Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах

Досліджено електрохімічне відновлення бензойної кислоти у водних розчинах на нікелевих наноструктурованих електродах. Показано, що відновлення бензойної кислоти відбувається необоротно у дві стадії з утворенням бензилового спирту. Розраховано кінетичні параметри процесу електровідновлення бензойно...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2008
Main Authors: Шевченко, О.П., Білий, О.В.
Format: Article
Language:Ukrainian
Published: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2008
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14964
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах / О.П. Шевченко, О.В. Білий // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 5. — С. 42-45. — Бібліогр.: 11 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859801713113825280
author Шевченко, О.П.
Білий, О.В.
author_facet Шевченко, О.П.
Білий, О.В.
citation_txt Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах / О.П. Шевченко, О.В. Білий // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 5. — С. 42-45. — Бібліогр.: 11 назв. — укр.
collection DSpace DC
description Досліджено електрохімічне відновлення бензойної кислоти у водних розчинах на нікелевих наноструктурованих електродах. Показано, що відновлення бензойної кислоти відбувається необоротно у дві стадії з утворенням бензилового спирту. Розраховано кінетичні параметри процесу електровідновлення бензойної кислоти — константу швидкості, коефіцієнт дифузії, число електронів, що відносяться до першого та другого максимумів струму. Швидкість електрохімічного відновлення зростає у чотири рази в присутності хлориду олова (II). Исследовано электрохимическое восстановление бензойной кислоты в водных растворах на никелевых наноструктурированных электродах. Показано, что восстановление бензойной кислоты происходит необратимо в две стадии с образованием бензилового спирта. Рассчитаны кинетические параметры этого процесса: константа скорости, коэффициент диффузии, число электронов, относящихся к первому и второму максимумам тока. Скорость электрохимического восстановления возрастает в четыре раза в присутствии хлорида олова (II). This article focuses on benzoic acid electrochemical deoxidation in water solutions on electrodes nanostructures. The authors claim that the deoxidation process is irreversible and has two stages, resulting in benzol alcohol creation. The article contains electrode oxidation process kinetic parameter calculations: the speed constant, the diffusion coefficient, and the quantity of electrons characteristic of the first and the second electric current maximums. The article proves that in presence of stanum chloride electrochemical deoxidation speed grows four times.
first_indexed 2025-12-07T15:13:30Z
format Article
fulltext of transfer of electrons in the cathodic process (αГ = 0.42—0.33) and activation energy (Ea = 43.32 kJ/mole). The mechanism of electrochemical process of hydrogen evo- lution from the investigated solution on a liquid gallium electrode is considered. 1. Морозов А .М ., Багоцкая И .А ., Прейс Е.А . // Элек- трохимия. -1969. -5, вып. 1. -С. 40—43. 2. Козин Л.Ф., Волков С.В. Химия и технология высо- кочистых металлов и металлоидов. -Киев: Наук. думка, 2002. -Т. 1. 3. Фрумкин А .Н . Перенапряжение водорода. Избр. тр. -М .: Наука, 1988. 4. Халтурина Т .И ., Багоцкая И .А . // Электрохимия. -1970. -6, вып. 10. -С. 1568—1571. 5. Багоцкая И .А ., Халтурина Т .И . // Там же. -1970. -6, вып. 7. -С. 1013—1016. 6. Багоцкая И .А ., Потапова Е.Н . // Там же. -1969. -5, вып. 4. -С. 488—492. 7. Козин Л.Ф. Стацюк В.Н ., Попова Т .