Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂
Определены поверхностные концентрации: оксида алюминия в системе SiO₂-Al₂O₃, диоксида титана в SiO₂-ТіO₂, оксида алюминия и диоксида титана в Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂. показано, что для SiO₂-Al₂O₃ и SiO₂-ТіO₂ наблюдается нелинейное изменение содержания второго компонента системы в поверхностном слое. Для Al₂...
Saved in:
| Published in: | Поверхность |
|---|---|
| Date: | 2006 |
| Main Authors: | , , , , , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України
2006
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/146480 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ / П.П. Горбик, В.М. Гунько, В.И. Зарко, О.А. Мищук, О.А. Спивак, Е.В. Гончарук, Л.С. Андрийко, И.И. Геращенко, А.А. Чуйко // Поверхность. — 2006. — Вип. 11-12. — С. 204-220. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860265365554069504 |
|---|---|
| author | Горбик, П.П. Гунько, В.М. Зарко, В.И. Мищук, О.А. Спивак, О.А. Гончарук, Е.В. Андрийко, Л.С. Геращенко, И.И. Чуйко, А.А. |
| author_facet | Горбик, П.П. Гунько, В.М. Зарко, В.И. Мищук, О.А. Спивак, О.А. Гончарук, Е.В. Андрийко, Л.С. Геращенко, И.И. Чуйко, А.А. |
| citation_txt | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ / П.П. Горбик, В.М. Гунько, В.И. Зарко, О.А. Мищук, О.А. Спивак, Е.В. Гончарук, Л.С. Андрийко, И.И. Геращенко, А.А. Чуйко // Поверхность. — 2006. — Вип. 11-12. — С. 204-220. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Поверхность |
| description | Определены поверхностные концентрации: оксида алюминия в системе SiO₂-Al₂O₃, диоксида титана в SiO₂-ТіO₂, оксида алюминия и диоксида титана в Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂. показано, что для SiO₂-Al₂O₃ и SiO₂-ТіO₂ наблюдается нелинейное изменение содержания второго компонента системы в поверхностном слое. Для Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ установлена корреляция между элементным составом на поверхности и в объеме, и показано, что в поверхностном слое происходит существенное уменьшение концентрации атомов кремния и увеличение концентрации атомов титана. Отличия в поверхностной структуре трехкомпонентных нанокомпозитов в сравнении с двухкомпонентным связаны с существенным влиянием поверхностной концентрации атомов алюминия на элементный состав и структуру поверхностного слоя Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂. показано, что нелинейные изменения поверхностной концентрации алюминия и титана приводят к согласованным изменениям адсорбционной способности и биологической активности нанооксидов.
Surface content of oxides was determined for the systems: SiO₂-Al₂O₃ (SA), SiO₂-ТіO₂ (ST) and Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ (AST). Nonlinear changes in the surface content of oxides were shown to occur for all the systems. The differences in the surface structure of AST in comparison with SA and ST samples are due to the strong effect of the surface alumina content on the composition and the structure of the surface layer of AST. Nonlinear changes in the surface content of alumina and titania lead to corresponding changes in the adsorption capability and bio – activity of nanooxides.
|
| first_indexed | 2025-12-07T19:00:05Z |
| format | Article |
| fulltext |
Химия, физика и технология поверхности. 2006. Вып. 11, 12. С.204-220
204
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНЫХ СИСТЕМ
УДК 544.723
РОЛЬ ПОВЕРХНОСТИ В ФОРМИРОВАНИИ
СВОЙСТВ ПИРОГЕННЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ
SiO2-Al2O3, SiO2-ТіO2 и Al2O3-SiO2-ТіO2
П.П. Горбик, В.М. Гунько, В.И. Зарко, О.А. Мищук, О.А. Спивак,
Е.В. Гончарук, Л.С. Андрийко, И.И. Геращенко, А.А. Чуйко
Институт химии поверхности НАН Украины,
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
Определены поверхностные концентрации: оксида алюминия в системе SiO2-
Al2O3, диоксида титана в SiO2-ТіO2, оксида алюминия и диоксида титана в Al2O3-SiO2-
ТіO2. Показано, что для SiO2-Al2O3 и SiO2-ТіO2 наблюдается нелинейное изменение
содержания второго компонента системы в поверхностном слое. Для Al2O3-SiO2-ТіO2
установлена корреляция между элементным составом на поверхности и в объеме, и
показано, что в поверхностном слое происходит существенное уменьшение
концентрации атомов кремния и увеличение концентрации атомов титана. Отличия в
поверхностной структуре трехкомпонентных нанокомпозитов в сравнении с
двухкомпонентным связаны с существенным влиянием поверхностной концентрации
атомов алюминия на элементный состав и структуру поверхностного слоя Al2O3-SiO2-
ТіO2. Показано, что нелинейные изменения поверхностной концентрации алюминия и
титана приводят к согласованным изменениям адсорбционной способности и
биологической активности нанооксидов.
Surface content of oxides was determined for the systems: SiO2-Al2O3 (SA), SiO2-ТіO2
(ST) and Al2O3-SiO2-ТіO2 (AST). Nonlinear changes in the surface content of oxides were
shown to occur for all the systems. The differences in the surface structure of AST in
comparison with SA and ST samples are due to the strong effect of the surface alumina content
on the composition and the structure of the surface layer of AST. Nonlinear changes in the
surface content of alumina and titania lead to corresponding changes in the adsorption
capability and bio – activity of nanooxides.
Вступление
Исследования, проводимые в Институте химии поверхности НАН Украины под
руководством академика НАН Украины А.А. Чуйко, всегда характеризовались прак-
тической направленностью на создание новых материалов. Одним из таких направлений
был синтез смешанных высокодисперсных систем SiO2-TiO2 на Калушском опытно-
экспериментальном заводе ИХП НАН Украины (Ивано-Франковская обл.) по новейшей
в те годы пирогенной технологии.
Талант А.А.Чуйко как ученого опередил время. Актуальные в настоящее время
нанокомпозиты впервые были получены в начале 80-х годов прошлого столетия в УССР.
