Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
title_full_unstemmed Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
title_short Взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі NaCl—KCl
title_sort взаємодія та розчинність фторидів металів у сольовому розтопі nacl—kcl
topic Неорганическая и физическая химия
topic_facet Неорганическая и физическая химия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14600
work_keys_str_mv AT tarasenkoso vzaêmodíâtarozčinnístʹftoridívmetalívusolʹovomuroztopínaclkcl
AT zínčenkovf vzaêmodíâtarozčinnístʹftoridívmetalívusolʹovomuroztopínaclkcl
AT tímuhínêv vzaêmodíâtarozčinnístʹftoridívmetalívusolʹovomuroztopínaclkcl
AT žiharêvaêo vzaêmodíâtarozčinnístʹftoridívmetalívusolʹovomuroztopínaclkcl
AT kovalevsʹkaíp vzaêmodíâtarozčinnístʹftoridívmetalívusolʹovomuroztopínaclkcl