В. // Укр. хим. журн. -1982. -48, вып. 1. -С. 38—44. 8. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение много- валентных металлов -Киев: Наук. думка, 1989. 9. Козин Л.Ф., Опенько Н .М ., Жылкаманова К. // Укр. хим. журн. -1991. -57, № 2. -С. 156—162. 10. Багоцкая И .А ., Потапова Е.Н . // Электрохимия. -1870. -6, вып. 6. -С. 855—857. 11. Хрущева Е.И ., Казаринов В.Е. // Там же. -1986. -22, вып. 9. -С. 1262, 1263. 12. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М . Сухо- тина. -Л .: Химия, 1981. 13. M ilazzo G., Caroli S . Tables of standard electrode potentials. -New York: John Wiley and sons, 1978. 14. M archand A . // Compt. Rend. -1955. -241. -P. 468—473. 15. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М .: Химия, 1967. 16. Козин Л.Ф., Волков С.В. Современная энергетика и экология: проблемы и перспективы. -Киев: Наук. думка, 2006. 17. Фрумкин А .Н ., Багоцкий В.С., Иофа З.А ., Кабанов Б.Н . Кинетика электродных процессов. -М .: Изд.- во Моск. ун-та, 1952. 18. Himmel H.-J., M anceron L., Downs A., Pullumbi P. // Angew. Chem. Int. Ed. -2002. -41, № 5. -P. 796—799. 19. Краснов К.С., Филиппенко Н .В., Бобкова В.А . и др. Молекулярные постоянные неорганических соеди- нений. Справочник. -Л.: Химия, 1979. 20. Himmel H.-J., Gaertner B. // Chem Eur. J. -2003. -9, № 5. -P. 3909—3919. 21. Ruff I. // J. Phys. Chem. -1965. -69, № 9. -P. 3183—3186. 22. Ruff I. // Acta chim. Acad. Scient. Hungaricae. -1966. -47, № 3. -P. 241—253; 255—261. 23. Ефимов А .И ., Ефимов Л.П ., Василькова И .В. и др. Cвойства неорганических соединений. Справоч- ник. -Л.: Химия, 1983. 24. Козин Л.Ф., Стацюк В.Н ., Богданова А .К. // Укр. хим. журн. -1985. -81, № 4. -С. 390—395. 25. Козин Л.Ф., Тишура Т .А ., Опенько Н .М . // Там же. -1988. -54, № 2. -С. 115—118. 26. Козин Д.Ф., Опенько Н .М ., Жылкаманова К. // Там же. -1991. -57, № 2. -С. 156—162. 27. Soares D.M ., Teschke O., Torriani I. // J. Electrochem. Soc. -1992. -139, № 1. -P. 98—105. 28. Городыский А .В. Вольтамперометрия: Кинетика ста- ционарного электролиза . -К .: Наук. думка, 1988. Институт общей и неорганической химии Поступила 23.07.2007 им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев УДК 541.138. 3. 546 О.П. Шевченко, О.В. Білий ЕЛЕКТРОХІМІЧНЕ ВІДНОВЛЕННЯ БЕНЗОЙНОЇ КИСЛОТИ НА НАНОСТРУКТУРОВАНИХ НІКЕЛЕВИХ ЕЛЕКТРОДАХ Досліджено електрохімічне відновлення бензойної кислоти у водних розчинах на нікелевих наноструктурованих електродах. Показано, що відновлення бензойної кислоти відбувається необоротно у дві стадії з утворенням бензилового спирту. Розраховано кінетичні параметри процесу електровідновлення бензойної кислоти — константу швидкості, коефіцієнт дифузії, число електронів, що відносяться до першого та другого максимумів струму. Швидкість електрохімічного відновлення зростає у чотири рази в присутності хлориду олова (II). Важливою умовою успішного проведення елек- тросинтезу є вірний вибір матеріалу електрода [1], з урахуванням вартості, селективності та тривалості експлуатації [2]. Найбільшого поширення в елект- росинтезах набули ртутні, платинові, свинцеві, мі- дні та інші електроди. Проте такі електроди не за- вжди відповідають вимогам селективності процесу, мають високі значення потенціалів, при яких про- © О.П . Шевченко, О.