В дальнейшем на Калушском заводе были синтезированы системы SiO2-Al2O3 и
Al2O3-SiO2-TiO2 (90-е годы). Отсутствие в то время экспериментальных возможностей
205
прецизионного изучения состава поверхности задержало исследования, и только в наши
дни эта задача была успешно решена.
Высокодисперсные оксиды (SiO2, TiO2, Al2O3), полученные методом пирогенного
синтеза, относятся к наноматериалам, поскольку размеры их первичных частиц состав-
ляют 5-50 нм. Физико-химические свойства нанокомпозитов на основе кремнезема зави-
сят от морфологии частиц и элементного состава их поверхностного слоя. Для смешан-
ных пирогенных оксидов: алюмокремнеземов (АК), титанокремнеземов (ТК) и алюмоти-
танокремнеземов (АТК) характерно образование на поверхности бренстедовских кислых
мостиков Al-O(H)-Si, Al-O(H) -Ti и Ti-O(H)-Si [1], концентрация которых зависит от
содержания Al2O3 и TiO2. В зависимости от условий предварительной подготовки АК,
ТК или АТК могут проявлять льюисовскую кислотность, за которую ответственны
неполнокоординированные атомы Al или Ti [1, 2]. Различия в строении активных
центров поверхности АК, ТК и АТК обусловливают наличие центров с H0 от –3,0 до +6,8
[3, 4]. Набор активных центров на поверхности этих нанокомпозитов определяет их
сорбционные свойства по отношению к низкомолекулярным (вода, азот, ионы металлов)
[5] и высокомолекулярным (например, белки) соединениям [6, 7].
Методы
Оже-спектроскопия. Образцы нанокомпозитов (табл. 1 и 2) исследовали мето-
дом электронной растровой микроскопии и электронной оже-спектроскопии [8-10] с
помощью сверхвысоковакуумного оже-микрозонда марки JAMP-10S фирмы JEOL.
Методом электронно-растровой микроскопии (энергия электронного пучка 5 кэВ,
ток пучка 2×10-10 А, диаметр пучка 0,05-0,1 мкм) определяли области, наиболее характер-
ные и оптимальные для оже-спектральних исследований. Дифференциальные оже-
спектры E×dN(E)/dE регистрировали с помощью энергоанализатора типа “цилинд-
рическое зеркало” при разрешающей способности по энергии оже-электронов
DE/E=0,7 %, амплитуде модуляции напряжения на энергоанализаторе 4 В, напряжении
на каналотроне 2,5 кВ и постоянной времени тракта усиления 1 с. Оже-спектры
регистрировали в режиме автоматической записи с шагом 1 эВ с помощью программы
фирмы JEOL.
Порошки нанокомпозитов для исследования готовили в матрице индия и для
анализа отбирались спектры, на которых интенсивности линий индия и углерода были
минимальными. Было установлено, что присутствие углерода связано с его наличием в
матрице индия. Следует отметить, что для большинства систем типа SiO2-ТіO2 удалось
получить оже-спектры с минимальными интенсивностями линий индия и углерода, что
свидетельствует о возможности исследования образцов большей толщины в сравнении с
нанокомпозитами типа SiO2-Al2O3 [11]. Это объясняется влиянием именно диоксида
титана, электропроводность которого значительно превышает электропроводность диок-
сида кремния и оксида алюминия.
Для уменьшения влияния формы спектральной линии кислорода, учитывая ее
разную симметрию для разных нанокомпозитов [9, 11], при расчете концентраций эле-
ментов использоваливали отрицательную часть дифференциальной линии кислорода -I
и соответственно откорректированный фактор относительной чуствительности. С целью
исследования ближней структуры анионной подрешетки поверхностного слоя анализи-
ровали симметрию спектральной линии кислорода, рассчитывая критерий симметрии ее
формы s:
-+= IIs / ,
где +I и -I – амплитуды положительной и отрицательной частей дифференциальной
линии кислорода.
206
Адсорбция ионов тяжелых металлов. Адсорбцию ионов тяжелых металлов на
поверхности АК, ТК и АТК исследовали при pH = 3-10 с помощью автоматической
титрующей системы DOSIMAT при концентрации ионов свинца и никеля C = 0,001 M. В
качестве радиоактивной метки использовали изотопы 210Pb(II) и 59Ni(II), γ-радио-
активность которых определяли с помощью спектрометра Beckman Gamma 5500B.
Исследования проводили в растворе электролита NaClO4 (0,001 M). Величину рН
регулировали с помощью 0,1 М растворов НCl и NaOH.
Материалы. Материалы были синтезированы на Калушском заводе ИХП НАН
Украины. Исследовали образцы АК с различным содержанием Al2O3 (АК1, АК3, АК8,
АК23, АК30 и АК75, содержащие оответственно 1, 3, 8, 23, 30 и 75 % мас. Al2O3).
Удельная поверхность этих образцов, измеренная по методу БЭТ, равнялась соответ-
ственно 207, 188, 308, 353, 180 и 85 м2/г. Исследовали также образцы ТК с различным
содержанием TiO2 (ТК2, ТК9, ТК14, ТК20, ТК40, ТК65 и ТК94, содержащие
соответственно 2, 9, 14, 20, 40, 65 и 94% мас. TiO2) и с удельной поверхностью 77, 238,
177, 86, 109, 34 и 30 м2/г. Характеристики образцов АТК с различным содержанием
оксида алюминия и диоксида титана приведены в табл. 3. Кроме того, исследовали инди-
видуальные пирогенные оксиды SiO2, TiO2 и Al2O3 с удельной поверхностью 312, 50 и
140 м2/г).
Состав поверхности нанокомпозитов системы SiO2-Al2O3
Известно, что для диэлектриков определение элементов с атомной долей менее
1% является весьма проблематичным вследствие эффектов, обусловленных накоплением
заряда на диэлектрических частицах. Особенно это относится к элементам с низким
фактором относительной чувствительности gi и спектральными линиями с энергией
>500 эВ.
