Розрахунок окиснювально-відновних потенціалів аквакомплексів металів змінної валентності

• Дата: 2008
• Автори: Захаров, І.І., Бондар, В.В., Захарова, О.І., Тюпало, М.Ф.
• Формат: Стаття
• Мова: Ukrainian
• Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2008
• Теми: Электрохимия
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14896
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Розрахунок окиснювально-відновних потенціалів аквакомплексів металів змінної валентності / І.І. Захаров, В.В. Бондар, О.І. Захарова, М.Ф. Тюпало // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 4. — С. 101-104. — Бібліогр.: 12 назв. — укр.

Неемпіричним квантово-хімічним методом функціонала густини DFT/B3LYP з використанням базису LANL2DZ показана можливість розрахунку окиснювально-відновних потенціалів електрохімічних систем Me^+(n+1)/Me^+n для перехідних металів — ванадія, хрома, мангана, ферума і кобальта. У розрахунку енергії Гіббса реакції Мe^+n – е → Мe^+(n+1) використана модельна реакція для аквакомплексів у газовій фазі: [Ме(H2O)6]^+n + Н^+ → [Ме(H2O)6]^+(n+1) + 1/2H2↑. Розраховані значення потенціалів розглянутих окиснювально-відновних систем добре співпадають з експериментальними даними у водному розчині. Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием базиса LANL2DZ показана возможность расчета окислительно-восстановительных потенциалов электрохимических систем Me^+(n+1)/Me^+n для пере- ходных металлов: ванадия, хрома, мангана, феррума и кобальта. В расчете энергии Гиббса реакции Мe^+n – е → Мe^+(n+1) использована модельная реакция для аквакомплексов в газовой фазе: [Ме(H2O)6]^+ n + Н^+ → Мe [Ме(H2O)6]+^(n+1) + 1/2H2­↑. Рассчитанные значения потенциалов рассмотренных окислительно-восстановительных систем хорошо совпадают с экспериментальными данными в водном растворе. By nonempirical quantum-chemical method of density functional theory DFT/B3LYP with use of basis LANL2DZ it is shown an opportunity of calculation of oxidation-reduction potentials of the electrochemical systems Me+(n+1)/Me+n for transition metals: vanadium, chrome, manganese, iron and cobalt. In calculation of Gibbs’s energy of electrode reaction Мe^+n – е → Мe^+(n+1) was used the model reaction in gas phase: [Ме(H2O)6]^+n + Н^+ → [Ме(H2O)6]^+(n+1) + 1/2H2­↑. The calculated values of potentials for the considered oxidationreduction systems well correspond to experimental data in a water solution.