В. Білий , 2008 42 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 5 тікає основний електродний процес тощо. Приді- ляється також велика увага вивченню процесів елек- тровідновлення та електроокиснення органічних речовин в присутності так званих каталізаторів-пе- реносників [2]. Перспективними електродними матеріалами для проведення досліджень, зокрема і для органі- чних електросинтезів, є поверхнево модифіковані електроди, якщо модифікатор нанорозмірний [3]. Реакційна здатність карбонових кислот у реакці- ях відновлення визначається електроноакцептор- ними властивостями зв’язаного з нею вуглеводне- вого радикалу [4]. Відновлення карбонових кислот можливе пе- реважно на металах з високою перенапругою ви- ділення водню. До таких електродних матеріалів на- лежать не лише ртуть, а і свинець та амальгама міді. Слід зазначити, що електрохімічне відновлен- ня ароматичних кислот на металах з низьким зна- ченням перенапруги виділення водню супровод- жується гідруванням бензольного ядра без зміни кар- боксильної групи [2]. В літературі відсутні роботи, в яких була б інформація про застосування металів із середнім значенням перенапруги виділення вод- ню для проведення таких процесів. До таких мета- лів відноситься і нікель. На гладкій поверхні ніке- лю, як показали наші дослідження, електровіднов- лення бензойної кислоти не відбувається. Логічно було допустити можливість використання нікеле- вого електроду, на поверхню якого за спеціальною методикою [3] нанесені металічні наноструктури (фрагменти таких структур наведені на рис. 1). Мета даної роботи — проведення електрохі- мічного відновлення бензойної кислоти у водних розчинах на модифікованих нанорозмірними час- тинками нікелевих електродах, а також визна- чення впливу на цей процес йонів Sn2+. Дослідження проводили за допомогою потен- ціостату марки ПИ-50-1. Потенціодинамічні криві реєструвались спеціально розробленою комп’ю- терною програмою Science Plotter. Потенціал ка- тоду змінювався за лінійним законом і задавався програматором марки ПР-8. Розгортка потенціалу була в межах від 0 до –1.4 В, швидкість накладання потенціалу змінювали в межах 5⋅10–2—1⋅10–1 В/с. Рівноважний потенціал визначали за допомогою ци- фрового вольтамперметра. Концентрацію бен- зойної кислоти варіювали у межах 1.967⋅10–2— 9⋅10–3 моль/дм3. Фоновим електролітом служив роз- чин перхлорату літію з концентрацією 0.5 моль/дм3. Робочим електродом була нікелева пластинка роз- міром 0.2375⋅10–4 м2. Допоміжним електродом ви- користовували платиновану платинову платівку з видимою поверхнею 7⋅10–4 м2. Величини потенціа- лів електрода вказані відносно насиченого Аg/АgCl електрода порівняння, який заповнювався насиче- ним розчином KCl. Дослідження проводили в спе- ціально виготовленій електролітичній чарунці. Всі розчини готувалися на бідистильованій воді. Перед кожним дослідом через чарунку барботувався про- тягом 15 хв аргон для видалення з розчинів кисню. Загальноприйнятим вважається, що віднов- лення ароматичних карбонових кислот протікає за двома механізмами. Згідно з першим основним продуктом відновлення бензойної кислоти на ос- вітленому германієвому каталізаторі є бензил [4]. Відомо також [5], що внаслідок чотириелектрон- ного постадійного відновлення утворюється бенз- альдегід, бензиловий спирт. Оскільки бензальдегі- ду не властива сильно виражена гідратація, то він досить легко переходить у бензиловий спирт. При цьому на потенціодинамічних кривих спостері- гаються незначні відмінності у потенціалах відно- влення проміжних сполук. Найбільш повільною стадією електровідновлення бензойної кислоти, яка визначає швидкість процесу в цілому, є приєднан- ня першого електрона [5]. Як видно з потенціодинамічних кривих (рис. 2), на них є чітко виражені максимуми струму, що свідчить про протікання процесу відновлення елек- трохімічно активних частинок. Зростання струму на початковій ділянці кривої пов’язане з тим, що на частинках нікелю водень починає виділятися пра- ктично при незначному зміщенні величини рів- новажного потенціалу в катодну область [6]. На ка- тодних ділянках видно два максимуми. Причо- му в межах концентрацій кислоти 1.967⋅10–2—9⋅10–3 моль/дм3 спостерігається лінійна залежність вели- чини сили струму максимумів від концентрації бен- зойної кислоти. Перший максимум струму (при по- тенціалах –0.5 — –0.6 В), очевидно, відповідає ут- Рис. 1. Наноструктурні елементи нікелевих електродів: а — загальний вигляд масива (електронна мiкрофото- графiя (x1400)); б — окремий елемент масива (x14300) з висотою i радiусом заокруглення вершини 50 нм. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 5 43 воренню альдегіду, другий (при потенціалах –0.8 — –0.9 В) — процесу відновлення утвореного альдегіду до бензилового спирту. Попередні дослідження [6] показали, що вер- шини кластерів нікелю мають значну здатність до адсорбції водню. Очевидно, на таких наност- руктурних закінченнях гостряків повинна прохо- дити активно не лише адсорбція водню, а і моле- кул бензойної кислоти, бо карбонільна група за рахунок зміщення електронної густини в бік кис- ню володіє значною полярністю, що є причиною посилення адсорбційної здатності молекули [7— 10]. Вершини гострих структур, маючи незначну роботу виходу електронів, будуть виступати доно- рами електронів, відновлюючи, в першу чергу, про- тони водню, оскільки перенапруга розряду про- тонів набагато нижча, ніж у карбоксилатів. Оче- видно, утворення бензальдегіду на поверхні елек- трода відбувається за рахунок гомолітичного роз- риву π-зв’язку з наступним приєднанням двох атомів водню. Такий механізм дещо відрізняєть- ся від відомого [5]. C6H 5COOH +2H C6H 5CH(OH)2 −H 2O C6H 5CHO +2H C6H 5CH 2OH . Утворений дигідроксиметилбензен є нестійкою сполукою і перетворюється в бензаль- дегід за рахунок самочинного відщеплення води, а потім — у бензиловий спирт при приєднанні наступних двох атомів водню. Проведені дослідження дозволили розрахува- ти ряд кінетичних параметрів процесу електровід- новлення бензойної кислоти, зокрема, константу швидкості (К=1.38⋅10–3 c–1), коефіцієнт дифузії (D= =5.3⋅10–5 см2/c), число електронів (Z =4), які прий- мають участь в процесах, що відповідають першо- му та другому максимумам струму. Згідно з про- веденими розрахунками, для відновлення бензой- ної кислоти кожному із максимумів струму на вольтамперограмах відповідають по два електро- на, що приймають участь в процесі. Отже, цілком імовірно, що природа першого максимуму стру- му пов’язана з утворенням альдегіду, другого — бензилового спирту. Вольт-амперометричні циклічні криві, отрима- ні на модифікованому нікелевому електроді, вка- зують на те, що відновлення кислоти є необорот- ним процесом, оскільки під час розгортки потен- ціалу в анодний бік відсутні максимуми струму. Збільшення швидкості накладання потенціалу веде до зростання висоти максимумів, а також відбу- вається їх зміщення у бік негативних значень по- тенціалів (рис. 3), що теж можливе лише у випад- ку, коли електрохімічний процес є необоротним. На необоротність процесу вказує і розрахований кутовий коефіцієнт прямої в координатах lgIр— lgС(С6Н5СООН), який менший за одиницю [11]. Введення в розчин бензойної кислоти незнач- ної кількості йонів Sn2+ суттєво впливає на пара- метри потенціодинамічних кривих (рис. 4, крива 1). Порівнюючи криві, одержані в розчинах 0.005 моль/дм3 бензойної кислоти у відсутності і за на- явності SnCl2, видно, що висота максимуму стру- му для розчину з йонами Sn2+ більша в три з лишнім рази у порівнянні з максимальним струмом без них (рис. 4). Механізм електровідновлення бензойної кис- лоти навряд чи пов’язаний з величиною окисно- Рис. 2. Потенціодинамічні криві відновлення бензойної кислоти: 1 — C(С6Н5СООН ) = 1.97⋅10–2 моль/ дм3; 2 — C(С6Н5СООН ) = 1⋅10–3 моль/ дм3; 3 — фонова крива. Т=293 ± 3 К , V=5⋅10–2 В/с, C(LiClO4)=0.5 моль/дм3. Рис. 3. Потенціодинамічні криві відновлення бензой- ної кислоти: 1 — V = 5⋅10–2; 2 — 2⋅10–2; 3 — 1⋅10–2 В/с. Т = 293 ± 3 К , C(С6Н5СООН ) = 1.97⋅10–2 моль/дм3. 