Таблица 1. Характеристики нанокомпозитов SiO2-Al2O3
№
Sуд
М2/г
Массовая
доля
Al2O3,
%
Поверхностная атомная доля элементов, %
Al(Al-O) Si(SiO) Si (Si-Si,SiAl) O Cl
1
2
3
4
5
6
7
8
312
207
188
308
353
180
85
140
0
1
3
8
23
30
75
100
0
6,2
27,7
29,5
11,9
1,3
34,1
39,0
30,2
6,5
29,6
16,2
37,0
51,6
4,6
0
0
62,4
--
18,7
--
--
4,7
0
65,8
23,5
36,0
34,9
50,1
47,1
56,6
57,2
4,0
1,4
6,8
0,7
1,0
--
--
3,8
Учитывая, что низкоэнергетические линии Si и Al LVV-серии характеризуют
значительно более тонкий слой (толщиной »0,5 нм) поверхности в сравнении с линиями
KLL-серии, и принимая во внимание возможность раздельной регистрации оксидной и
частично восстановленной фаз вследствие отличия в энергетическом положении
соответствующих низкоэнергетических линий [9], а также лучшее соотношение
сигнал/шум в низкоэнергетическом диапазоне, детальные оже-спектральные иссле-
дования и количественные оценки относительных концентраций элементов были сдела-
ны в диапазоне от 0 до 600 эВ (рис. 1 и 2).
207
Рис. 1. Дифференциальные оже-спектры (0-600 эВ): 1 – пленки SiO2, выращенной на
поверхности пластины монокристаллического кремния; 2 - впрессованного в
матрицу индия высокодисперсного SiO2; 3 – впрессованного в матрицу индия
высокодисперсного Al2O3.
Вследствие того, что в оже-спектрах LVV-линии кремния и алюминия частично
перекрываются, расчет концентрации Al проводили по низкоэнергетической LVV-линии
37 эВ. Это позволило рассчитать поверхностную концентрацию Al для образцов АК c
малым его содержанием (см. рис. 2), а известный эффект сильного химического сдвига
LVV-линии кремния позволил рассчитать концентрацию Si как в оксидной, так и в
частично восстановленной фазах [8-10]. Анализ оже-спектров свидетельствует об
одновременном существовании на поверхности исследованных образцов обеих этих фаз.
Поверхностное же содержание алюминия носит экстремальный характер, и при малых
общих концентрациях поверхностная концентрация Al2O3 значительно выше и соответ-
ствует 75% от СAl на поверхности чистой Al2O3 (см. рис. 3).
Таким образом, концентрация оксида алюминия в поверхностностном слое
пирогенных алюмокремнеземов является нелинейной функцией общей концентрации
Al2O3 в АК, что обусловливает резкое отличие физико-химических свойств АК1 (1%
Al2O3,) и АК3 (3 % Al2O3,) от исходного высокодисперсного кремнезема.
Состав поверхности нанокомпозитов системы SiO2- ТіO2
Характерные оже-спектры нанокомпозитов SiO2-ТіO2 (TК) (табл. 2) приведены на
рис. 4, а, б. Кроме линий индия и углерода, в спектрах регистрируются также линии
следующих элементов: кремния, титана, кислорода и хлора. Присутствие хлора обуслов-
лено особенностью метода синтеза (TК синтезированы из тетрахлоридов кремния и
титана).
208
Рис. 2. Дифференциальные оже-спектры (0-600 эВ) образцов АК с малой концентрацией
Al2O3: 1 – АК1; 2 – АК3; 3 – АК8.
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40
A
l-O
, %
а
т.
%Al2O3 в Al2O3/SiO2
Рис. 3. Зависимость концентрации алюминия на поверхности пирогенных алюмо-
кремнеземов.
Концентрации элементов в поверхностном слое SiO2-ТіO2 приведены в табл. 2.
При расчетах концентраций элементов в поверхностном слое ТК состав металлической
матрицы (In, C) не учитывали. Расчет концентрации титана проводили по LММ-линии
418 эВ Ti, а кремния – по LVV-линии Si.
209
Табл. 2. Характеристики нанокомпозитов SiO2-ТіO2.
№
Общая массовая
доля ТіO2, %
Удельная
поверхность, м2/г
Поверхностная атомная доля элементов,.%
Ті Si(Si-O) O Cl
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0
2
9
14
20
40
65
94
100
312
77
238
137
86
109
34
30
50
0
4,3
7,1
7,8
6,5
7,4
14,4
30,9
31,5
30,2
40,1
26,4
39,6
36,9
32,3
29,6
3,4
0
65,8
53,8
66,4
49,1
52,3
60,3
54,2
64,0
68,5
4,0
1,8
--
3,5
4,3
--
1,8
1,7
--
Энергия, эВ
Рис. 4. Диференциальные оже-спектры: 1 – впрессованного в матрицу индия высокодис-
персного SiO2 (образец 1, табл. 2.); 2 и 3 – порошки нанокомпозитов SiO2-ТiO2 (в
матрице In) с относительно низким содержанием ТiO2 (образцы 2 и 5 соответ-
ственно).
Анализ химического сдвига LVV-линии кремния свидетельствует о том, что в
поверхностном слое SiO2-ТіO2 атомы кремния находятся только в оксидной фазе, т. е. во
всех спектрах TК отсутствует LVV-линия 92 эВ, которая характерна для восстанов-
ленного кремния [8-10].
Полученные данные cвидетельствуют об уменьшении поверхностной концен-
трации кислорода на 18-25% в SiO2-ТіO2, начиная с низких концентраций ТіO2 (по
сравнению с кремнеземом (рис. 6)).
И
нт
ен
си
вн
ос
ть
, о
тн
. е
д.
210
Минимальная поверхностная концентрация кислорода наблюдается в диапазоне
концентраций ТіО2 14-20%. Дальнейшее увеличение общего содержания ТіО2 способст-
вует равномерному увеличению концентрации кислорода на поверхности частиц ТК до
значений, характерных для стехиометрического ТіО2.
Энергия, эВ
Рис. 5. Дифференциальные оже-спектры: 1 и 2 – впрессованных в матрицу индия SiO2-
ТiO2 с высоким содержанием ТiO2 (соответственно образцы 6 и 7); 3 – пироген-
ный ТiO2 в матрице In (образец 9).
Общая массовая доля ТіO2, %
Рис. 6. Зависимость концентрации кислорода в поверхностном слое нанокомпозитов
SiO2-ТіO2 от общего содержания ТіO2.
Рис. 7 иллюстрирует зависимость концентрации Si и Ti на поверхности нано-
композита от общего содержания ТіO2. Сопоставление этих данных с рис. 6 позволяет
сделать вывод о существовании обратной корреляции между изменением концентрации
кислорода и кремния. Кроме того, подобная корреляция касается также и отмеченных
значительных отклонений от общих тенденций (например, образец 3). В общем поверх-
И
нт
ен
си
вн
ос
ть
, о
тн
. е
д.
П
ов
ер
хн
ос
тн
ая
а
то
мн
ая
д
ол
я
ки
сл
ор
од
а,
%
211
ность исследованных нанокомпозитов SiO2-ТіO2, в сравнении с их объемом, обеднена на
кислород (рис. 7, кривая 1) и обогащена на кремний (рис. 7, кривая 2), что обусловлено
методом исследований, приводящим к некоторому восстановлению поверхности.
Общая массовая доля ТіO2, %
Рис. 7. Зависимость концентрации титана (1) и кремния (2) в поверхностном слое
SiO2-ТіO2 от общего содержания ТіO2.
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40
П
ов
ер
хн
ос
тн
ая
к
он
це
нт
ра
ци
я
м
ет
ал
ла
(C
M
e),
%
а
то
м.
% MeO в системе MeO-SiO2
Пирогенный АК
Пирогенный ТК
Al
Ti
Рис. 8. Зависимость концентрации атомов Ti и Al на поверхности пирогенных систем ТК
и АК от общей концентрации фазы МеОx.
Состав поверхности нанокомпозитов системы Al2O3-SiO2-ТіO2
Характерные оже-спектры впрессованных в матрицу индия образцов наноком-
позитов приведены на рис. 9. Как правило, в спектрах регистрируются линии кремния,
алюминия, титана, кислорода, хлора, кальция, индия и углерода. Следует отметить, что
для нанокомпозитов Al2O3-SiO2-TiO2 были получены спектры с минимальными интен-
сивностями линий, которые отвечают элементам поверхности матрицы In (линии индия
и углерода). Это стало возможным вследствие отсутствия заряда на исследуемых образ-
П
ов
ер
хн
ос
тн
ая
а
то
на
я
до
ля
ки
сл
ор
од
а,
.%
212
цах, который обычно появляется под действием первичного пучка электронов, что, веро-
ятно, объясняется электропроводностью диоксида титана, который входит в состав сис-
тем ATК. Это дало возможность исследовать образцы такой толщины, которая достаточ-
на для эффективного экранировання Оже-электронов поверхности металлической мат-
рицы.
Энергия, эВ
Рис. 9. Дифференциальные оже-спектры препарированных нанокомпозитов Al2O3-SiO2-
TiO2. Спектры пронумерованы в направлении увеличения объемной концен-
трации Al2O3 для образцов: 1 – 6, 2 – 5, 3 – 4, 4 – 3; 5 – 2.
Анализ химического сдвига LVV-линии кремния свидетельствует о том, что в
поверхностном слое АТК атомы кремния находятся только в оксидной фазе. Спектры
(рис. 9) свидетельствуют о нелинейном распределении компонентов поверхностного
слоя нанокомпозитов АТК вследствие изменения содержания оксидов алюминия и
титана. Количественные значения концентраций элементов в поверхностном слое приве-
дены в табл. 3.
Рассмотрим закономерности формирования анионной подрешетки поверхност-
ного слоя нанокомпозитов (рис. 10). На поверхности ATК регистрируется существенно
меньшая концентрация кислорода в сравнении с пирогенным кремнеземом (образец 1)
или пирогенным диоксидом титана (образец 7). Зависимость концентрации кислорода от
концентрации диоксида титана в структуре нанокомпозита ATК подобна соответ-
ствующей нелинейной зависимости для двухкомпонентной наносистемы SiO2-TiO2.
Вместе с тем, анализ симметрии спектральной линии кислорода (табл. 5) свидетель-
ствуют об изменении характеристик рассеяния оже-электронов кислорода в поверхност-
ном слое нанокомпозитных образцов 4-6. Для SiO2-ТіO2 в диапазоне объемных концент-
раций ТіO2 от 65 до 94% критерий симметрии линии кислорода s не превышал значения
0,6. С другой стороны, в поверхностном слое образцов 2-6 Al2O3-SiO2-TiO2 максималь-
ное значение критерия s находится в пределах 0,74-0,78 и коррелирует с максимальной
концентрацией атомов алюминия (табл. 4 и 5) вследствие иного соотношения O/Al в
И
нт
ен
си
вн
ос
ть
, о
тн
. е
д.
213
Al2O3, чем в TiO2 или SiO2. Оксид алюминия значительно сильнее влияет на формирова-
ние катионной подсистемы поверхностного слоя ATК. Зависимость концентрации кати-
онов в поверхностном слое от общего содержания диоксида титана приведена на рис. 11.
Табл. 3. Характеристики нанокомпозитов Al2O3-SiO2-TiO2
Образец Общая массовая
доля SiО2, %
Общая массовая
доля ТіО2, %
Общая массовая
доля Al2O3, %
Удельная
поверхность, м2/г
1
2
3
4
5
6
7
8
100
28
8
6
4
8
0
0
0
50
71
82
87
88
100
0
0
22
21
12
9
4
0
100
312
38
74
39
42
39
50
140
Общая массовая доляТіO2, %
Рис. 10. Зависимость концентрации кислорода в поверхностном слое нанокомпозитов
Al2O3-SiO2-TiO2 от общего содержания диоксида титана (цифрами обозначены
номера образцов). Штриховыми линиями изображена зависимость, полученная
для нанокомпозитов системы SiO2-ТіO2.