44 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 5 відновного потенціалу Sn4+/Sn2+= +0.15 B. Імовір- ніше допустити, що прискорення процесу відно- влення кислоти відбувається внаслідок поперед- нього осадження певної кількості олова на по- верхні електрода, що підсилює активність центрів на гостряках електрода у відновленні деполяриза- тора. Збільшення концентрації йонів Sn2+ веде до зростання величини струму. Таке осадження олова з розчину, що містить мізерну кількість йонів Sn2+, фіксується і на потенціодинамічній кривій (рис. 4, крива 1). Це узгоджується з електродним потен- ціалом Sn2+/Sn = –0.136 B. Потенціал же протікан- ня першої стадії процесу відновлення бензойної кислоти становить –0.5 — –0.7 В. В цілому, якщо по- рівнювати максимальні величини струму для розчину без каталізатора і в його присутності, то відношення складає приблизно 2:8, тобто тут в чотири рази більш інтенсивно протікає процес. З проведених досліджень можна зробити ви- сновок, що нікелеві електроди, модифіковані ме- талічними нанорозмірними частинками цілком придатні для ефективного відновлення карбо- ксисполук. РЕЗЮМЕ. Исследовано электрохимическое восста- новление бензойной кислоты в водных растворах на никелевых наноструктурированных электродах. Показа- но, что восстановление бензойной кислоты происходит необратимо в две стадии с образованием бензилового спирта. Рассчитаны кинетические параметры этого про- цесса: константа скорости, коэффициент диффузии, чи- сло электронов, относящихся к первому и второму мак- симумам тока. Скорость электрохимического восста- новления возрастает в четыре раза в присутствии хло- рида олова (II). SUMMARY. This article focuses on benzoic acid electrochemical deoxidation in water solutions on electro- des nanostructures. The authors claim that the deoxidation process is irreversible and has two stages, resulting in benzol alcohol creation. The article contains electrode oxi- dation process kinetic parameter calculations: the speed constant, the diffusion coefficient, and the quantity of elec- trons characteristic of the first and the second electric current maximums. The article proves that in presence of stanum chloride electrochemical deoxidation speed grows four times. 1. Электрохимия органических соединений / Под. ред. В.А. Петросяна и Я.Г. Феоктистова. -М .: Химия, 1976. 2. Томилов А .П ., Майрановский С.Г., Фиошин М .Я. Электрохимия органических соединений. -Л .: Химия, 1968. -С. 167—183. 3. Лаврентович Я.И ., Коноплев Ю .Н ., Зайцев В.Г., Мазалов Ю .П . // Поверхность. -1991. -9. -С. 67—71. 4. Органическая электрохимия: В двух книгах: Кн. 1 / Под ред. М . Бейзера и Х. Лунда. -Пер. с англ. / Под ред. В.А. Петросяна и Л .Г. Феоктистова. -М .: Химия, 1988. 5. Томилов А .П ., Фиошин М .Я., Смирнов В.А . Элек- трохимический синтез органических веществ. -Л .: Химия, 1976. -С. 125—137. 6. Білий О.В., Мінаєв Б.П., Шевченко О.П. // Вопросы химии и хим. технол. -2004. -№ 3. -С. 149—153. 7. Новикова Е.М ., Каздобин К.А ., Клименко Л.А . и др. // Укр. хим. журн. -1990. -56, № 7. -С. 737—740. 8. Li H.-Q., Roscoe S.G., L ipkowski J . // J. Solut. Chem. -2000. -29, № 10. -P. 987—1005. 9. Ikezawa Y ., Sekiguchi R ., Kitazume T . // Electrochim. Acta. -1999. -45. -P. 1089—1093. 10. W aszozuk P., Z elenay P., Sobkowski J . // Ibid. -1998. -43, № 14–15. -P. 1963—1968. 11. Гороховская В.И., Гороховский В.М . Практикум по электрохимическим методам анализа. -М .: Высш. шк., 1983. -С. 7—12. Черкаський національний університет Надійшла 19.09.2007 ім. Б . Хмельницького Рис. 4. Потенціодинамічні криві відновлення бензой- ної кислоти: 1 — C(С6Н 5СООН ) = 5⋅10–3 моль/дм3, C(SnСl2) = 3⋅10–4 моль/дм3; 2 — C(С6Н5СООН ) = 5⋅10–3 моль/дм3. Т = 293 ± 3 K ; V = 5⋅10–2 В/с. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 5 45