Aнализ симметрии спектральной линии кислорода (табл. 5) свидетельствуют об
изменении характеристик рассеяния оже-электронов кислорода в поверхностном слое
нанокомпозитных образцов 4-6. Для SiO2-ТіO2 в диапазоне объемных концентраций
ТіO2 от 65 до 94% критерий симметрии линии кислорода s не превышал значения 0,6. С
другой стороны, в поверхностном слое образцов 2-6 Al2O3-SiO2-TiO2 максимальное
значение критерия s находится в пределах 0,74-0,78 и коррелирует с максимальной
концентрацией атомов алюминия (табл. 4 и 5) вследствие иного соотношения O/Al в
Al2O3, чем в TiO2 или SiO2. Оксид алюминия значительно сильнее влияет на формирова-
ние катионной подсистемы поверхностного слоя ATК. Зависимость концентрации кати-
онов в поверхностном слое от общего содержания диоксида титана приведена на рис. 11.
П
ов
ер
хн
ос
тн
ая
а
то
мн
ая
д
ол
я
ки
сл
ор
од
а,
%
214
Табл. 4. Элементный состав поверхностных слоев SiO2-TiO2-Al2O3
Образец
Общая
массовая
доля
ТіО2, %
Общая массовая
доля ТіО2+Al2O3,
%
Поверхностная атомная доля элементов, %
Si(Si-O) Al Ti O Cl Ca
1
2
3
4
5
6
7
8
0
50
71
82
87
88
100
0
0
72
92
94
96
92
100
100
30,2
32,1
10,2
0,3
3,8
5,3
0
0
0
0,7
2,7
5,8
5,4
4,8
0
39,0
0
11,1
24,9
31,9
30,8
27,7
31,5
0
65,8
55,1
57,6
62,0
58,4
61,5
68,5
57,2
4,0
1,0
3,8
0
1,6
0,7
0
3,8
0
0
0,9
0
0
0
0
0
Табл. 5. Свойства анионной подрешетки поверхностных слоев системы SiO2-TiO2-Al2O3
Образец
Общая
массовая доля
ТіО2,
%
Отношение* концентраций
кислорода и металлов,
O/(Ті+Al+Si)
Симметричность
дифференциальной линии
кислорода,
-+= IIs /
1
2
3
4
5
6
7
8
0
50
71
82
87
88
100
0
2,18
1,25
1,53
1,63
1,46
1,62
2,17
1,47
0,39
0,62
0,63
0,74
0,77
0,78
0,65
0,81
*) Рассчитано по данным табл. 4.
Можно сделать вывод, что по сравнению с нанокомпозитами SiO2-ТіO2 появление
алюминия в высокодисперсных системах SiO2-TiO2-Al2O3 приводит к существенному
уменьшению концентрации атомов кремния на поверхности системы ATК и, соответ-
ственно, увеличению концентрации атомов титана.
Таким образом, обнаружено нелинейное распределение элементного состава в
поверхностном слое нанокомпозитов Al2O3-SiO2-TiO2, полученных методом пироген-
ного синтеза. Установлена корреляция между элементным составом на поверхности и в
объеме нанокомпозитов АТК (рис. 12). Отличия в поверхностной структуре трех-
компонентных нанокомпозитов в сравнении с двухкомпонентными связаны с сущест-
венным влиянием поверхностной концентрации атомов алюминия на элементный состав
и структуру поверхностного слоя АТК. Показано, что в диапазоне общего содержания
215
оксида алюминия в нанокомпозитах Al2O3-SiO2-TiO2 от 0 до 22% концентрация его
атомов в поверхностном слое проходит через максимум. Увеличение поверхностной
концентрации атомов алюминия коррелирует с увеличением поверхностной концент-
рации атомов титана и уменьшением относительной концентрации атомов кремния.
Увеличение поверхностной доли атомов алюминия до 6% способствует почти полному
вытеснению атомов кремния с поверхности АТК, а также способствует существенному
увеличению поверхностной концентрации атомов титана (на 35-40% в максимуме по
сравнению с системой SiO2-ТіO2).
Общая массовая доля ТіO2, %
Рис. 11. Зависимость концентраций кремния (1), титана (2) и алюминия (3) в поверхно-
стном слое нанокомпозитов SiO2-TiO2-Al2O3 от общего содержания диоксида
титана в структуре. Цифрами 4 и 6 обозначены номера образцов, которым отве-
чают точки зависимости. Штриховыми линиями изображены зависимости, по-
лученные для нанокомпозитов системы SiO2-ТіO2.
0 20 40 60 80 100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 20 40 60 80 100
0
5
10
15
20
25
30
35
Al2O3/SiO2
Al2O3/SiO2/TiO2
П
ов
ер
хн
ос
тн
ое
с
од
ер
жа
ни
е
Al
(a
т.
%
)
C(Al2O3) (мас.%)
(a)
TiO2/SiO2
Al2O3/SiO2/TiO2
П
ов
ер
хн
ос
тн
ое
с
од
ер
жа
ни
е
Ti
(
aт
.%
)
C(TiO2) (мас.%)
(б)
Рис. 12. Соотношение между содержанием оксида ((a) Al2O3 и (б) TiO2) и поверхно-
стным содержанием металла ((a) Al и (б) Ti) для пирогенных оксидов: (а) АК
и АТК, (б) ТК и АТК, граничные точки соответствуют (а) кремнезему и оксиду
алюминия, (б) кремнезему и диоксида титана.
П
ов
ер
хн
ос
тн
ая
а
то
на
я
до
ля
ки
сл
ор
од
а,
%
216
Влияние состава поверхности на физико-химические свойства
нанокомпозитов SiO2-Al2O3, SiO2-ТіO2 и Al2O3-SiO2-ТіO2
Взаимосвязь элементного состава поверхностного слоя и физико-химических ха-
рактеристик пирогенных систем SiO2-Al2O3, SiO2-ТіO2 и Al2O3-SiO2-ТіO2 хорошо иллю-
стрируют приведенные ниже зависимости. Известно, что заряд на поверхности оксида в
водной среде зависит от природы ее функциональных групп и рН среды. Образование
заряда на поверхности оксидов SiO2, TiO2 или Al2O3 можно представить протони-
рованием или депротонированием гидроксидов:
-Me-OH + H+ « -Me-OH2
+ , (1)
-Me-OH « -Me-O- + H+ , (2)
где Me=Si, Ti, Al. В точке нулевого заряда (pHтнз) концентрация (Me-O-) = (Me-OH2
+).
Это означает, что при pH < pHтнз на поверхности преобладают центры (Me-OH2
+), а при
pH > pHтнз - центры (Me-O-).
Изоэлектрические точки (ИЭТ) для индивидуальных оксидов (SiO2, TiO2, Al2O3)
хорошо известны. Для SiO2 pHИЭТ=2,2; для TiO2 pHИЭТ = 6,0; а для Al2O3 pHИЭТ = 9,8 [12].
Для смешанных оксидных систем SiO2-TiO2 (ТК) и SiO2-Al2O3 (АК) ИЭТ должны
находиться между ИЭТ SiO2 и ИЭТ TiO2 (или Al2O3). Однако для ТК и АК,
синтезированных по пирогенной технологии, измеренные ИЭТ систем АК и ТК имеют
значения ниже, чем для SiO2 [12], причем при любых концентрациях TiO2 или Al2O3 £
40%.
В кислой среде на поверхноти ТК и АК должны преобладать положительно за-
ряженные центры (Me-OH2
+), рост концентрации которых приведет к изменению дзета-
потенциала ТК и АК. Изменение дзета-потенциала обусловлено и тем, что на поверх-
ности частиц ТК (или АК) находится большее, чем из стехиометрических соотношений,
количество атомов титана (рис. 12) или алюминия [11], причем часть этих атомов обра-
зует титано(алюмо)силоксановые мостики, которые по своей природе являются кислыми
бренстедовскими центрами на Si-O(H)-Ti, Si-O(H)-Al [12].
0 10 20 30
-20
-16
-12
-8
-4
z-
по
те
нц
иа
л,
м
В
% СMeO в системе ТК или АК
pH=3
Пирогенный ТК
Пирогенный АК
Рис. 13. Изменение ζ – потенциала систем АК и ТК от общего содержания оксида
алюминия и диоксида титана в них при рН = 3.
Действительно, сравнение кривых изменения величины дзета-потенциала при
pH=3 для пирогенных систем ТК и АК (рис. 13) и поверхностной концентрации атомов
Ti (или Al) (рис. 12) показывает, что увеличение поверхностной концентрации второй
оксидной фазы в ТК или АК приводит к нелинейному изменению дзета-потенциала,
причем пары кривых ζ(СМеОх) и СМе/СМеОх симбатны (рис. 12, 13), а их максимумы сов-
217
падают. Это свидетельствует об определяющей роли поверхностных атомов титана и
алюминия как в процессах адсорбции ионов тяжелых металлов (рис. 14), так и при обра-
зовании заряженных центров поверхности, которые формируют поверхностный двойной
электрический слой на границе раздела фаз нанооксид–вода.
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40
C(Al)
A(Pb(II))
Содержание Al (мас.%)
П
ов
ер
хн
ос
тн
ое
с
од
ер
жа
ни
е
Al
(%
)
(a) (б)1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
Адсорбция Pb(II) (mм
оль/м
2)
0 20 40 60 80 100
0
5
10
15
20
25
30 C(Ti)
A(Ni(II))
Содержание Al (мас.%)Ti
П
ов
ер
хн
ос
тн
ое
с
од
ер
жа
ни
еT
i
(%
)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Адсорбция N
i(II) (mм
оль/м
2)
Рис. 14. Зависимость поверхностного содержания атомов (a) Al в пирогенном АК и (б)
Ti в пирогенном ТК, и максимальная адсорбция ионов (a) Pb(II) и (б) Ni(II), как
функция от общего содержания оксидов алюминия и титана в смешанных
системах.
Сопоставление данных о величине максимальной адсорбции ионов тяжелых ме-
таллов Pb(II) и Ni(II) на поверхности систем АК и ТК с концентрацией атомов алюминия
и титана на их поверхности показывает, что эти зависимости (см. рис. 14) симбатны.
Следовательно, можно предположить, что основными центрами адсорбции ионов Pb(II)
и Ni(II) (или их гидроксидов) в смешанных системах АК или ТК будут выступать кислые
мостиковые центры типа Si-O(H)-Al или Si-O(H)-Ti [12, 13].
Наличие на поверхности смешанных систем кислых бренстедовских центров мо-
жет изменять гидрофильность их поверхности. Это должно сказываться на энтальпии
смачивания этих систем. Исходя из условия минимальной поверхностной энергии при
равновесии соприкасающихся сред, мерой смачивания будет уменьшение свободной по-
верхностной энергии при образовании межфазной поверхности между жидкостью и
твердым телом. Поскольку смачивание сопровождается уменьшением поверхностной
энергии, то в процессе смачивания выделяется тепло. Следовательно, теплота смачи-
вания может служить характеристикой способности жидкости смачивать твердое тело.
Изменение природы поверхности в смешанных системах приводит к изменению
концентрации и природы активных центров, что должно отразиться на гидрофильных
свойствах этих систем. Действительно, рост концентрации атомов алюминия на поверх-
ности АК, увеличивая концентрацию кислых центров, увеличивает гидрофильность сис-
темы АК (рис. 15, а). Изменение концентрации атомов алюминия в поверхностном слое
является определяющим для изменения величины энтальпии смачивания (рис. 15, а).
Аналогичные зависимости наблюдаются для изменения межфазной свободной
энергии gS, рассчитанной по данным ЯМР-спектроскопии в системе АК – вода, и числа
статистических слоев воды (nwl) (рис. 15, а-б).
Подвижность протонов растет с увеличением бренстедовской кислотности групп.
Это влияет на протонную проводимость водных суспензий оксидов, исследованных ме-
тодом термостимулированной деполяризации (ТСД). Увеличение поверхностной кон-
центрации алюминия приводит к росту энергии активации протонной проводимости
суспензий АК (рис. 16) вследствие известного эффекта снижения кислотности Si-O(H)-
218
Al с ростом СAl2O3. Аналогичный результат наблюдается для АТК (рис. 17), но более
сложное строение поверхности приводит к более сложной зависимости Еа от СAl и СТi. В
целом величины Еа для суспензий ТК и АТК ниже, чем для АК, поскольку ТiO2 –
полупроводник и электронная подвижность его основных зарядов может стимулировать
протонную проводимость в суспензии. Исходя из того, что Еа для суспензии ТiO2 выше,
чем для АТК и ТК, можно сделать вывод о преобладании протонной проводимости в их
суспензиях.