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-14964
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0041–6045
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T15:13:30Z
publishDate 2008
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
record_format dspace
spelling Шевченко, О.П.
Білий, О.В.
2010-12-30T12:20:13Z
2010-12-30T12:20:13Z
2008
Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах / О.П. Шевченко, О.В. Білий // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 5. — С. 42-45. — Бібліогр.: 11 назв. — укр.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14964
541.138. 3. 546
Досліджено електрохімічне відновлення бензойної кислоти у водних розчинах на нікелевих наноструктурованих електродах. Показано, що відновлення бензойної кислоти відбувається необоротно у дві стадії з утворенням бензилового спирту. Розраховано кінетичні параметри процесу електровідновлення бензойної кислоти — константу швидкості, коефіцієнт дифузії, число електронів, що відносяться до першого та другого максимумів струму. Швидкість електрохімічного відновлення зростає у чотири рази в присутності хлориду олова (II).
Исследовано электрохимическое восстановление бензойной кислоты в водных растворах на никелевых наноструктурированных электродах. Показано, что восстановление бензойной кислоты происходит необратимо в две стадии с образованием бензилового спирта. Рассчитаны кинетические параметры этого процесса: константа скорости, коэффициент диффузии, число электронов, относящихся к первому и второму максимумам тока. Скорость электрохимического восстановления возрастает в четыре раза в присутствии хлорида олова (II).
This article focuses on benzoic acid electrochemical deoxidation in water solutions on electrodes nanostructures. The authors claim that the deoxidation process is irreversible and has two stages, resulting in benzol alcohol creation. The article contains electrode oxidation process kinetic parameter calculations: the speed constant, the diffusion coefficient, and the quantity of electrons characteristic of the first and the second electric current maximums. The article proves that in presence of stanum chloride electrochemical deoxidation speed grows four times.
uk
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Электрохимия
Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
Article
published earlier
spellingShingle Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
Шевченко, О.П.
Білий, О.В.
Электрохимия
title Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
title_full Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
title_fullStr Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
title_full_unstemmed Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
title_short Електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
title_sort електрохімічне відновлення бензойної кислоти на наноструктурованих нікелевих електродах
topic Электрохимия
topic_facet Электрохимия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/14964
work_keys_str_mv AT ševčenkoop elektrohímíčnevídnovlennâbenzoinoíkislotinananostrukturovanihníkelevihelektrodah
AT bíliiov elektrohímíčnevídnovlennâbenzoinoíkislotinananostrukturovanihníkelevihelektrodah