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40 C(Al)
gS
-DHim
Содержание Al2O3 (мас.%)
C
(A
l)
(a
т.
%
)
(a)
100
200
300
400
500
gS и -DH
im (мДж
/м
2)
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40 C(Al)
d
Содержание Al2O3 (мас.%)
C
(A
l)
(a
т.
%
)
(б) 4
6
8
10
12
14
n
w
l
Рис. 15. Соотношение между общим содержанием оксида алюминия в образцах АК и
поверхностным содержанием атомов алюминия: а - межфазная свободная
энергия gS и энтальпия смачивания (DHim), б - число статистических слоев воды
(nwl) при толщине каждого из них 0,3 нм (gS и nwl из [14]).
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30
40
C(Al)
Ea,dc
Содержание Al2O3 (мас.%)
C
(A
l)
(a
t%
)
70
80
90
100
110
Э
нергия активации (кДж/моль)
Рис. 16. Соотношение между общим содержанием оксида алюминия в образцах АК,
поверхностным содержанием атомов алюминия и энергией активации
протонной проводимости AК в их водных суспензиях при CAК = 3%.
Нелинейность изменений поверхностных свойств АК, ТК и АТК от СМеОх приво-
дит к нелинейности отклика биологических систем, что было утановлено на примере
гемолиза эритроцитов (рис. 18). Увеличение поверхностной концентрации Тi в ТК при-
водит к снижению гемолитического эффекта, который, однако, выше, чем в системе
поливиниловый спирт/SiO2 (рис. 18, а). В случае АК рост поверхностной концентрации
алюминия вначале (АК3 и АК8) приводит к увеличению гемолитического эффекта, а
затем – к снижению. Al2O3 дает минимальный эффект. Такой гемолитический эффект,
219
вызываемый АК, можно объяснить, во-первых, изменением концентрации и природы
поверхностных центров (с ростом СAl снижается кислотность центров); во-вторых, изме-
нением размеров первичных и вторичных частиц (с увеличением этих размеров гемолиз
снижается).
0 5 10 15 20 25
0
1
2
3
4
5
6
C(Al)
Ea,dc
Содержание Al2O3 в AКT (мас.%)
C
(A
l)
(a
т.
%
)
(a)
20
30
40
50
60
70
80
E
a,dc (кДж/м
оль)
45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
10
15
20
25
30 C(Ti)
Ea,dc
Содержание TiO2 в AКT (мас.%)
C
(T
i)
(a
т.
%
)
(б)
20
30
40
50
60
70
80
E
a,dc (кДж/м
оль)
0 20 40 60 80 100
0
10
20
30 C(Ti)
E
a,dc
Содержание TiO2 (мас.%)
C
(T
i)
(a
т.
%
)
(в)
50
60
70
80
90 Э
нергия активации E
a,dc (кДж/м
оль)
Рис. 17. Соотношение между общим содержанием (а) оксида алюминия или (б, в)
диоксида титана в системе АТК и поверхностным содержанием (а) атомов
алюминия или (б) атомов титана, и энергией активации протонной
проводимости (а, б) AКТ и (в) ТК в водных суспензиях.
0 20 40 60 80 100
0
20
40
60
80
100
Гемолиз
ST, 10 мин.
ST, 20 мин.
С(X) (% мас.)
Ге
м
ол
из
(
%
)
C(Ti)
ПВС/SiO2, 30 мин.
(a)
0
5
10
15
20
25
30
C
(Ti) (aт.%
)
0 20 40 60 80 100
0
20
40
60
80
100 Гемолиз
10 мин.
20 мин.
СAl
2
O
3
(% мас.)
Ге
м
ол
из
(
%
)
C(Al)
(б)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
C
(Al) (aт.%
)
Рис. 18. Гемолиз эритроцитов в зависимости от (а) содержания ТіО2 (CTiO2) в SiO2/TiO2
(TК) и ПВС, адсорбированного на SiO2, и поверхностное содержание Ті (C(Ti) в
зависимости от CTiO2 в TК и (б) Al2O3 (как C(Al)) в SiO2/Al2O3 (AК) и поверх-
ностное содержание Al (C(Al) как функция CAl2O3 в AК.
220
Таким образом, в результате проведенных исследований был установлен нели-
нейный характер изменения концентрации атомов алюминия и титана на поверхности
смешанных пирогенных оксидных наносистем. Показано, что эти изменения определяют
адсорбционные и электрофизические свойства, а также биологическую активность нано-
композитов.
Литература
1. Gun’ko V.M., Turov V.V., Zarko V.I. et al. Active site nature of pyrogenic alumina/silica
and water bound to surfaces // Langmuir. – 1997. - V. 13, N 6. - P.1529-1544.
2. Зарко В.И. Изучение кислотных центров высокодисперсных оксидных систем опти-
ческой спектроскопией с применением индикаторов Гаммета // Химия поверхности
кремнезема, Т.1, часть 1. // Под ред. А.А. Чуйко. - Киев: ИПФ УкрИНТЭИ, 2001. -
С.664-681.
3. Zarko V.I., Gun’ko V.M., Chibowski E. et al. Study of some surface properties of pyro-
genic alumina/silica materials // Colloids and Surfaces. A. - 1997. - V. 127, N 1. - P.11-18.
4. Levitska S.I., Grebenuyk A.G., Brei V.V. Polymerization of vynil monomers on acidic
sites of high disperse aluminium-containing silica // Polish J. Chem. - 2003. – V. 77, N5. -
P.547-556.
5. Gun’ko V.M., Zarko V.I., Turov V.V., Leboda R., Chibowski E. Distribution effect of the
second phase in disperse silica/X oxides (X=Al2O3, TiO2, GeO2) on their surface properties
// Langmuir. - 1999. - V. 15, N 18. - P.5694-5702.
6. Gun’ko V.M., Klyueva A.V., Levchuk Yu.N., Leboda R. Photon correlation spectroscopy
investigations of proteins // Adv. Colloid and Interface Sci. - 2003. - V. 105, N 3. - P.201-
328.
7. Gun’ko V.M., Vlasova N.N., Golovkova L.P. et al. Interaction of proteins and substituted
aromatic drugs with highly disperse oxides in aqueous suspension // Colloids and Surfaces.
A. - 2000. - V. 167, N 3. - P.229-243.
8. Иванов В.Ш., Брытов И.А., Кораблев В.В. и др. Атлас Оже-спектров химических
элементов и их соединений. – Деп. рукопись N6359-B86. - Москва: ЦИОНТ ПИК
ВИНИТИ, 1986. - 112 с.
9. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской спектроскопии / Под ред.
Д. Бриггса, М.П. Сиха. – М.: Мир, 1987. - 600 с.
10. Wirth Th. Quantitative Auger electron spectroscopt of silicides by extended matrix
correction using dN(E)/dE spectra // Surface and Interface Analysis. - 1992. - V. 18, N 1. -
P.3-11.
11. Горбик П.П., Гунько В.М., Зарко В.И. и др. О распределении оксида алюминия в
высокодисперсной оксидной системе Al2O3/SiO2 // Доп. НАН України. – 2004. –
№ 11. – С.150-154.
12. Gun’ko V.M., Zarko V.I., Chibowski E., Leboda R. Aqueous suspension of fumed oxides:
particle size distribution and zeta potential // Adv. Colloids and Surfaces. – 2001. – V. 91,
N 1. - P.1-112.
13. Gun’ko V.M., Zarko V.I., Mironyuk I.F. et al. Surface electric and titration behaviour of
fumed oxides // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. –2004. – V. 240. –
P.9–25.
14. Снитко О.В., Саченко А.В., Примаченко В.Е. и др. Проблемы физики поверхности
полупроводников / Под общ. Ред. Снитко О.В. – Киев: Наук. думка, 1981. – 332 с.
15. Tуров В.В. Слои связанной воды и поверхностные силы в водных суспензиях
высокодисперсных оксидов. // Химия поверхности кремнезема, Т. 1, часть 1. // Под
ред. А.А. Чуйко. - Киев: ИПФ УкрИНТЭИ, 2001. - С.510-607.
УДК 544.723
УДК 544.723
Институт химии поверхности НАН Украины,
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
ул. Генерала Наумова, 17, 03164 Киев-164
Вступление
Методы
O
Поверхностная атомная доля элементов, %
Al
Ti
O
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-146480 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 2617-5975 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T19:00:05Z |
| publishDate | 2006 |
| publisher | Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Горбик, П.П. Гунько, В.М. Зарко, В.И. Мищук, О.А. Спивак, О.А. Гончарук, Е.В. Андрийко, Л.С. Геращенко, И.И. Чуйко, А.А. 2019-02-09T18:34:40Z 2019-02-09T18:34:40Z 2006 Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ / П.П. Горбик, В.М. Гунько, В.И. Зарко, О.А. Мищук, О.А. Спивак, Е.В. Гончарук, Л.С. Андрийко, И.И. Геращенко, А.А. Чуйко // Поверхность. — 2006. — Вип. 11-12. — С. 204-220. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 2617-5975 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/146480 544.723 Определены поверхностные концентрации: оксида алюминия в системе SiO₂-Al₂O₃, диоксида титана в SiO₂-ТіO₂, оксида алюминия и диоксида титана в Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂. показано, что для SiO₂-Al₂O₃ и SiO₂-ТіO₂ наблюдается нелинейное изменение содержания второго компонента системы в поверхностном слое. Для Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ установлена корреляция между элементным составом на поверхности и в объеме, и показано, что в поверхностном слое происходит существенное уменьшение концентрации атомов кремния и увеличение концентрации атомов титана. Отличия в поверхностной структуре трехкомпонентных нанокомпозитов в сравнении с двухкомпонентным связаны с существенным влиянием поверхностной концентрации атомов алюминия на элементный состав и структуру поверхностного слоя Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂. показано, что нелинейные изменения поверхностной концентрации алюминия и титана приводят к согласованным изменениям адсорбционной способности и биологической активности нанооксидов. Surface content of oxides was determined for the systems: SiO₂-Al₂O₃ (SA), SiO₂-ТіO₂ (ST) and Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ (AST). Nonlinear changes in the surface content of oxides were shown to occur for all the systems. The differences in the surface structure of AST in comparison with SA and ST samples are due to the strong effect of the surface alumina content on the composition and the structure of the surface layer of AST. Nonlinear changes in the surface content of alumina and titania lead to corresponding changes in the adsorption capability and bio – activity of nanooxides. ru Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України Поверхность Физико-химические свойства оксидных систем Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ Role of surface in forming properties of pyrogenic nanocomposites SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ and Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ Article published earlier |
| spellingShingle | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ Горбик, П.П. Гунько, В.М. Зарко, В.И. Мищук, О.А. Спивак, О.А. Гончарук, Е.В. Андрийко, Л.С. Геращенко, И.И. Чуйко, А.А. Физико-химические свойства оксидных систем |
| title | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_alt | Role of surface in forming properties of pyrogenic nanocomposites SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ and Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_full | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_fullStr | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_full_unstemmed | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_short | Роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ТіO₂ и Al₂O₃-SiO₂-ТіO₂ |
| title_sort | роль поверхности в формировании свойств пирогенных нанокомпозитов sio₂-al₂o₃, sio₂-тіo₂ и al₂o₃-sio₂-тіo₂ |
| topic | Физико-химические свойства оксидных систем |
| topic_facet | Физико-химические свойства оксидных систем |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/146480 |
| work_keys_str_mv | AT gorbikpp rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT gunʹkovm rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT zarkovi rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT miŝukoa rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT spivakoa rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT gončarukev rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT andriikols rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT geraŝenkoii rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT čuikoaa rolʹpoverhnostivformirovaniisvoistvpirogennyhnanokompozitovsio2al2o3sio2tío2ial2o3sio2tío2 AT gorbikpp roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT gunʹkovm roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT zarkovi roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT miŝukoa roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT spivakoa roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT gončarukev roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT andriikols roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT geraŝenkoii roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 AT čuikoaa roleofsurfaceinformingpropertiesofpyrogenicnanocompositessio2al2o3sio2tío2andal2o3sio2tío2 |